hóa học thực phẩm Lipid

HÓA HỌC THỰC PHẨM CHƯƠNG 2 LIPID 2 KHÁI NIỆM CHUNG VỀ LIPID ĐV: mô mỡ, óc, sữa,… TV: cây và hạt có dầu nành, phộng, thầu dầu, oliu, hướng dương, cám,… Định nghĩa Lipid là dẫn xuất các

Trang 1

HÓA HỌC THỰC PHẨM

CHƯƠNG 2

LIPID

2

KHÁI NIỆM CHUNG VỀ LIPID

ĐV: mô mỡ, óc, sữa,…

TV: cây và hạt có dầu

(nành, phộng, thầu dầu, oliu, hướng dương, cám,…)

Định nghĩa Lipid là dẫn xuất các acid béo cao phân tử và các alcohol Phân bố

3

Cám

Cá

Mè

17 –18,4

% lipid/CK

Thành phần lipid của một vài loại nguyên liệu

KHÁI NIỆM CHUNG VỀ LIPID

4

PHÂN LOẠI

1 Lipid đơn giản Thuỷ phân cho rượu và acid

3 nhóm: + Glyceride: ester của glycerine và acid béo

+ Seride (sáp): ester của rượu bậc cao + Steride: ester của rượu đa vòng

2 Lipid phức tạp

Khi thủy phân, ngoài rượu và acid béo còn các chất khác không phải là lipid

Các phân nhóm: + Phospholipid : H3PO4

+ Proteolipid (lipoprotein) : protein + Glucolipid : glucid

Trang 2

ACID BÉO

1 Định nghĩa

Acid béo là acid hữu cơ đơn chức, bậc cao

mạch C thẳng số C thường là số chẵn, C = 4 – 38 có hay không có nối đôi

Acid béo có số C lẽ

mạch phân nhánh hay mạch vòng

6

ACID BÉO

2 Acid béo no

Công thức chung:CnH2nO2

Ký hiệu:

Quy ước: số C trong mạch C18 = acid stearic

COOH

7

ACID BÉO

2 Acid béo no

Tính chất vật lý: nhiệt độ nóng chảy cao

Tính chất cảm quan: các loại acid béo đều có mùi và vị

C8:0: mùi mốc, ôi, xà phòng C10:0 – 14:0 : mùi xà phòng

Phản ứng methyl hoá nhóm carboxyl:

(Diazomethane)

ACID BÉO

2 Acid béo no Chiếm đa số trong thành phần lipid ĐV và vài loại lipid TV Các acid béo có C lẽ: valeric (C5), enanthic (C7), là thành phần thơm quan trọng của chất béo sữa và một số dầu TV Acid béo mạch ngắn, dạng tự do hay dạng ester chỉ chiếm một tỷ lệ nhỏ trong tự nhiên Trong quá trình chế biến chúng là những chất tạo mùi thơm cho sản phẩm

Acid béo no kém giá trị sinh học hơn các acid béo chưa no: Tác dụng xấu với chuyển hoá mỡ, chức năng gan Gây xơ vữa động mạch

Làm tăng lượng cholesterol trong máu

Trang 3

9 Phytanic acid

3,7,11,15-tetra methyl hexadecanoic a

Pristanic acid 2,6,10,14-tetra methyl pentadecanoic a

Acid béo no cĩ phân nhánh

-34,5 -7,5 12,4 52,1 61,3

Valeric acid Enanthic acid Pelargonic acid

Margaric acid

Pentanoic acid Heptanoic acid Nonanoic acid Pentadecanoic acid Heptadecanoic acid

CH3(CH2)3COOH

CH3(CH2)5COOH

CH3(CH2)7COOH

CH3(CH2)13COOH

CH3(CH2)15COOH

5:0

7:0

9:0

15:0

17:0

Acid béo no cĩ số C lẽ

-7,9 -3,9 16,3 31,3 44,0 54,4 62,9 69,6 75,4 80,0 84,2 87,7

Butyric acid Caproic acid Caprylic acid Capric acid Lauric acic Myristic acid Palmytic acid Stearic acid Arachidic acid Behenic acid Lignoceric aicd Cerotic acid

Butanoic acid Hexanoic acid Octanoic acid Decanoic acid Dodecanoic acid Tetradecanoic acid Hexadecanoic acid Octadecanoic acid Eicosanoic acid Docosanoic acid Tetracosanoic acid Hexacosanoic acid

CH3(CH2)2COOH

CH3(CH2)4COOH

CH3(CH2)6COOH

CH3(CH2)8COOH

CH3(CH2)10COOH

CH3(CH2)12COOH

CH3(CH2)14COOH

CH3(CH2)16COOH

CH3(CH2)18COOH

CH3(CH2)20COOH

CH3(CH2)22COOH

CH3(CH2)24COOH

4:0

6:0

8:0

10:0

12:0

14:0

16:0

18:0

20:0

22:0

24:0

26:0

Acid béo no cĩ số C chẵn

Tnc,oC Tên thơng dụng

Tên hệ thống CTCT

KH

COOH

10

ACID BÉO

Các acid béo no thông dụng

383

21 (15)

225 (100)

69,6

Tnc, oC

0,847 (70) 0,853 (62)

0,88

284,5 256,4

200,3 M

C18H36O2

C16H32O2

C12H24O2 CTPT

C18:0 C16:0

C12:0

57-11-4 57-10-3

143-0707

octadecanoic hexadecanoic

dodecanoic

Stearic Palmitic

Lauric

2 Acid béo no

11

ACID BÉO

3 Các acid béo no

Xà phòng, mỹ phẩm, stearate dùng tạo nhũ cho dầu gội Chất tạo cấu trúc cứng cho kẹo

Chống oxy hoá, palmitate – retinol (vit A) cho vào sư gầy giúp vit A thêm bền trong sư

Tẩy rửa mỹ phẩm

Na lauryl sulfate Ứng dụng

Không bền với tác nhân kiềm, oxy hoá,

khử

khử Độ bền

Dạng rắn sáp ở điều kiện thư øng, không

co mùi

Dang rắn ở nhiệt đ ä thư øng

Dang rắn ở nhiệt đ ä thư øng, gia nhiệt nhẹ

se chảy lỏng Tính chất CQ

x

Bơ, phomai, ư , thịt

Sư ngư øi (5,6%TF)

Sư bó (2,2%),

sư dê (4,5%) Phân bố, ĐV

x Dầu cọ (palm oil)

Dầu d a dầu cọ, Phân bố, TV

Stearic Palmitic

Lauric Tính chất

12

ACID BÉO

3 Acid béo không no

Công thức chung: CnH2n-2O2 (1 nối đôi)

CnH2n-4O2 (2 nối đôi) …

Ký hiệu:

Quy ước: số C – số nối đôi – vị trí nối đôi C18 : 1 9 Cấu tạo: nối đôi dạng cis; cách nhau 1 nhóm –CH2

COOH COOH

COOH

CH 2

C

Trang 4

ACID BÉO

14

ACID BÉO

Phân bố: Thường gặp ở lipid TV và một số ít lipid ĐV

Tính chất vật lý:

Dạng nhũ tương trong nước của acid béo không no tạo

ra những mùi vị khó chịu

Nhiệt độ nóng chảy phụ thuộc vào số, cấu trúc và vị trí của các liên kết đôi

Dạng lỏng ở nhiệt độ thường

15

[1] Phản ứng oxy hóa cắt mạch

pH8-9

[2] Phản ứng oxy hóa tạo peroxyde

HC CH

[3] Phản ứng cộng hợp halogen

ACID BÉO

Các phản ứng đặc trưng

[4] Phản ứng hydro hóa

13,4 0,5

Oleic acid Palmitoleic acid Miristoleic acid

NHĨM ∆∆∆9

CH3(CH2)7 CH=CHCH2 (CH2)6 COOH

CH (CH ) CH=CHCH (CH ) COOH

18:1(9) 16:1(9) 14:1(9)

-11,0 α-linolenic acid

EPA DHA

NHĨM ωωω3

CH3CH2 (CH=CHCH2)3 (CH2)6 COOH

CH3CH2 (CH=CHCH2)5 (CH2)2 COOH

CH3CH2 (CH=CHCH2)6 CH2COOH

18:3(9,12,15) 20:5(5,8,11,14,17) 22:6(4,7,10,13,16,19)

-5,0

-49,5

Linoleic acid γ-linolenic acid Arachidonicnic acid

NHĨM ωωω6

CH3(CH2)4 (CH=CHCH2)2 (CH2)6 COOH

18:2(9,12) 18:3(6,9,12) 20:4(5,8,11,14)

13,4 34,7 42,5

Oleic acid Erucic acid Nervonic acid

NHĨM ωωω9

CH3(CH2)7 CH=CHCH2 (CH2)12COOH

18:1(9) 22:1(13)

24:1(15)

Acid béo khơng no chỉ cĩ các liên kết đơi dạng Cis

Tnc,oC Tên thơng dụng

CTCT KH

Trang 5

48,0

71,5

85

α-Eleostearic acid

β-Eleostearic acid

Parinaric acid

CH3(CH2)3 (CH= tr CH)2 CH= C CH (CH2)7 COOH

CH3(CH2)3 (CH= tr CH)3 (CH2)7 COOH

CH3CH2 (CH= * CH)4 CH7 COOH

18:3(c9,tr11,tr13)

18:3(tr9,tr11,tr13)

18:4(9,11,33,15)*

Acid béo khơng no cĩ các liên kết đơi khơng theo quy luật

46,0

23,0

Elaidic acid

Linolelaidic acid

CH3(CH2)7 CH= tr CHCH2 (CH2)6 COOH

CH3(CH2)4 (CH= tr CHCH2)2 (CH2)6 COOH

18:1(tr9)

18:2(tr9,tr12)

Acid béo khơng no chỉ cĩ các liên kết đơi dạng Trans

Tnc, 0 C Tên thơng dụng

CTCT KH

18

ACID BÉO

A béo dạng trans

Hình thành trong quá trình hydro hoá chất béo Có thể ảnh hưởng phần nào đến tim mạch, và có thể là nguyên nhân của một vài loại ung thư

Chất béo hydro hoá được sử dụng nhiều trong các sản phẩm: magarine, fast food, các loại bánh donuts, cookies, crackers, các loại thực phẩm chế biến có qua quá trình chiên

19 22:6w3

Docosohexaenoic acid DHA

22:6

D4,7,10,13,16,19

-54

CH3CH2(CH=CHCH2)5(

CH2)2COOH

5,8,11,14,17-Eicosapentaenoic- acid EPA

20:5 D5,8,11,14,17

-49

CH3(CH2)4(CH=CHCH2)

4 (CH2)2COOH

5,8,11,14-Eicosatetraenoic acid

arachidonic acid 20:4 D5,8,11,14

-17

CH3CH2(CH=CHCH2)3(

CH2)6COOH

9,12,15 -Octadecatrienoic acid

a-Linolenic acid 18:3 D9,12,15

-9

CH3(CH2)4(CH=CHCH2)

2 (CH2)6COOH

9,12 -Octadecadienoic

acid Linoleic acid

18:2 D9,12

13.4

CH3(CH2)7 CH=CH-(CH2)7COOH 9-Octadecenoic acid

Oleic acid 18:1 D9

-0.5

CH3(CH2)5 CH=CH-(CH2)7COOH Hexadecenoic acid

Palmitoleic acid 16:1 D9

mp(C) structure

Tên hệ thống Tên thông

dụng Ký hiệu

ACID BÉO

Acid béo không thay thế

Là các acid béo chưa no cần thiết đối với cơ thể, cần thiết

chống lão hoá tế bào và sinh tổng hợp hoocmon sinh sản,

có nhiều trong dầu cá

20

ACID BÉO

Acid oleic (C18:1 - omega 9)

Tính chất Lỏng dầu, trong suốt đến vàng nhạt, mùi bơ

không tan trong nước, tan trong rượu, ether Tnc = 14oC; Tdd = 4oC, tinh thể hình kim Ts/100mmHg = 286oC; Tbh = 250oC

Nguồn cung cấp: Dấu oliu (80%), dầu hạnhnhân, dầu nành (34%)

dầu hạt bông (33%), dầu ngô (31%), Thịt (36-43%) mỡ cừu, bơ (25%) sữa mẹ (35%)

Vai trò: Dẫn truyền tín hiệu thần kinh,

cần thiết cho sự trưởng thành chức năng phản xạ, học hỏi, tư duy của não trẻ

3 Các acid béo không no

Trang 6

ACID BÉO

Acid linoleic (C18:2 - omega 6)

Tính chất: Dạng lỏng ở nhiệt độ phịng, màu vàng

Tnc= – 7oC, Tdd= – 18oC, Ts/15mmHg= 229oC Khơng tan trong nước tan trong dung mơi hữu cơ

Dễ bị oxy hĩa bởi oxy kk tạo chất nhựa khơng tan

Nguồn cung cấp: Cĩ trong hầu hết mỡ động vật và dầu thực vật

Mỡ heo, mỡ cá, mỡ gà (18%), mỡ cá basa (12,63%) Dầu phộng (80%), dầu bắp (50%), dầu gai, dầu hướng dương, dầu đậu nành, dầu hạt quỳ, dầu lanh …

Vai trị: Giảm cholesterol cĩ hại, tăng cholesterol cĩ lợi

Giảm nguy cơ mắc bệnh ung thư

ACID BÉO

Acid linolenic (C18:3 - omega 3)

Tính chất: Dạng lỏng, tan trong dung mơi hữu cơ

Tnc = -11oC

Nguồn cung cấp: Dầu nành (2,3%), dầu phộng (0,5%),

dầu lanh (25%), dầu hạt bồ đào, hạt cải dầu, tảo thực vật cĩ màu xanh

Mỡ cá basa (1,48%), mỡ gà (18%), hải sản

Vai trị: Giúp tăng trưởng, sinh tổng hợp hoocmon

Là tiền chất của DHA Gia tăng 1% ALA trong chế độ ăn hàng ngày sẽ giảm tới 40% nguy cơ nhồi máu cơ tim

23

ACID BÉO

Arachidonic (C19H31COOH) (C20:4 - omega 6)

• Tính chất: Dạng lỏng, màu vàng

Tnc = -49,5oC

• Nguồn cung cấp: chuyển hĩa từ a linoleic

thịt, gan, trứng gà, mỡ bò (0,5%), mỡ gà (0,6%), mỡ heo (2,1%), bơ (0,2%),dầu gan cá ngừ (20%) tủy xương, não

phơi lúa, không có trong dầu thực vật

• Vai trị: Tham gia xây dựng cấu trúc màng tế bào,

tăng khả năng tăng trưởng và phát triển.

Điều hịa lượng cholesteron trong máu.

• Nhu cầu: 3-4% giá trị dinh dưỡng trong khẩu phần ăn hàng ngày

24

ACID BÉO

Acid EicosaPentanoic (C20:5 - EPA) Acid béo không thay thế

• Tính chất: Dạng lỏng, màu trắng

Hịa tan trong dầu mỡ,

Dễ phân hủy ở nhiệt độ cao

• Nguồn cung cấp: Cĩ nhiều trong giống cá lưng xanh (cá hồi)

Chứa trong dầu cá gan cá và trong bơ

• Vai trị: Giảm nguy cơ mắc các chứng bệnh về thần kinh

Ngăn chặn sự phát triển các khối u (ung thư) Giúp da dẻ mịn màng

phịng chống xơ vữa động mạch, nhồi máu cơ tim

• Nhu cầu: Khoảng 2-5% Ecosapentanoic trong khẩu phần lipid

hằng ngày

Trang 7

Tính chất: Dạng lỏng, khơng tan trong nước,

Tan trong dung mơi khơng phân cực (ether)

Dễ bị oxh ở nhiệt độ cao

Nguồn cung cầp: Cĩ nhiều trong các lồi cá ở vùng biển sâu,

Green land Nhật Bản, cá thu, cá trích, cá hồi

Mỡ cá basa (0,59%), Dầu nành, dầu bắp

Vai trị: Thành phần cấu tạo nơron thần kinh

Ngăn chặn sự phát triển của các tế bào ung thư.

Giảm áp lực máu, giảm xơ cứng động mạch làm mềm những động mạch đã xơ cứng.

Giảm lượng cholesterol và trigliceride Nhu cầu: Trẻ đẻ non và sơ sinh

200 mg/ngày

Bổ sung thêm vit E để tăng cường sự hấp thụ DHA

ACID BÉO

Acid DecosaHexanoic (C22:6 - DHA)

26

ACID BÉO

4 Các loại acid béo khác

trong chất béo sữa;

có thể là acid no hay không no

Acid béo mạch vòng ng:

A hydrocacpic C16H28O2

(CH 2 ) 10 COOH

A.chaulmogric C18H32O2

T0nc = 710C

27

ACID BÉO

4 Các dẫn xuất của acid béo

Ricinoleic : Chứa trong tinh dầu hải ly, mùi thơm dễ chịu

D – 2 – hydroxy acid: từ C16 : 0đến C25 : 0(mạch C chẵn và lẽ)

có nhiều trong lá xanh và các loại rau

C 18 : 1 9

(12 - OH)

OH

COOH

O

Ít phổ biến hơn hydroxy acid

Lipid sữa chứa 1% oxo acid no (C10–C20), nhóm –C=O gắn ở C5–C13

28

O

CH 3

CH 3 (CH 2 ) 4 (CH 2 ) 4 COOH

Furan acid

Có trong dầu gan cá (1 –6%); một vài loại cá nước ngọt (25%); dầu TV; bơ; chanh, dâu, bắp cải, khoai tây, nấm,…

ACID BÉO

4 Các dẫn xuất của acid béo

Trang 8

LIPID ĐƠN GIẢN 1.Glyceride

Glyceride là ester của glycerin và acid béo

Định nghĩa Glyceride là ester của glycerin và acid béo

Định nghĩa

30

Tùy mức độ ester hóa

Monoglycerige Diglyceride Triglyceride

CH 2 OH CHOH

CH 2 OH

R 1 COOH

CH 2 OCOR 1 CHOH

CH 2 OH

R 2 COOH

CH 2 OCOR 1 CHOCOR 2

CH 2 OH

R 3 COOH

CH 2 OCOR 3

Phân loại

31

Tùy vào gốc R1 ; R2 ; R3

CH 2 OCO(CH 2 ) 14 CH 3 CHOCO(CH 2 ) 14 CH 3

CH 2 OCO(CH 2 ) 14 CH 3

(tripalmitine)

Glyceride phức tạp : (tạp) R1 ≠≠≠≠ R2 ≠≠≠≠ R3

CH 2 OCO(CH 2 ) 14 CH 3 CHOCO(CH 2 ) 16 CH 3

CH 2 OCO(CH 2 ) 16 CH 3

(Palmitodistearine)

Phân loại

Glyceride đơn giản : (thuần) R1 ≡≡≡≡ R2 ≡≡≡≡ R3

32

Thành phần tự nhiên trong dầu mỡ rất thấp

Tăng dần trong bảo quản và chế biến do phản ứng thủy phân

MG và DG là tác nhân hoạt động bề mặt, ứng dụng làm chất tạo nhũ trong công nghiệp TP

MG,DG - Mono và Diglyceride

Trang 9

MG,DG - Mono và Diglyceride

Sảûn xuất MG và DG công nghiệp:

Triacylglycerol + glycerin, 2000C, xúc tác kiềm

Sản phẩm: 40 – 60% MG + 35 – 45% DG + 5 – 15% TG

Tách MG: kết tinh trong chân không sâu,

thu được phân đoạn chứa 90 – 95% MG

CH 2 OCOR 1

CHOCOR 2

CH 2 OCOR 3

+

CH 2 OH

CHOH

CH 2 OH

CH 2 OCOR 3

CH 2 OH CHOCOR 2

CH 2 OH

+

34

Triglyceride động vật

1 Tế bào mô mỡ

ĐV trên cạn: a.béo no cao, mạch C dài, Tnc cao, dạng rắn

ĐV dưới nước: a.béo không no cao, dạng lỏng

2 Dịch lỏng ĐV: sữa, chứa cholesterol, Vit A, Vit D (trẻ em)

TG – Triglyceride

46% 20%

4,8%

3,7%

triglyceride

35

Triglyceride thực vật

Chứa trong hạt, phôi hạt: bông, lanh, thầu dầu, đậu phộng,…

Mạch C ngắn, % a béo không no cao, dạng lỏng

Chứa Vit E, F cần cho quá trình sinh sản, chống lão hóa

(người lớn)

TG – Triglyceride

36

Nhiệt độ nóng chảy

Không có điểm nóng chảy rõ ràng, là một khoảng nhiệt độ

Đo điểm nóng chảy

Yếu tố quyết định trạng thái: Nhiệt độ nóng chảy

Độ dài mạch C Số liên kết không no Tỷ lệ giữa các loại acid béo

Tính chất của triglyceride

Tính hòa tan

Không tan trong nước, trừ một vài a béo mạch ngắn Tan tốt trong dung môi hữu cơ không phân cực: chloroform, ether ethylic, benzen,…

Nếu có chất tạo nhũ, có thể tạo nhũ tương với nước

Trang 10

Phản ứng thủy phân

CH 2 OCOR 1

CHOCOR 2

CH 2 OCOR 3

+ H 2 O Lipase

CH 2 OH CHOH

CH 2 OH

R 1 COOH R 2 COOH R 3 COOH

Phản ứng xà phòng hóa

CH 2 OCOR 1

CHOCOR 2

CH 2 OCOR 3

+ NaOH

CH 2 OH CHOH

CH 2 OH

R 1 COONa R 2 COONa R 3 COONa

38

A B C

+

D E F

xt,to A

D C

+

B E F

A B F

+

D E C

Phản ứng chuyển ester

Điều kiện : Khan; T = 110 – 160 0C Xúc tác: methylate Na, ethylate Na (0,1 – 0,3 %) Phản ứng thuận nghịch và đạt cân bằng tùy thuộc cấu trúc và thành phần của TG

39

Phản ứng oxin

Là phản ứng polymer hóa bề mặt, tạo màng (dầu khô)

Chất béo càng có nhiều nối đôi càng dễ tao phản ứng oxin

Phản ứng chuyển ester có thể làm thay đổi tính chất vật lý mà

không cần thay đổi cấu trúc của chất béo (tăng khả năng nhũ

hoá của mỡ heo khi làm bánh, sản xuất MG và DG)

(50%) (50%) (12,5%) (12,5%) (12,5%) (12,5%) (12,5%)

(33,3%) (66,7%)

Phản ứng chuyển ester

40

Tính năng công nghệ

Tính dòn và dễ tan chảy (cacao)

Khả năng nhũ hoá và bôi trơn (bánh biscuit)

Trang 11

Đa số là triglyceride, một ít mono và diglyceride, acid béo

tự do và lượng nhỏ tạp chất

Triglyceride tự nhiên chứa đa số là glyceride tạp, chỉ có

một phần nhỏ là glyceride thuần

Chất béo tự nhiên: dầu - mỡ

42

LIPID ĐƠN GIẢN

2 Seride - sáp

Seride là ester của a béo bậc cao và các rượu đơn chức cao

phân tử (R = 27 – 33)

R1: a palmitic, serotic, montanic, melisic,…

R2: rượu serilic, monanilic, miricilic,…

Cetyl alcohol C16H33OH Stearyl alcohol C18H37OH Oleyl alcohol C18H35OH

Định nghĩa

Sáp tự nhiên: 50% các ester

50% rượu cao phân tử, acid béo cao phân tử,

carbua hydro, các chất màu mùi,…

43

Sáp ong: bảo vệ mật và ấu trùng ong

Palmito-mirixilic

CH3(CH2)14 – O – CO – CH2(CH2)28CH3 Tnc = 62 – 70 0C

Lanolin: sáp lông cừu, giữ lông và da không bị thấm nước

hỗn hợp ester giữa rượu đa vòng và a béo bậc

Spermaceti:chất béo trong não cá voi, mỡ cá nhà táng

Tnc = 41 – 49 0C chất định hương (mỹ phẩm); cao dán (y tế)

LIPID ĐƠN GIẢN

2 Seride - sáp

Sáp động vật Tuyến sáp của động vật

44

Nhiệm vụ bảo vệ trái, lá, thân khỏi tác động của VSV và môi

trường (mất nước)

Ceryl cerotate Hoa hướng

dương

Sáp có màu, ester dipalmitate với rượu 2 chức xanthophyll, zeaxanthin (carotenoid)

Hoa

a palmitic; ester palmitic với enocaprol; rượu cerilic; myristic, cerolic,…

Nho

Heptocozan C27H56 ; Untriacontan C31H64 Thuốc lá

Rượu C12, C18 - C28 ; acid palmitic và các acid khác Ceryl và stearyl alcohol

Nonacozan C29H60; dẫn xuất nonacazol CH3 – (CH2-)13 – CH(OH) – (CH2)13 – CH3

Lá bắp cải

Thành phần sáp Thực vật

LIPID ĐƠN GIẢN

2 Seride - sáp

Sáp thực vật

Định dạng
Số trang	19
Dung lượng	1,41 MB