BÀI GIẢNG HÓA HỌC CÁC HỢP CHẤT DỊ VÒNG

Tính chất hóa học của Oxetane và Oxirane... Các dị vòng thơmVòng năm cạnh có một dị tố N H vòng thiophen có tính thơm lớn nhất... Các dị vòng thơmVòng năm cạnh có một dị tố... 5.Tổng hợ

Dị vòng

Khái niệm: Là hợp chất hữu cơ mà phân

tử của chúng có cấu tạo vòng kín và

trong vòng có 1 hay nhiều dị tố

N H Pyrrole

O Furan

S Thiophene

N

Pyridine

N N

Pyrimidine

N N

Pyrazine

N N Pyridazine

Các hệ dị vòng thường gặp

Các hệ dị vòng thường gặp

N

N H Imidazole

N N H Pyrazole

N

O

Oxazole

N O Isoxazole

N S Thiazole

N S Isothiazole

Các hệ dị vòng thường gặp

N H Indole

N

N

N

N H N

Purine

N Quinoline Isoquinoline

N

S

N H Acridine

Phenothiazine N

Phenantheridine

1 Tính chất hóa học của Oxetane và Oxirane

O + C 2 H 5 OH C 2 H 5 O OH

56%

H N

II Các dị vòng thơm

Vòng năm cạnh có một dị tố

N H

vòng thiophen có tính thơm lớn nhất

.

Các dị vòng thơm

Vòng năm cạnh có một dị tố

Tổng hợp Paal-Knorr

2.3 Từ axetilen

C2H2 HO-CH2 C CCH2OH

2 HCHO/ Cu2Cl2

N H

NH3, P, T0

CH3

CO2Et EtO2C

5.Tổng hợp Thiophene và dẫn xuất

O O

HS CO2Et

H H

5.1) Từ dixeton và Mercaptoacetate:

Tổng hợp Thiophene và dẫn xuất

O O

EtO2C S CO2Et

H H

H H

Tổng hợp Thiophene và dẫn xuất

CO2Et EtO2C

HS CO2Et MeONa / Benzene EtO2 C S

CO2Et H

CO2Et

S CO2 Et

OH EtO2C

C2H5O

-C2H5OH

6 Phản ứng của Pyrrole, Furan và

Thiophene

• Các chất này có khả năng phản ứng SEAr tốt hơn so với benzene

• Khả năng phản ứng: pirole> furan>Thiophene >> Benzene

vì oxi có độ âm điện lớn, S ở chu kỳ 3

• Phản ứng thế xảy ra chủ yếu ở vị trí α Giải thích?

Z

N H

Vị trí 2 có 3 CT cộng hưởng nên bền hơn

Phản ứng của Pyrrole, Furan và Thiophene

+ CH3COONO2

N H

+ CH3COONO2

N H

Phản ứng nitro hóa SE

Thiophen có thể dùng HNO3đ vì vòng bền

6.2

6.3

6.4

6.5 Halogen hóa

N H

N H

I I

I

N H Br

O COOCH3 Br

Phản ứng thế nucleophin và thế gốc

N2Cl + NaOH C6H5- N=N-OH + NaCl

:

+ KOH

N K

+ H2O

N H

+ CH3MgBr

N BrMg

+ CH4

6.8

Tính axit,

base

+ H2O

HO O H

Tính bazơ

:

Phản ứng riêng của Pyrrole – Polimer hóa

Khả năng phản ứng thế E

Phản ứng thế E

Giải thích?

N

E

Nu

Giải thích

H2/ Pd, 3 at

N H

Phản ứng khử và oxi hóa

IV Vòng ngưng tụ Vòng Furan, Pyrroles và Thiophene

ngưng tụ

N

N H Carbazole

R 2

R 1

Tổng hợp Indole

1- Phương pháp Fischer tổng hợp Indole

N H

R 1

R 2

H +

N H N

R 1

R 2

H

H H

N H N

R 1

NH 2 H 2 N

H

R 2 H

R 2 H

NH 2

R 1

- H +

N H

R 2 H

NH 3

R 1

R 2 H

N H

R 2

R 1

Tổng hợp Indole

1- Phương pháp Fischer tổng hợp Indole

H 3 C CO 2 H

O N

H

NH 2 +

N H N

CO 2 H

H 3 C

PCl 3

N H

CO 2 H 250 οC

- CO 2 N

H

Tổng hợp Indole

1- Phương pháp Fischer tổng hợp Indole

H 3 C CH 3

O N

H

NH 2 +

N H N

CH 3

H 3 C

ZnCl 2 / 180 οC

N H

CH 3

Tổng hợp Indole

1- Phương pháp Fischer tổng hợp Indole

O N

H

NH 2 +

N H N H

N H

H 3 C

H

CH 3

CH 3 ZnCl 2 / 180 οC

N H

Ph O

Ph H H

N Et

N Et

CO 2 H

250 o C

NaNH 2

N H

CH 3