bộ đề thi học sinh giỏi môn hóa deDBhuucoA03

Hc liu ca din n Olympiavn giáo dục đào tạo kì thi chọn học sinh giỏi quốc gia lớp 12 thpt năm học 2002-2003 đề thi dự bị Môn : Hoá Học , Bảng A Thời gian : 180 phút (không kể thời gian giao đề) Ngày thi thứ hai: (Theo định thông báo Bộ) Câu I: Etilen oxit C2H4O sản phẩm trung gian quan trọng công nghiệp tổng hợp hữu a) Hãy đề nghị phơng pháp điều chế etilen oxit; cho biết phơng pháp có lợi môi trờng, sao? b) Vì etilen oxit có khả phản ứng cao có mặt xúc tác kiềm axit c) Hãy viết sơ đồ phản ứng điều chế chất sau từ etilen oxit: CH3COOCH2CH2N+(CH3)3Cl- (axetylcholin clorua), (HOCH2CH2)3N (trietanolamin) ; ; HOCH2CH2CN (etilen xianhi®rin) HOCH2CH2OCH2CH2OH (đietilen glicol) Cho sơ đồ phản ứng: CH3CH=CH2 C6H5CO3H (1) C3H6O CH3OH , H+ (2) C4H10O2 a) H·y dùng công thức cấu tạo, viết phơng trình phản ứng , chØ râ s¶n phÈm chÝnh , s¶n phÈm phơ b) Viết công thức lập thể đồng phân đợc tạo thành phản ứng Biết phản ứng xảy cộng đồng thời nguyên tử oxi vào nguyên tử Csp2 , phản ứng đợc bắt đầu proton hoá nguyên tư oxi cđa C3H6O C©u II: Ancol tert-butylic còng nh iso-butilen xử lí với dung dịch H2SO4 H2O2 cho hỗn hợp hai chất lỏng (A B) mà tỉ lệ chúng tuỳ thuộc vào lợng d H2O2 hợp chất hữu ban đầu A C4H10O2, B C8H18O2, hai hợp chất bền Cho A, B lần lợt phản ứng với H2 có xúc tác Ni nóng tạo ancol A phản ứng với halogenua axit anhiđrit axit, B không phản ứng Cho mol A phản ứng với CH3MgI (d) ete sau với dung dịch axit nhận đợc mol CH4, mol ancol tert-butylic vµ mol metanol Khi cho mol B phản ứng với CH3MgI (d) sau với dung dịch axit nhận đợc mol metyl tert-butyl ete mol ancol tert-butylic §un nãng B víi vinyl clorua đợc polime Từ kiện nêu trên, xác định cấu trúc A B Dùng công thức cấu tạo, viết phơng trình phản ứng xảy Hai hiđrocacbon đồng phân A B đợc tách từ dầu mỏ, có tính chất vật lí kiện phân tích nh sau: tnc (OC) %C %H tsO (OC) A 68,6 −141 85,63 14,34 B 67,9 133 85,71 14,29 A B làm màu dung dịch brom dung dịch kali permanganat Khi ozon hoá khử tạo sản phẩm propanal a) Viết tên A B theo danh ph¸p IUPAC Học liệu diễn đàn Olympiavn b) Cho A ph¶n øng víi brom metanol có mặt liti clorua, có sản phẩm cộng đợc tạo ra, minh hoạ phơng trình phản ứng Câu III: Novocain đicain hai chất dùng để gây tê đợc sử dụng y học p-NH2C6H4COOCH2CH2N(C2H5)2 ; p-CH3CH2CH2CH2NHC6H4COOCH2CH2N(CH3)2 Novocain Đicain Viết phơng trình phản ứng tổng hợp novocain đicain từ toluen hợp chất đơn chức chứa không nguyên tử cacbon, ghi điều kiện phản ứng (nếu có) Viết phơng trình phản ứng hoá học theo sơ đồ sau: (CH3CH2)2CHCOBr Br2 A Zn C6H10O đime hoá C Câu IV: Khi thuỷ phân hoàn toàn 1mol peptit eixenin ngời ta thu đợc mol amoniac, mol alanin (Ala) vµ mol axit glutamic (Glu): CH3-CH-COOH (Ala) ; HOOC-CH2-CH2-CH-COOH (Glu) NH2 NH2 Khi thuỷ phân eixenin enzim đecacboxypeptitđaza thu đợc alanin Eixenin không phản ứng với 2,4-đinitroflobenzen Phân tử eixenin không chứa vòng lớn cạnh Hãy xác định công thức cấu tạo viết công thức Fisơ eixenin Đối với Glu ng−êi ta cho pKa1 = 2,19 ; pKa2 = 4,25 ; pKa3 = 9,67 Hãy viết cân điện li ghi cho cân giá trị pKa thích hợp Cho biểu thức: pHI = (pKa1+ pKa2 + pKa3) : 3, pHI = (pKa1 + pKa2) : 2, pHI = (pKa2 + pKa3) : 2; biểu thức với Glu, sao? Từ Ala Glu tạo tripeptit mà phân tử không chứa gốc aminoaxit giống (không tính dạng vòng), dùng kí hiệu chữ viết công thức tripeptit Câu V: Gluxit hợp chất có nhiều thiên nhiên quan trọng cho sống Monosaccarit đợc biết đến nhiều D-glucozơ a) Viết công thức cấu tạo dạng vòng phẳng D-glucozơ nhóm hidroxyl cacbon số số cộng hợp với nhóm cacbonyl b) VÏ c«ng thøc cÊu tróc kh«ng gian (hay công thức cấu dạng) dạng vòng cạnh bền D-glucozơ c) Viết phơng trình phản ứng đặc trng lọai nhóm chức phân tử Dglucozơ Khi cho anđohexozơ tác dụng với CH3I d có kiềm xúc tác oxi hoá sản phẩm axit nitric nóng thu đợc axit sau: metoxiaxetic, 2,3-đimetoxipropanoic, 2-metoxipropađioic, 2,3-đimetoxibutađioic Hãy cho biết anđohexozơ dạng vòng cạnh, minh hoạ phơng trình phản øng .. .Học liệu diễn đàn Olympiavn b) Cho A ph¶n øng víi brom metanol cã mỈt liti clorua, cã sản phẩm cộng... chức chứa không nguyên tử cacbon, ghi điều kiện phản ứng (nếu có) Viết phơng trình phản ứng hoá học theo sơ đồ sau: (CH3CH2)2CHCOBr Br2 A Zn C6H10O đime hoá C Câu IV: Khi thuỷ phân hoàn toàn 1mol... (không tính dạng vòng), dùng kí hiệu chữ viết công thức tripeptit Câu V: Gluxit hợp chất có nhiều thi n nhiên quan trọng cho sống Monosaccarit đợc biết đến nhiều D-glucozơ a) Viết công thức cấu