Hc liu ca din n Olympiavn Bộ giáo dục đào tạo kì thi chọn học sinh giỏi quốc gia lớp 12 THPT năm 2004 đề thi Dự Bị Môn: hoá học- Bảng B Thời gian: 180 phút (không kể thời gian giao đề) Ngày thi thứ nhất: Theo định Bộ Câu I Năm 1986, Carl O.Chiste tìm đợc phơng pháp để điều chế F2 cách đun hỗn hợp K2MnF6 rắn SbF5 lỏng tới 1500C a) Hãy thay X công thức hoá học thích hợp hoàn thành phơng trình KSbF (r) + F (k) + X (r) K MnF (r) + SbF ( l) 150 C 6 b) Từ hỗn hợp gồm 200,07 gam K2MnF6 672,70 gam SbF5 thu đợc lít F2 27,30C vµ 1,0 atm ? BiÕt hiƯu st thu F2 36% 300K áp suất 1,0 atm khối lợng riêng hiđro florua khí 3,17 g/l Hãy tính khối lợng mol phân tử hiđro florua điều kiện giải thích kết qủa thu đợc a) Có phơng trình đợc viết nh− sau: + H2O HX + HOX (1) X2 + 2KOH KX + KOX (2) X2 Các phơng trình có cho tất halogen (kí hiệu X) nhiệt độ khác không? Hãy nêu rõ điểm không , có b) Khi chuyển từ F2 đến Cl2 độ bền nhiệt phân tử tăng lên, chuyển từ Cl2 đến I2 độ bền nhiệt phân tử giảm xuống Hãy giải thích đặc điểm Câu II Tại 2350C, argon (Ar) kết tinh dạng lập phơng tâm diện (mặt) điều kiện nguyên tử Ar có bán kính 1,92 .Hãy tính khối lợng riêng tinh thể argon Tính lợng mạng tinh thể magie sunfua biết trị số lợng sau đây(đều theo kcal mol -1): nhiệt tạo thành MgS (r) 82,2; nhiệt thăng hoa MgS (r) 36,5; tổng lợng ion hoá thứ thứ hai Mg 520,6; lợng phân li phân tử S8 thành S thể khí 1065,6; lợng trình S + 2e S2- 72,4 Công thức CrCl3.6H2O là: [Cr(H2O)6]Cl3 [Cr(H2O)5Cl]Cl2.H2O [Cr(H2O)4Cl2]Cl.2H2O Trong dung dịch nớc có cân ba dạng đồng phân này: [Cr(H2O)5Cl] Cl2.H2O [Cr(H2O)4Cl2]Cl.2H2O [Cr(H2O)6] Cl3 Cân phụ thuộc vào nhiệt độ nồng độ dung dịch Ngời ta cho dung dịch chứa 0,32 gam CrCl3 6H2O qua lớp nhựa trao đổi cation dới dạng H+ Khi cation có dung dịch (kể cation phức) bị giữ lại Một lợng ion H+ có tổng điện tích tổng điện tích cation bị giữ lại, đợc chuyển từ nhựa vào dung dịch Cần 28,8 cm3 dung dịch NaOH 0,125 M chuẩn độ hết lợng H+ chuyển vào dung dịch a) Xác định gọi tên phức chất có dung dịch 1/2dbB Hc liu ca din n Olympiavn b) Vẽ sơ đồ mô tả hình thành ion phức theo thuyết liên kết hoá trị c) Trong số phức chất tám mặt Cr3+, Fe3+, Co3+, phức chất thuận tõ? C©u III ë 25OC oxi cã thĨ oxi hoá đợc ion halozenua theo phơng trình phản ứng: X+ O2 + H2O X2 + OHCho: EoO2 0,40 V ; EXo : 2,87 V (F) ; 1,36 V (Cl) ; 1,09 V (Br) ; 0,54 V (I) OH 2X- TÝnh h»ng sè c©n b»ng cđa ph¶n øng: Cu + Cu2+ + Cl2 CuCl r 2+ + Cho khử tiêu chuẩn cặp Cu /Cu 0,15 V; cặp Cu2+/Cu lµ 0,52 V TÝch sè tan cđa CuCl lµ 10-7 Câu IV Ngời ta thêm dần khí CO2 vào bình chân không, thể tích lít chứa 0,1 mol canxi oxit đợc giữ 800OC Hãy tính lợng tối thiểu khí CO2 phải thêm vào để có phản ứng xảy Biết 800OC phản ứng phân hủ CaCO3 thµnh CaO vµ khÝ CO2 cã h»ng sè cân Kp 0,903 Cho kiện nhiệt động chất sau: H2O (lỏng) UHO298 (kJ/mol) SO298 (J/mol.K) -285,83 69,91 C2H5OH CH3CHO (láng) (láng) -277,69 160,70 -192,30 160,20 H2O (khÝ) -241,82 188,83 C2H5OH (khÝ) CH3CHO (khÝ) -235,10 282,70 -166,19 250,30 Cho ba chất lỏng rợu etylic, anđehit axetic nớc vào bình chân không, thể tích không đổi Giữ bình 25OC Sau thời gian, áp suất bình không thay đổi nữa, bình tồn hỗn hợp ba chất lỏng Hãy tỉ lệ % theo số mol chất hỗn hợp bình 25OC Thí sinh không đợc sử dụng tài liệu qui định Giám thị không giải thích thêm 2/2dbB ... CO2 vào b nh chân không, thể tích lít chứa 0,1 mol canxi oxit đợc giữ 800OC Hãy tính lợng tối thi u khí CO2 phải thêm vào để có phản ứng xảy Biết 800OC phản ứng phân huỷ CaCO3 thành CaO khí CO2 ... -166,19 250,30 Cho ba chÊt láng rợu etylic, anđehit axetic nớc vào b nh chân không, thể tích không đổi Giữ b nh 25OC Sau thời gian, áp suất b nh không thay đổi nữa, b nh tồn hỗn hợp ba chÊt láng H·y... ba chÊt láng H·y tØ lÖ % theo sè mol chất hỗn hợp b nh 25OC Thí sinh không đợc sử dụng tài liệu qui định Giám thị không giải thích thêm 2/2dbB