Hc liu ca din n Olympiavn giáo dục đào tạo kì thi chọn học sinh giỏi quốc gia lớp 12 thpt năm học 2001-2002 Đề thi dự bị : hoá học , Bảng B Môn Thời gian: 180 phút (không kể thời gian giao đề) Ngày thi thứ hai: (Theo định thông báo Bộ) Câu I: Cho sơ đồ chuyển hoá sau (K, Z sản phẩm chính): ? ? ? HOC4H8C6H5 C4H7C6H5 BrC4H8C6H5 (1) (K) (2) (M) (3) (N) CH3CH2CH(CH3)-C6H5 ? ? ? C4H9C6H4ONa C4H9C6H4OH C4H9C6H4Br (4) (5) (6) (P) (Q) (Z) Ghi công thức tác nhân phản ứng điều kiện phản ứng (nếu có) thích hợp vào chỗ ghi dấu ? sơ đồ chuyển hoá Viết phơng trình phản ứng theo sơ đồ chuyển hoá (các chất từ K, Z viết dạng công thức cấu tạo) Các hợp chất sơ đồ trên, hợp chất có đồng phân hình học? Viết công thức cấu trúc không gian đồng phân Câu II: Từ axetilen, dung môi hữu chất vô cần thiết, viết sơ đồ phơng trình phản ứng điều chế: ; c) CH3CH(CH3)CH2CH2OH ; a) CH3COOH ; d) CH3CH(CH3)CH2CH3 b) CH3CHOHCH3 Câu III: Từ cloaxetanđehit BrMgC CMgBr với chất vô cần thiết tổng hợp đợc chất (A), (B) có công thức sau Hãy viết sơ đồ phơng trình phản ứng ghi rõ điều kiện (nÕu cã) CH2OH CH2OH H OH H OH (A) H OH (B) HO H H OH HO H H OH H OH CH2OH CH2OH Galactal (G) t¸c dơng víi metanol nhờ xúc tác HCl sinh sản phẩm mạch vòng A1 A2 có công thức phân tư C7H14O5 a) ViÕt c«ng thøc cÊu tróc cđa A1 vµ A2 OH H CH2OH (G) H H HO H H b) Cho A1 A2 tác dụng với dung dịch axit nớc sinh hỗn hợp sản phẩm luôn chuyển hoá lẫn theo cân Dùng công thức lập thể mô tả cân Hc liu ca din n Olympiavn Câu IV: Xibeton tách đợc từ tuyến thơm loài cầy hơng, có thành phần: 81,83% C; 11,75% H lại oxi (giá trị thực nghiệm dao động khoảng 0,3%) Dung dịch chứa 0,497 gam xibeton 10 gam benzen đông đặc 4,51oC Biết độ giảm nhiệt độ đông đặc tuân theo biểu thức t = 5,12.C (C nồng ®é dung dÞch tÝnh theo sè mol chÊt tan 1000 gam dung môi, benzen nóng chảy 5,53oC) Hãy xác định công thức đơn giản công thức phân tử phù hợp với số liệu thực nghiệm cho lựa chọn lấy công thức phân tử thích hợp Cho xibeton tác dụng với dung dịch Br2 CCl4 thu đợc hợp chất có công thức phân tử C17H30OBr2 Xibeton bị oxi hoá dung dịch KMnO4 (lạnh) cho hợp chất C17H30O5 ; xibeton bị oxi hoá mạnh tạo thành HOOC(CH2)6COOH HOOC(CH2)7COOH Hãy xác định công thức cấu tạo xibeton viết phơng trình phản ứng Câu V: Đipeptit Ala-Asp: H2N-CH(CH3)-CO-NH-CH(COOH)-CH2COOH có giá trị pKa : 2,82 ; 4,46 ; 8,59 Hãy ghi giá trị pKa cho nhóm chức công thức cấu tạo đipeptit Ala-Asp Peptit X có thành phần gồm Ala Val3 Gly2 Phe2 Arg2 X không phản ứng với 2,4-đinitroflorobenzen không bị thuỷ phân enzim cacboxipeptiđaza Thuỷ phân X nhờ enzim chimotripsin thu đợc peptit A B có cấu tạo: A: Arg-Val-Gly-Val-Phe; B: Gly-Arg-Val-Ala-Phe Thuỷ phân X nhờ enzim tripsin thu đợc peptit C D có cấu tạo: C: Val-Ala-Phe-Arg ; D: Val-Gly-Val-Phe-Gly-Arg Viết công thức cấu tạo X