SO SÁNH cơ CHẾ PHẢN ỨNG SN1 và e1

Phản ứng SN1 và E1 luôn có sự cạnh tranh nhau, sản phẩm của phản ứng SN1 bao giờ cũng kèm theo sản phẩm E1 và ngược lại.. Br CH3OH OCH3 + OCH3 Ví dụ: Sản phẩm ưu tiên phụ thuộc vào cấu t

SO SÁNH CƠ CHẾ PHẢN

Phản ứng SN1 và E1 luôn có sự cạnh tranh nhau, sản phẩm của phản ứng SN1 bao giờ cũng kèm theo sản phẩm E1 và ngược lại

Br

CH3OH

OCH3

+

OCH3

Ví dụ:

Sản phẩm ưu tiên phụ thuộc vào cấu trúc chất ban đầu, điều kiện phản ứng

I Cấu tạo của gốc hidrocacbon R

• Khi mức độ phân nhánh của gốc hidrocacbon càng tăng thì sản phẩm tách càng tăng

Hợp chất Dung môi Vận tốc

tương đối

% anken

CH3CH2CCl(CH3)2

(CH3)3CCH2CCl(CH3)2

(CH3)3CCH2CCl(CH3)CH2C(CH3)2

80% rượu – nước 80% rượu – nước nước

4 12,4 322

34 65 100

* Giải thích

C

R''

X R'

R2HC

C

R2HC

R'

R''

Y -E1

Y

-SN1

C C R

R R'

R'

C

R''

Y R'

R2HC

1200

1200

109,50

anken sự thuận lợi đó vẫn còn, nếu chuyển thành sản phẩm thế thì các góc bị thu hẹp lại làm cho sự đẩy

nhau của các nhóm thế tăng làm cho chiều hướng thế khó khăn hơn.

II Bản chất của tác nhân Y

độ của chất phản ứng chứ không phụ thuộc vào tác nhân nucleophin

• Nếu tác nhân không có tính bazơ hoặc bazơ rất yếu thì thuận lợi cho E1

Ví dụ:

OH

H3PO4

+ H2O 85%

III Dung môi

Đối với bất kì phản ứng nào sự phân cực của môi trường cũng làm tăng vận tốc của quá trình tạo ra cacbocation Khi dung môi càng phân

so với sản phẩm tách E1

III Dung môi

Hệ chất đầu Hiệu suất anken theo hàm lượng % của nước trong dung môi

0 20 40 100

t-C4H9 – Br (25 0 C)

t-C5H11 – Cl (25 0 C)

t-C5H11 – Br (25 0 C)

t-C5H11S + (CH3)2 (25 0 C)

19,0 _ 36,3 _

12,6 33,0 26,2 49,4

_ 25,7 _ 39,8

_ _ _ _

Giải thích

C

CH3

CH3

Br

H3C

- Br C

CH3

CH3

H3C

OH -E1

OH

-SN1 C

CH3

CH3

OH

H3C

C

CH3

CH3

OH

H3C

C

CH3

C

H2

CH3

H HO

-H2O H2C C

CH3

CH3

phân cực của hệ tăng nên khi độ phân cực của dung

lại kìm hãm giai đoạn tạo ra sản phẩm cuối, nhất là

đối với E1, vì ở trạng thái chuyển tiếp E1 điện tích giải

IV Nhiệt độ

• Đối với một chất hữu cơ nhất định mà có hai phản

ứng song song và cạnh tranh nhau thường khác

nhau về năng lượng hoạt hóa Phản ứng E1

thường có năng lượng hoạt hóa cao hơn phản

ứng SN1.

• Theo phương trình Areniuyt: k = A.e -Ea/RT , ở một nhiệt độ xác định, năng lượng hoạt hóa càng lớn phản ứng sẽ càng chậm, nhưng nếu nhiệt độ

tăng, vận tốc nào có năng lượng hoạt hóa lớn sẽ tăng nhanh hơn Theo lập luận này thì khi tăng

nhiệt độ tốc độ của phản ứng E1 tăng nhanh hơn

và chiếm ưu thế hơn SN1