Hc liu ca din n Olympiavn Bộ giáo dục đào tạo kì thi chọn học sinh giỏi quốc gia lớp 12 THPT năm 2004 đề thi Dự Bị Môn: hoá học- Bảng A Thời gian: 180 phút (không kể thời gian giao đề) Ngày thi thứ nhất: Theo định Bộ Câu I Năm 1986, Carl O.Chiste tìm đợc phơng pháp để điều chế F2 cách đun hỗn hợp K2MnF6 rắn SbF5 lỏng tíi 1500C a) H·y thay X b»ng c«ng thøc hoá học thích hợp hoàn thành phơng trình K MnF (r) + SbF ( l) 150 C KSbF (r) + F (k) + X (r) 6 b) Từ hỗn hợp gồm 200,07 gam K2MnF6 672,70 gam SbF5 thu đợc lít F2 27,30C 1,0 atm ? Biết hiệu suất thu F2 36% 300K áp suất 1,0 atm khối lợng riêng hiđro florua khí 3,17 g/l Hãy tính khối lợng mol phân tử hiđro florua điều kiện giải thích kết qủa thu đợc a) Có phơng trình đợc viÕt nh− sau: + H2O HX + HOX (1) X2 + 2KOH KX + KOX (2) X2 Các phơng trình có cho tất halogen (kí hiệu X) nhiệt độ khác không? Hãy nêu rõ điểm không , có b) Khi chun tõ F2 ®Õn Cl2 ®é bỊn nhiƯt cđa phân tử tăng lên, chuyển từ Cl2 đến I2 độ bền nhiệt phân tử giảm xuống Hãy giải thích đặc điểm Câu II Tại 2350C, argon (Ar) kết tinh dạng lập phơng tâm diện (mặt) điều kiện nguyên tử Ar có bán kính 1,92 .Hãy tính khối lợng riêng tinh thể argon Tính lợng mạng tinh thể magie sunfua biết trị số lợng sau (đều theo kcal mol -1): nhiệt tạo thành MgS (r) 82,2; nhiệt thăng hoa MgS (r) 36,5; tổng lợng ion hoá thứ thứ hai Mg 520,6; lợng phân li phân tử S8 thành S thể khí 1065,6; lợng trình S + 2e S2là 72,4 Công thức CrCl3.6H2O là: [Cr(H2O)6]Cl3 [Cr(H2O)5Cl]Cl2.H2O [Cr(H2O)4Cl2]Cl.2H2O Trong dung dịch nớc có cân ba dạng đồng phân này: [Cr(H2O)5Cl] Cl2.H2O [Cr(H2O)4Cl2]Cl.2H2O [Cr(H2O)6] Cl3 Cân phụ thuộc vào nhiệt độ nồng độ dung dịch Ngời ta cho dung dịch chứa 0,32 gam CrCl3 6H2O qua lớp nhựa trao đổi cation dới dạng H+ Khi cation có dung dịch (kể cation phức) bị giữ lại.Một lợng ion H+ có tổng điện tích tổng điện tích cation bị giữ lại, đợc chuyển từ nhựa vào dung dịch Cần 28,8 cm3 dung dịch NaOH 0,125 M chuẩn độ hết lợng H+ chuyển vào dung dịch 1/2dbA Hc liu ca din n Olympiavn a) Xác định gọi tên phức chất có dung dịch b) Vẽ sơ đồ mô tả hình thành ion phức theo thuyết liên kết hoá trị c) Trong số phức chất tám mặt Cr3+, Fe3+, Co3+, phức chất có tính thuận từ? Câu III Có phản ứng CH3COOH (aq) + NaHS (aq) CH3COONa (aq) + H2S (aq) T¹i 250C cã Ka (CH3COOH) = 1,8.10 -5 ; Ka(H2S) = 9,1.10 -8 Phản ứng tự xảy sinh công Năng lợng chuyển thành lợng dòng điện pin đợc thiết lập dựa vào phản ứng a) Hãy viết nửa phản ứng điện cực viết sơ đồ pin ®ã theo qui t¾c IUPAC b) TÝnh E0pin c) LËp pin có nồng độ ban đầu CH3COOH 1,0 M; cđa NaHS lµ 0,2 M Sau mét thêi gian pin hoạt động, nồng độ chất giảm 1/10 so với ban đầu Hãy tính UGO298 phản ứng trình tính nồng độ ion dung dịch pin dừng hoạt động Nhúng bạc nhỏ vào dung dịch sắt (III) clorua nồng độ 0,05 M Hãy tính nồng độ ion dung dịch phản ứng đạt trạng thái cân Từ tính khử cặp oxi hoá - khử dung dịch cân Cho: o EAg Ag 0,80 V ; EoFe3 Fe2+ 0,77 V C©u IV Phản ứng cộng HCl vào propen xảy pha khí theo phơng trình sau: HCl(k) CH CH CH 3(k) CH CHCl CH 3(k) Dùa vµo thùc nghiệm ngời ta giả thiết chế: (HCl)2 (1) ; K1 HCl(k) phøc P*(k) (2) ; K2 HCl(k) + C3H6 k3 CH3 – CHCl – CH3 + 2HCl (3) (HCl)2 + P* Trong K1 K2 hai số cân hai phản ứng (1) (2), k3 số tốc độ phản ứng (3) Các cân (1) (2) đợc thiết lập nhanh Phản ứng (3) chậm Từ chế thiết lập phơng trình động học phản ứng cộng HCl vào propen Xác định bậc phản ứng Tại nhiệt độ xác định áp suất riêng phần ban đầu HCl 0,5 bar ; C3H6 0,2 bar ; ngời ta đo đợc tốc độ giảm áp suất chung 0,01 bar/phút Hãy tính số tốc độ phản ứng Thí sinh không đợc sử dụng tài liệu qui định Giám thị không giải thích thêm 2/2dbA ... CH3COOH (aq) + NaHS (aq) CH3COONa (aq) + H2S (aq) T¹i 250C cã Ka (CH3COOH) = 1,8.10 -5 ; Ka(H2S) = 9,1.10 -8 Ph¶n øng tự xảy sinh công Năng lợng chuyển thành lợng dòng điện pin đợc thi t lập d a vào... lập d a vào phản ứng a) Hãy viết n a phản ứng điện cực viết sơ đồ pin theo qui tắc IUPAC b) TÝnh E0pin c) LËp mét pin cã nång ®é ban đầu CH3COOH 1,0 M; NaHS 0,2 M Sau thời gian pin hoạt động, nồng... cân Cho: o EAg Ag 0,80 V ; EoFe3 Fe2+ 0,77 V Câu IV Phản ứng cộng HCl vào propen xảy pha khí theo phơng trình sau: HCl(k) CH CH CH 3(k) CH CHCl CH 3(k) D a vào thực nghiệm ngời ta giả thi t c¬ chÕ: