PHÂN TÍCH dư LƯỢNG THUỐC bảo vệ THỰC vật TRONG gạo

TRƯỜNG ĐẠI HỌC NƠNG LÂM THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH BỘ MƠN CƠNG NGHỆ HĨA HỌC PHÂN TÍCH DƯ LƯỢNG & ĐỘC TỐ TRONG SPNN PHÂN TÍCH DƯ LƯỢNG & ĐỘC TỐ TRONG SPNNPHÂN TÍCH DƯ LƯỢNG & ĐỘC TỐ TRONG SPN PHÂN TÍCH DƯ LƯỢNG THUỐC BẢO VỆ THỰC V TRONG GẠO Lời mở đầu Khái niệm Kết luận NỘI DUNG Nội dung phương pháp Phân loại tiến hành Đánh giá phương pháp LỜI MỞ ĐẦU Hiện thuốc bảo vệ thực vật sử dụng rộng rãi nông nghiệp, đặc biệt thuốc trừ cỏ có khoảng 223 hoạt chất với 678 tên thương phẩm cỏ dại gây tác động tiêu cực đến mùa vụ làm giảm suất, gây khó khăn trình thu hoạch, làm giảm chất lượng đất canh tác…  Thuốc diệt cỏ giúp kiểm soát có chọn lọc phát triển của mộtsố lồi cỏ dại, bên cạnh chúng ngăn chặn phá hoại của số loại sâu bọ, trùng, nấm,…vì thuốc diệt cỏ xem nông dược  Dư lượng thuốc diệt cỏ thực phẩm thường có nồng độ thấp thực phẩm phức tạp gây ảnh hưởng nghiêm trọng sức khỏe cho người KHÁI NIỆM - Thuốc bảo vệ thực vật hiểu hợp chất hóa học, chế phẩm sinh học có nguồn gốc động, thực vật người sử dụng để bảo vệ trồng khỏi tàn phá nhiều loại sinh vật gây hại (Sâu bọ, chim chuột, muông thú, nấm, vi khuẩn ) PHÂN LOẠI  Thuốc BVTV chia thành nhóm tuỳ theo cơng dụng chúng: ✔Thuốc trừ sâu                                        ✔Thuốc trừ động vật hoang dã hại mùa màng ✔Thuốc trừ bệnh                                ✔Thuốc trừ cá hại mùa màng ✔Thuốc trừ cỏ dại                                    ✔Thuốc xông diệt trừ sâu bệnh hại nông sản kho ✔Thuốc trừ  nhện hại cây                       ✔Thuốc trừ thân mộc ✔Thuốc trừ tuyến trùng                            ✔Thuốc làm rụng ✔Thuốc trừ ốc sên                                   ✔Thuốc làm khô ✔Thuốc trừ chuột                                     ✔Thuốc điều hoà sinh trưởng ✔Thuốc trừ chim hại mùa màng ĐÁNH GIÁ PHƯƠNG PHÁP  Nhiều hợp chất diệt cỏ tạo dựa cấu trúc của 2,4-D ( Axit 2,4 Diclophenoxiaxetic, C8H6Cl2O3) , Các hợp chất xếp vào nhóm thuốc diệt cỏ gốc Phenoxy acid có cơng thức cấu tạo hóa học chung của nhóm Phenoxy acid sau:  Hiện nước ta nhóm thuốc diệt cỏ gốc Phenoxy acid sử dụng chủ yếu sản xuất nơng sản thực phẩm như: lúa gạo, lúa mì, đậu nành,… GIỚI HẠN CHO PHÉP  Hiện nay, hợp chất 2,4,5-T bị cấm sử dụng nhiều quốc gia Ở Việt Nam, theo thông tư 10/2012/TTBNNPTNT, kể từ ngày 22/02/2012 hợp chất 2,4,5-T bị cấm sử dụng  Trong nhóm thuốc diệt cỏ Phenoxy acid, hợp chất 2,4-D sử dụng rộng rãi Bộ Y Tế đưa mức giới hạn tối đa dư lượng (MRL) của 2,4-D 2,4,5-T sản phẩm gạo 0.1 0.01 mg/Kg Quyết định 46/2007/QĐ- BYT ngày 19/12/2007 “Quy định giới hạn tối đa ô nhiễm sinh học hóa học thực phẩm” PHƯƠNG PHÁP TIẾN HÀNH PHƯƠNG PHÁP LC-MS/MS VỚI KỸ THUẬT CHIẾT QuEChERS  Với kỹ thuật xử lý QuEChERS QuEChERS phát triển United States Department of Agriculture (Sở nông nghiệp Hoa Kỳ) vào năm 2003  Phương pháp đơn giản hiệu việc chiết làm số mẫu có phức tạp QuEChERS kỹ thuật áp dụng cho việc phân tích đa- dư lượng thuốc bảo vệ thực vật  Một quy trình cho phép xác định nhanh hợp chất Phenoxy gạo với chi phí thấp mà đạt độ nhạy cao, độ ổn định tốt phù hợp với yêu cầu của tiêu chuẩn nay, đồng thời phục vụ tốt cho công tác kiểm soát dư lượng của hợp chất Phenoxy sản phẩm gạo thị trường nước NỘI DUNG TIẾN HÀNH Hóa chất  Các hóa chất tinh khiết ACN , MeOH p.a ( J.T.Baker) Các hóa chất gồm Sunfuric acid, Sodium hydroxide, Natri sulfate, Acetic acid của hãng Merck Magnesium sulfate, Formic acid của hãng J.T Baker Các chất hấp phụ gồm Chromabond® Sorbent C18 của Macherey – Nagel, than hoạt tính GCB của J.T.Baker  Tất chuẩn thuốc diệt cỏ họ Phenoxy acid mua từ hãng Dr Ehrenstorfer GmbH (Đức) gồm: Các chuẩn đơn dạng acid có nồng độ 100 ng/µL dung mơi acetonitrile Chuẩn hỗn hợp dạng methyl ester có nồng độ 10 ng/µL dung mơi cyclohexane THIẾT BỊ Thiết bị định lượng hợp chất Phenoxy acid: hệ sắc kí lỏng Shimadzu ghép đầu dò khối phổ ABSciex triple Quad 5500(LC-MS/MS) Hệ sắc kí lỏng gồm: loại khí (DGU – 20A), Bơm (LC-20AD XR), Bộ tiêm mẫu tự động (SIL-20AC XR), Buồng cột (CTO-20A), Bộ kết nối đầu dò (CMB-20A) Đầu dò khối phổ ABSciex Triple Quad 5500 với buồng ion hóa Turbo spray ĐIỀU KIỆN SẮC KÝ  Cột C18 HiQ sil C18HS-3(4.6mm x 150mm, 3µm) của hãng Kya Tech sử dụng cho việc tách hợp chất Phenoxy acid Hệ dung môi pha động gồm: HCOOH 0.1%/ CH3CN (A) HCOOH 0.1%/H2O (B) bơm qua cột với tốc độ dòng 0.5mL/phút chương trình gradient 0.00 phút/60%B, 8.00-12.00 phút/0%B, 12.00-17.00 phút/60%B Thể tích tiêm mẫu cho lần phân tích 5µL QUY TRÌNH XỬ LÍ MẪU Gồm hai giai đoạn chính:  Giai đoạn chiết:  Giai đoạn làm sạch: Quy trình xử lý mẫu : Bước 1: Cân 5g mẫu đồng vào ống ly tâm nhựa 50mL, thêm 10mL dung dịch NaOH, vortex phút, để yên 30 phút nhiệt độ phòng Bước 2: Sử dụng H2SO4 chỉnh pH môi trường acid, thêm 10ml ACN, lắc phút Bước 3: Thêm 4g MgSO4 1g Na2SO4, lắc phút, sau ly tâm với tốc độ 4000 vòng/phút phút Bước 4: Hút 5ml dịch chiết tiến hành làm với C18 GCB, ly tâm, lọc dịch thu qua phin lọc 0.45μm vào vial LC KẾT LUẬN  Phương pháp nghiên cứu giữ ưu điểm của QuEChERS q trình xử lý mẫu đơn giản, nhanh, tốn kém, an tồn độ ổn định tốt  Bên cạnh gạo tiêu chuẩn của Việt Nam, EU quy định giới hạn dư lượng tối đa của hợp chất thuốc diệt cỏ Phenoxy acid nhiều sản phẩm nông sản khác (ngô, cà rốt, khoai tây,…)  Thuốc bảo vệ thực vật không chỉ có tác dụng tích cực bảo vệ mùa màng, mà gây nên nhiều hệ mơi trường nghiêm trọng, ảnh hưởng tới hệ sinh thái người Do cần phải thận trọng dùng thuốc phải dùng đúng liều, đúng loại, đúng lúc theo chỉ dẫn của cán kỹ thuật TÀI LIỆU THAM KHẢO  Sách phân tích hóa học thực phẩm của Hà Duyên Tư (nhà xuất khoa học kĩ thuật)  Dự án xây dựng kiểm sốt chất lượng nơng sản thực phẩm (FAPQDCP-CIDA) (2012), “Hướng dẫn kiểm soát chất lượng phòng thí nghiệm - lĩnh vực Hố”, ban hành lần – tháng 6/2012  Trần Cao Sơn, Thẩm định phương pháp phân tích hóa học & vi sinh vật, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật, 2010, tr 95  Kuang, H., L Wang, and C Xu, “Overview of Analytical Techniques for Herbicides in Food, in Herbicides, Theory and Applications”, Soloneski and Larramendy, Editors 2011: Intech p 239-280     https://en.wikipedia.org/wiki/2,4-Dichlorophenoxyacetic_acid http://www.ssi.shimadzu.com/products/product.cfm?product=lc-20ad https://vi.wikipedia.org/wiki/S%E1%BA%AFc_k%C3%BD_l%E1%BB%8Fng_hi%E1%BB%87u_n%C4%83ng_cao https://en.wikipedia.org/wiki/2,4,5-Trichlorophenoxyacetic_acid ... diệt cỏ xem nông dư c  Dư lượng thuốc diệt cỏ thực phẩm thường có nồng độ thấp thực phẩm phức tạp gây ảnh hưởng nghiêm trọng sức khỏe cho người KHÁI NIỆM - Thuốc bảo vệ thực vật hiểu hợp chất... phức tạp QuEChERS kỹ thuật áp dụng cho việc phân tích đa- dư lượng thuốc bảo vệ thực vật  Một quy trình cho phép xác định nhanh hợp chất Phenoxy gạo với chi phí thấp mà đạt độ nhạy cao, độ ổn... cạnh gạo tiêu chuẩn của Việt Nam, EU quy định giới hạn dư lượng tối đa của hợp chất thuốc diệt cỏ Phenoxy acid nhiều sản phẩm nông sản khác (ngô, cà rốt, khoai tây,…)  Thuốc bảo vệ thực vật khơng