SO SÁNH cơ CHẾ PHẢN ỨNG SN1 và e1

SO SÁNH CƠ CHẾ PHẢN ỨNG SN1 VÀ E1 Phản ứng SN1 E1 có cạnh tranh nhau, sản phẩm phản ứng SN1 kèm theo sản phẩm E1 ngược lại Ví dụ: Sản phẩm ưu tiên phụ thuộc vào cấu trúc chất ban đầu, điều kiện phản ứng I Cấu tạo gốc hidrocacbon R • Khi mức độ phân nhánh gốc hidrocacbon tăng sản phẩm tách tăng Hợp chất Dung môi Vận tốc % anken tương đối CH3CH2CCl(CH3)2 80% rượu – nước 34 (CH3)3CCH2CCl(CH3)2 80% rượu – nước 12,4 65 (CH3)3CCH2CCl(CH3)CH2C(CH3)2 nước 100 322 * Giải thích Do góc hóa trị R+ 1200 nên chuyển R+ thành anken thuận lợi còn, chuyển thành sản phẩm góc bị thu hẹp lại làm cho đẩy nhóm tăng làm cho chiều hướng khó khăn II Bản chất tác nhân Y• • Phản ứng SN1 E1 phụ thuộc vào nồng độ chất phản ứng không phụ thuộc vào tác nhân nucleophin Nếu tác nhân tính bazơ bazơ yếu thuận lợi cho E1 Ví dụ: III Dung môi Đối với phản ứng phân cực môi trường làm tăng vận tốc trình tạo cacbocation Khi dung môi phân cực sản phẩm SN1 chiếm ưu so với sản phẩm tách E1 III Dung môi Hiệu suất anken theo hàm lượng % nước Hệ chất đầu dung môi t-C4H9 – Br t-C5H11 – Cl t-C5H11 – Br t-C5H11S+(CH3)2 20 40 100 12,6 _ _ _ 33,0 25,7 _ 36,3 26,2 _ _ _ 49,4 39,8 _ (250C) 19,0 (250C) (250C) (250C) Giải thích SN1 E1 giống giai đoạn tạo R+, độ phân cực hệ tăng nên độ phân cực dung môi tăng xúc tiến mạnh giai đoạn tạo R+ lại kìm hãm giai đoạn tạo sản phẩm cuối, E1, trạng thái chuyển tiếp E1 điện tích giải tỏa rộng SN1 IV Nhiệt độ • • Đối với chất hữu định mà có hai phản ứng song song cạnh tranh thường khác lượng hoạt hóa Phản ứng E1 thường có lượng hoạt hóa cao phản ứng SN1 -Ea/RT Theo phương trình Areniuyt: k = A.e , nhiệt độ xác định, lượng hoạt hóa lớn phản ứng chậm, nhiệt độ tăng, vận tốc có lượng hoạt hóa lớn tăng nhanh Theo lập luận tăng nhiệt độ tốc độ phản ứng E1 tăng nhanh chiếm ưu SN1  .. .Phản ứng SN1 E1 có cạnh tranh nhau, sản phẩm phản ứng SN1 kèm theo sản phẩm E1 ngược lại Ví dụ: Sản phẩm ưu tiên phụ thuộc vào cấu trúc chất ban đầu, điều kiện phản ứng I Cấu tạo... nhân Y• • Phản ứng SN1 E1 phụ thuộc vào nồng độ chất phản ứng không phụ thuộc vào tác nhân nucleophin Nếu tác nhân tính bazơ bazơ yếu thuận lợi cho E1 Ví dụ: III Dung môi Đối với phản ứng phân... tích giải tỏa rộng SN1 IV Nhiệt độ • • Đối với chất hữu định mà có hai phản ứng song song cạnh tranh thường khác lượng hoạt hóa Phản ứng E1 thường có lượng hoạt hóa cao phản ứng SN1 -Ea/RT Theo