BÀI GIẢNG HÓA HỌC CÁC HỢP CHẤT DỊ VÒNG

Dị vòng Nội dung I Dị vòng không thơm II Dị vòng thơm cạnh dị tố III Dị vòng thơm cạnh IV Vòng ngưng tụ Khái niệm: Là hợp chất hữu mà phân tử chúng có cấu tạo vòng kín Các hệ dị vòng thường gặp vòng có hay nhiều dị tố N H O Pyrrole N N Pyridine N Pyrimidine Furan S Thiophene N N Pyrazine N N Pyridazine Các hệ dị vòng thường gặp N N H N H Imidazole N Pyrazole N O Oxazole N O N Isoxazole S Thiazole S N Isothiazole Các hệ dị vòng thường gặp N N N H N H N Purine Indole N N Quinoline Isoquinoline S N Acridine N Phenantheridine N H Phenothiazine I Các dị vòng không thơm Tính chất hóa học Oxetane Oxirane S Na + O O H2 O 100 ο C 6h + H2O H or OH HO S OH 63% 3-Benzylthio-propan-1-ol OH Tính chất hóa học Oxetane, Oxirane Aziridine O Cl + C H5 OH vÕt H2 SO4 C 2H 5O OH 56% H N Cl + 2HCl NH Cl Các dị vòng không thơm Br Br COOH COOH Na2S S 75% Br Br + NH2 KOH N 100% II Các dị vòng thơm Vòng năm cạnh có dị tố Tính thơm N H N H N H N H N H Pyrrole Tính thơm tăng dần từ vòng furan, pirole đến thiophen độ âm điện O>N>S, nên O giữ e chặt, O đóng góp e vào liên hợp nhất, nên vòng thiophen có tính thơm lớn Các dị vòng thơm Vòng năm cạnh có dị tố Giải thích Phản ứng khử oxi hóa H2/ Pd, at N piperidin N H COOH KMnO N + CO2 N COOH IV Vòng ngưng tụ Vòng Furan, Pyrroles Thiophene ngưng tụ N H O N H Carbazole S Tổng hợp Indole Fischer Bischler Reissert Madelung Từ Nitrostyrenes Tổng hợp Oxyindoles Tổng hợp Indole 1- Phương pháp Fischer tổng hợp Indole N H NH2 + R2 O R R2 H+ R1 N H Tổng hợp Indole 1- Phương pháp Fischer tổng hợp Indole R2 N H O + NH2 R R1 R1 H+ N H H N H N H H+ H N N H2 H2 H N N H H R2 -H R1 NH2 H R1 N H NH2 H2N R2 R2 H R N H - H+ R1 N H H H NH2 H2N R2 H R1 N R1 R2 R2 + H + R2 R1 R2 + -H R1 R2 H R1 N H NH3 Tổng hợp Indole 1- Phương pháp Fischer tổng hợp Indole N H NH2 N H H3C O + H3C CO2H CO2H N H 250 οC - CO2 N H CO2H N PCl3 Tổng hợp Indole 1- Phương pháp Fischer tổng hợp Indole N H NH2 H3C O + H3C CH3 ZnCl2 / 180 οC N H N H CH3 CH3 N Tổng hợp Indole 1- Phương pháp Fischer tổng hợp Indole N H NH2 + ZnCl2 / 180 οC H H3C H O CH3 N H N H CH3 N Tổng hợp Indole 2- Tổng hợp Bischler O + NH2 HO N H Br Ph H H O ZnCl2 Ph N Ph H H Ph Ph H Ph Ph - H2O Ph N H Tổng hợp Indole 2- Tổng hợp Bischler – Nhược điểm CH3 Partial Rearrangement N Et + N Et CH3 PhNH3 Br O 150 oC N Et CH3 CH3 ZnCl2 / 180 οC N Et Tổng hợp Indole 3- Tổng hợp Reissert CH NH OMe (CO 2Et)2 EtOK / 40 oC NH O OMe CO2H NH O CO2 H OMe N H CO 2H Tổng hợp Indole 4- Tổng hợp Madelung Cl CH3 O NH2 CH3 O N H NaNH2 250 oC N H Tổng hợp Oxyindole EtO Cl CH EtO Cl CH + NH O N Cl CH CH CH3 O N CH O Tổng hợp Oxyindole CO 2H NH CO 2H aq NaOH Cl CO2 H heat N Et Et OAc Ac 2O NaOAc heat O Aq NaOAc N Et N CH CO 2H ... 5.Tổng hợp Thiophene dẫn xuất 5.1) Từ dixeton Mercaptoacetate: H O - 2H 2O O H H HS CO 2Et H 3C H 3C CH3 S CO2 Et Tổng hợp Thiophene dẫn xuất 5.2) Từ Thiodiacetate dixeton: - 2H2O O + H HH EtO2C S... Các hệ dị vòng thường gặp N N N H N H N Purine Indole N N Quinoline Isoquinoline S N Acridine N Phenantheridine N H Phenothiazine I Các dị vòng không thơm Tính chất hóa học Oxetane Oxirane S Na... cấu tạo vòng kín Các hệ dị vòng thường gặp vòng có hay nhiều dị tố N H O Pyrrole N N Pyridine N Pyrimidine Furan S Thiophene N N Pyrazine N N Pyridazine Các hệ dị vòng thường gặp N N H N H Imidazole