MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN i MỤC LỤC ii DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT ix DANH MỤC BẢNG x DANH MỤC HÌNH xi MỞ ĐẦU 1 CHƯƠNG 1. TỔNG QUAN 3 1.1 Tổng quan về TCVN ISOIEC 17025:2007 và phòng thí nghiệm 3 1.1.1 Tổng quan về tiêu chuẩn TCVN ISOIEC 17025:2007 3 1.1.2 Tổng quan về phòng thí nghiệm 4 1.2 Tổng quan về phương pháp xác nhận giá trị sử dụng 4 1.2.1 Một số khái niệm về xác nhận giá trị sử dụng của phương pháp 4 1.2.2 Tổng quan về phương pháp xác nhận giá trị sử dụng 5 1.3 Tổng quan về anion nghiên cứu 6 1.3.1 Tổng quan về Sunfat 6 1.3.2 Độc tính và hợp chất của Sunfat 6 1.4 Xác định Sunfat trong nước bằng phương pháp so màu độ đục (SMEWW 4500 SO42 E) 7 1.5 Phương pháp xử lý số liệu 7 CHƯƠNG 2. THỰC NGHIỆM 10 2.1 Đánh giá điều kiện phòng thí nghiệm 10 2.2 Hóa chất 11 2.3 Dụng cụ và thiết bị 11 2.4 Quy trình xác định Sunfat trong nước 11 2.5 Quy trình xác định khoảng tuyến tính của phương pháp 12 2.6 Quy trình xác nhận giá trị sử dụng của phương pháp 13 2.6.1 Quy trình xác nhận giá trị sử dụng của phương pháp 13 2.6.2 Bố trí thí nghiệm 16 CHƯƠNG 3. KẾT QUẢ THỰC NGHIỆM 24 3.1 Khoảng tuyến tính và khảo sát tuyến tính 24 3.2 Xác nhận giá trị sử dụng 26 3.2.1 Xác định giới hạn phát hiện (LOD), giới hạn định lượng (LOQ) 26 3.2.2 Xác định độ lặp lại 27 3.2.3 Xác định độ tái lập 30 3.2.4 Xác định độ thu hồi 35 3.2.5 Xác định độ không đảm bảo đo 36 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 37 TÀI LIỆU THAM KHẢO 39 PHỤ LỤC 40
TRƯỜNG ĐẠI HỌC TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG HÀ NỘI KHOA MÔI TRƯỜNG TRỊNH THỊ HIỀN ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP XÁC NHẬN GIÁ TRỊ SỬ DỤNG CỦA PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH SUNFAT TRONG NƯỚC BẰNG PHƯƠNG PHÁP SO MÀU ĐỘ ĐỤC (SMEWW 4500 SO42- - E) HÀ NỘI, 2016 TRƯỜNG ĐẠI HỌC TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƯỜNG HÀ NỘI KHOA MÔI TRƯỜNG TRỊNH THỊ HIỀN ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP XÁC NHẬN GIÁ TRỊ SỬ DỤNG CỦA PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH SUNFAT TRONG NƯỚC BẰNG PHƯƠNG PHÁP SO MÀU ĐỘ ĐỤC (SMEWW 4500 SO42- - E) Chuyên ngành : Kỹ thuật kiểm soát ô nhiễm Môi trường Mã ngành : D510406 NGƯỜI HƯỚNG DẪN: Th.S Lê Thu Thủy Th.S Nguyễn Thị Huế HÀ NỘI, 2016 Đồ án tôt nghiệp Khoa Môi trường LỜI CẢM ƠN Em xin gửi lời cảm ơn chân thành tri ân sâu sắc tới Th.S Lê Thu Thủy – Trường Đại học Tài nguyên Môi trường Hà Nội Th.S Nguyễn Thị Huế – Phòng Phân tích thí nghiệm Tổng hợp Địa lý – Viện Địa lý – Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam người tận tình hướng dẫn, quan tâm, bảo tạo điều kiện thuận lợi cho em trình thực đồ án tốt nghiệp Em xin gửi lời cảm ơn tới toàn thể cán phòng phân tích thí nghiệm tổng hợp Địa lý – Viện Địa lý – Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam nhiệt tình hướng dẫn, bảo cung cấp trang thiết bị, tài liệu cần thiết trình thực đồ án tốt nghiệp Em xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới quý thầy cô khoa Môi Trường - Trường Đại học Tài nguyên Môi trường Hà Nội truyền đạt kiến thức quý báu suốt năm học qua giúp đỡ em thực đồ án điều kiện tốt Cuối em xin gửi lời cảm tới toàn thể gia đình, bạn bè sát cánh ủng hộ, động viên tạo điều kiện thuận lợi suốt trình thực đồ án Em xin chân thành cảm ơn! Hà Nội, Ngày 07 tháng 03, năm 2016 Sinh viên Trịnh Thị Hiền SVTH: Trịnh Thị Hiền i Đồ án tôt nghiệp Khoa Môi trường MỤC LỤC Th.S Nguyễn Thị Huế i HÀ NỘI, 2016 i LỜI CẢM ƠN i MỤC LỤC ii AOAC: v LOD: .v LOQ: .v ISO: v Tổ chức tiêu chuẩn hóa quốc tế (International Standars Organization) v RSD: .v SD: v Độ lệch chuẩn .v TCVN: v ĐKĐBĐ: v DANH MỤC BẢNG vi DANH MỤC HÌNH ix MỞ ĐẦU .1 CHƯƠNG TỔNG QUAN .3 1.2Tổng quan phương pháp xác nhận giá trị sử dụng 1.2.1 Một số khái niệm xác nhận giá trị sử dụng phương pháp [5] .4 1.2.2 Tổng quan phương pháp xác nhận giá trị sử dụng 1.3Tổng quan anion nghiên cứu .6 1.3.1Tổng quan Sunfat Các hợp chất quan trọng Sunfat như: BaSO4, CaSO4, Na2SO4, CuSO4, Al2(SO4)3, 1.4 Xác định Sunfat nước phương pháp so màu độ đục (SMEWW 4500 SO42- - E) [2], [10] 1.5 Phương pháp xử lý số liệu [5] .7 Hay tính độ không đảm bảo đo mẫu nồng độ .8 Phân tích mẫu lặp lại tối thiểu 20 lần, tính kết lần phân tích (các lần phân tích nên được bố trí ngày khác nhau) SVTH: Trịnh Thị Hiền ii Đồ án tôt nghiệp Khoa Môi trường Độ không đảm bảo đo được tính theo theo công thức sau: Trong đó: U: Độ không đảm bảo đo tổng (%) CV: Hệ số biến thiên kết đo (%) tα,k: Giá trị t tra bảng với mức ý nghĩa α = 0,05; bậc tự k = n – (Phụ lục 3) n: Số lần phân tích lặp lại CHƯƠNG THỰC NGHIỆM 10 2.1 Đánh giá điều kiện phòng thí nghiệm 10 2.2 Hóa chất .11 2.3 Dụng cụ thiết bị 11 2.4 Quy trình xác định Sunfat nước 11 Các mẫu nước thực nghiêm được tến hành đo nồng độ SO42- được kí hi sau: ĐL261, ĐL262, ĐL263, ĐL264, ĐL230 11 2.5 Quy trình xác định khoảng tuyến tính phương pháp 12 2.6 Quy trình xác nhận giá trị sử dụng phương pháp 12 2.6.1 Quy trình xác nhận giá trị sử dụng phương pháp 12 Dựng thang chuẩn: Tiến hành bảng 2.2 15 2.6.2 Bố trí thí nghiệm 16 Xác định độ thu hồi: 22 CHƯƠNG KẾT QUẢ THỰC NGHIÊM 24 3.1 Khoảng tuyến tính khảo sát tuyến tính 24 3.2 Xác nhận giá trị sử dụng .26 3.2.1 Xác định giới hạn phát (LOD), giới hạn định lượng (LOQ) 26 Tiến hành bước đem mẫu đo bước sóng 420nm .26 STT 27 3.2.2 Xác định đô lặp lại 27 3.2.3 Xác định độ tái lâp 30 3.2.4 Xác định độ thu hồi 34 3.2.5 Xác định độ không đảm bảo đo 35 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ .37 Kết luận 37 R2 =0,998 37 Kiến nghị 37 TIÊNG VIÊT 39 SVTH: Trịnh Thị Hiền iii Đồ án tôt nghiệp Khoa Môi trường [3] TCVN 6910-1 : 2001 ( ISO 5725-1 : 1994) đ ô xác (đ ô đung đ ô chụm) phương pháp đo kết đo – Phần 39 TIÊNG ANH 39 [10] “ Standard Methods for the Examinaton of Water and Wastewater” / 4500 -SO42- - E Turbidimetric Method (SMEWW 4500 – SO42- - E) 39 PHỤ LỤC .40 43 43 44 44 45 45 SVTH: Trịnh Thị Hiền iv Đồ án tôt nghiệp Khoa Môi trường DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT AOAC: Hiệp hội nhà hóa học phân tích (Association of Official Analytical Chemists) LOD: Giới hạn phát (Limit of Detection) LOQ: Giới hạn định lượng (Limit of Quantification) ISO: Tổ chức tiêu chuẩn hóa quốc tế (International Standars Organization) RSD: Độ lệch chuẩn tương đối SD: Độ lệch chuẩn TCVN: Tiêu chuẩn Việt Nam ĐKĐBĐ: Độ không đảm bảo đo SVTH: Trịnh Thị Hiền v Đồ án tôt nghiệp Khoa Môi trường DANH MỤC BẢNG Th.S Nguyễn Thị Huế i HÀ NỘI, 2016 i LỜI CẢM ƠN i MỤC LỤC ii AOAC: v LOD: .v LOQ: .v ISO: v Tổ chức tiêu chuẩn hóa quốc tế (International Standars Organization) v RSD: .v SD: v Độ lệch chuẩn .v TCVN: v ĐKĐBĐ: v DANH MỤC BẢNG vi DANH MỤC HÌNH ix MỞ ĐẦU .1 CHƯƠNG TỔNG QUAN .3 1.2Tổng quan phương pháp xác nhận giá trị sử dụng 1.2.1 Một số khái niệm xác nhận giá trị sử dụng phương pháp [5] .4 1.2.2 Tổng quan phương pháp xác nhận giá trị sử dụng 1.3Tổng quan anion nghiên cứu .6 1.3.1Tổng quan Sunfat Các hợp chất quan trọng Sunfat như: BaSO4, CaSO4, Na2SO4, CuSO4, Al2(SO4)3, 1.4 Xác định Sunfat nước phương pháp so màu độ đục (SMEWW 4500 SO42- - E) [2], [10] 1.5 Phương pháp xử lý số liệu [5] .7 Hay tính độ không đảm bảo đo mẫu nồng độ .8 Phân tích mẫu lặp lại tối thiểu 20 lần, tính kết lần phân tích (các lần phân tích nên được bố trí ngày khác nhau) SVTH: Trịnh Thị Hiền vi Đồ án tôt nghiệp Khoa Môi trường Độ không đảm bảo đo được tính theo theo công thức sau: Trong đó: U: Độ không đảm bảo đo tổng (%) CV: Hệ số biến thiên kết đo (%) tα,k: Giá trị t tra bảng với mức ý nghĩa α = 0,05; bậc tự k = n – (Phụ lục 3) n: Số lần phân tích lặp lại CHƯƠNG THỰC NGHIỆM 10 2.1 Đánh giá điều kiện phòng thí nghiệm 10 2.2 Hóa chất .11 2.3 Dụng cụ thiết bị 11 2.4 Quy trình xác định Sunfat nước 11 Các mẫu nước thực nghiêm được tến hành đo nồng độ SO42- được kí hi sau: ĐL261, ĐL262, ĐL263, ĐL264, ĐL230 11 2.5 Quy trình xác định khoảng tuyến tính phương pháp 12 2.6 Quy trình xác nhận giá trị sử dụng phương pháp 12 2.6.1 Quy trình xác nhận giá trị sử dụng phương pháp 12 Dựng thang chuẩn: Tiến hành bảng 2.2 15 2.6.2 Bố trí thí nghiệm 16 Xác định độ thu hồi: 22 CHƯƠNG KẾT QUẢ THỰC NGHIÊM 24 3.1 Khoảng tuyến tính khảo sát tuyến tính 24 3.2 Xác nhận giá trị sử dụng .26 3.2.1 Xác định giới hạn phát (LOD), giới hạn định lượng (LOQ) 26 Tiến hành bước đem mẫu đo bước sóng 420nm .26 STT 27 3.2.2 Xác định đô lặp lại 27 3.2.3 Xác định độ tái lâp 30 3.2.4 Xác định độ thu hồi 34 3.2.5 Xác định độ không đảm bảo đo 35 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ .37 Kết luận 37 R2 =0,998 37 Kiến nghị 37 TIÊNG VIÊT 39 SVTH: Trịnh Thị Hiền vii Đồ án tôt nghiệp Khoa Môi trường [3] TCVN 6910-1 : 2001 ( ISO 5725-1 : 1994) đ ô xác (đ ô đung đ ô chụm) phương pháp đo kết đo – Phần 39 TIÊNG ANH 39 [10] “ Standard Methods for the Examinaton of Water and Wastewater” / 4500 -SO42- - E Turbidimetric Method (SMEWW 4500 – SO42- - E) 39 PHỤ LỤC .40 43 43 44 44 45 45 SVTH: Trịnh Thị Hiền viii Đồ án tốt nghiệp Khoa Môi trường Và chuẩn bị 30 mẫu trên, số liệu chuẩn bị mẫu theo bảng 2.12, 2.13 2.14 để xác định độ tái lập lần Tính kết lần đo để xác định độ lệch chuẩn tương đối Sử dụng công thức (1.1); (1.2); (1.5) để tính toán Yêu cầu độ lệch chuẩn tương đối theo AOAC (Phụ lục 1) RSD < 7,3% • Kết xác định độ lệch chuẩn tương đối độ tái lặp lần thể bảng 3.8, 3.9 3.10 Bảng 3.8 Kết xác định độ tái lập lần nồng độ 1mgSO42-/l STT Kí hiệu mẫu V hút từ dung dịch chuẩn 100mgSO42-/l V định mức Cđo (mgSO42-/l) f MC1.1 0,5 50 1,016 1,016 MC1.2 0,5 50 1,019 1,019 MC1.3 0,5 50 1,210 1,210 MC1.4 0,5 50 1,170 1,170 MC1.5 0,5 50 1,051 1,051 MC1.6 0,5 50 1,154 1,154 MC1.7 0,5 50 1,037 1,037 MC1.8 0,5 50 1,110 1,110 MC1.9 0,5 50 1,190 1,190 10 MC1.10 0,5 50 1,060 1,060 Cmẫu (mgSO42-/l) Ctb 1,102 SD 0,074 RSD (%) 6,715 SVTH: Trịnh Thị Hiền 31 Đồ án tốt nghiệp Khoa Môi trường Bảng 3.9 Kết xác định độ tái lập lần nồng độ 5mgSO42-/l Kí hiệu mẫu STT 10 Ctb SD RSD (%) MC5.1 MC5.2 MC5.3 MC5.4 MC5.5 MC5.6 MC5.7 MC5.8 MC5.9 MC5.10 V hút từ dung V định dịch chuẩn mức 100mgSO42-/l 2,5 50 2,5 50 2,5 50 2,5 50 2,5 50 2,5 50 2,5 50 2,5 50 2,5 50 2,5 50 Cđo (mgSO42-/l) f 4,802 4,910 4,958 4,972 5,010 5,150 4,807 4,980 5,197 5,150 1 1 1 1 1 Cmẫu (mgSO42-/l) 4,802 4,910 4,958 4,972 5,010 5,150 4,807 4,980 5,197 5,150 4,994 0,138 2,763 Bảng 3.10 Kết xác định độ tái lập lần nồng độ 10mgSO42-/l Kí hiệu mẫu STT 10 Ctb SD RSD (%) MC10.1 MC10.2 MC10.3 MC10.4 MC10.5 MC10.6 MC10.7 MC10.8 MC10.9 MC10.10 V hút từ dung dịch chuẩn 100mgSO42-/l 5 5 5 5 5 V định mức Cđo (mgSO42-/l) f 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 10,950 10,710 10,961 10,973 11,070 10,602 10,701 10,980 11,010 10,960 1 1 1 1 1 Cmẫu (mgSO42-/l) 10,950 10,710 10,961 10,973 11,070 10,602 10,701 10,980 11,010 10,960 10,892 0,159 1,460 • Kết xác định độ lệch chuẩn tương đối độ tái lặp lần ngày 21/01/2016 thể bảng 3.11, 3.12 3.13 Bảng 3.11 Kết xác định độ tái lập lần nồng độ 1mgSO42-/l SVTH: Trịnh Thị Hiền 32 Đồ án tốt nghiệp Khoa Môi trường STT 10 Ctb SD RSD (%) Kí hiệu mẫu MC1.1 MC1.2 MC1.3 MC1.4 MC1.5 MC1.6 MC1.7 MC1.8 MC1.9 MC1.10 V hút từ dung dịch chuẩn 100mgSO42-/l 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 V định mức Cđo (mgSO42-/l) f 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 1,021 1,018 1,137 1,005 1,161 1,050 1,139 1,011 1,194 1,167 1 1 1 1 1 Cmẫu (mgSO42-/l) 1,021 1,018 1,137 1,005 1,161 1,050 1,139 1,011 1,194 1,167 1,090 0,076 6,972 Bảng 3.12 Kết xác định độ tái lập lần nồng độ 5mgSO42-/l STT 10 Ctb SD RSD (%) Kí hiệu mẫu MC5.1 MC5.2 MC5.3 MC5.4 MC5.5 MC5.6 MC5.7 MC5.8 MC5.9 MC5.10 V hút từ dung dịch chuẩn 100mgSO42-/l 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 SVTH: Trịnh Thị Hiền V định mức Cđo (mgSO42-/l) f 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 4,892 4,696 4,696 4,554 4,543 4,576 4,466 5,186 4,990 4,957 1 1 1 1 1 33 Cmẫu (mgSO42-/l) 4,892 4,696 4,696 4,554 4,543 4,576 4,466 5,186 4,990 4,957 4,756 0,238 5,004 Đồ án tốt nghiệp Khoa Môi trường Bảng 3.13 Kết xác định độ tái lập lần nồng độ 10mgSO42-/l V hút từ dung V định dịch chuẩn mức 100mgSO42-/l STT Kí hiệu mẫu Cđo (mgSO42-/l) f Cmẫu (mgSO42-/l) MC10.1 50 10,947 10,947 MC10.2 50 10,914 10,914 MC10.3 50 10,903 10,903 MC10.4 50 11,198 11,198 MC10.5 50 10,925 10,925 MC10.6 50 10,958 10,958 MC10.7 50 10,1289 10,129 MC10.8 50 11,394 11,394 MC10.9 50 11,361 11,361 10 MC10.10 50 11,067 11,067 Ctb 10,980 SD 0,351 RSD (%) 3,197 Từ bảng 3.8, 3.9, 3.10, 3.11, 3.12 3.13 nhận thấy: Kết cho thấy độ tái lập nồng độ 1mgSO 42-/l có độ lệch chuẩn tương đối lần 6,715% lần 6,972% Độ tái lập nồng độ 5mgSO42-/l có độ lệch chuẩn tương đối lần 2,763% lần 5,004% Độ tái lập nồng độ 10mgSO42-/l có độ lệch chuẩn tương đối lần 1,460% lần 3,197% Từ kết độ lệch chuẩn tương đối thỏa mãn theo yêu cầu AOAC, thay đổi ngày phân tích, giá trị độ lệch chuẩn, độ lệch chuẩn tương đối RSD < 7,3 %, kết đạt yêu cầu 3.2.4 Xác định độ thu hồi Xác định độ thu hồi mẫu thêm chuẩn: Chuẩn bị 16 mẫu, tiến hành thêm chuẩn mẫu bốn khoảng nồng độ 2,5mgSO 42-/l, 5mgSO42-/l, SVTH: Trịnh Thị Hiền 34 Đồ án tốt nghiệp Khoa Môi trường 10mgSO42-/l, 20mgSO42-/l số liệu chuẩn bị mẫu theo bảng 2.15, 2.16, 2.17 2.18 Tiến hành mẫu thêm chuẩn lặp lần Tiến hành xác định độ thu hồi theo công thức (1.1); (1.2); (1.6) Yêu cầu: Độ thu hồi phải đạt khoảng 80% - 110% theo Phụ lục Kết thể bảng 3.14 Cm= CĐL230= 8,543 (mgSO42-/l) Bảng 3.14 Kết xác định độ thu hồi thêm chuẩn STT Kí hiệu mẫu Cm+c Cm Cc R (%) ĐL230+C2,5.1 10,659 8,543 2,5 84,640 ĐL230+C2,5.2 10,525 8,543 2,5 79,280 ĐL230+C2,5.3 10,625 8,543 2,5 83,280 ĐL230+C2,5.4 10,475 8,543 2,5 77,280 ĐL230+C5.1 13,650 8,543 102,140 ĐL230+C5.2 13,450 8,543 98,140 ĐL230+C5.3 13,198 8,543 93,100 ĐL230+C5.4 13,125 8,543 91,640 ĐL230+C10.1 18,925 8,543 10 103,820 ĐL230+C10.2 18,550 8,543 10 100,070 ĐL230+C10.3 18,375 8,543 10 98,320 ĐL230+C10.4 18,200 8,543 10 96,570 ĐL230+C20.1 30,125 8,543 20 107,910 ĐL230+C20.2 30,250 8,543 20 108,535 ĐL230+C20.3 29,925 8,543 20 106,910 ĐL230+C20.4 29,650 8,543 20 105,535 RTB(%) 81,120 96,255 99,695 107,223 Từ kết bảng ta nhận thấy: - Độ thu hồi trung bình mẫu thêm chuẩn nồng độ 2,5mgSO42-/l 81,120% - Độ thu hồi trung bình mẫu thêm chuẩn nồng độ 5mgSO42-/l 96,255% - Độ thu hồi trung bình thêm chuẩn nồng độ 10mgSO42-/l 99,695% - Độ thu hồi trung bình thêm chuẩn nồng độ 20mgSO42-/l 107,223% Trong tất bốn độ thu hồi nằm khoảng 80% - 110% (Phụ lục 2) nên thỏa mãn yêu cầu AOAC 3.2.5 Xác định độ không đảm bảo đo SVTH: Trịnh Thị Hiền 35 Đồ án tốt nghiệp Khoa Môi trường Việc xác định độ không đảm bảo đo phương pháp dựa vào kết đo mẫu lặp lại Các công thức tính cụ thể áp dụng theo (1.8) (1.9) Kết xác định độ không đảm bảo đo thể bảng 3.15 Bảng 3.15 Kết xác định độ không đảm bảo đo STT 10 Kết trung bình (Ctb) Độ lệch chuẩn (SD) ĐKĐBĐ u (mgSO42-/l) ĐKĐBĐ u (%) 1mgSO42-/l 1,106 1,030 1,182 1,210 1,043 1,150 1,212 1,168 1,090 1,041 1,123 0,071 0,071 6,322 Kết độ lặp lại (mgSO42-/l) 5mgSO42-/l 10mgSO42-/l 4,950 10,216 5,215 10,290 4,980 10,173 5,110 10,320 5,023 10,337 5,150 10,278 5,350 10,224 4,986 10,175 4,950 10,293 5,138 10,289 5,085 10,260 0,131 0,058 0,131 0,058 2,576 0,565 Từ kết bảng 3.15 nhận thấy: Độ không đảm bảo đo Sunfat : - Nồng độ 1mgSO42-/l 1,123mgSO42-/l ± 0,071 mgSO42-/l Hay nồng độ 1mgSO42-/l 1,123mgSO42-/l ± 6,322% - Nồng độ 5mgSO42-/l 5,085mgSO42-/l ± 0,131 mgSO42-/l Hay nồng độ 5mgSO42-/l 5,085mgSO42-/l ± 2,576% - Nồng độ 10mgSO42-/l 10,260 mgSO42-/l ± 0,058 mgSO42-/l Hay nồng độ 10mgSO42-/l 10,260 mgSO42-/l ± 0,565% SVTH: Trịnh Thị Hiền 36 Đồ án tốt nghiệp Khoa Môi trường KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ Kết luận Qua thời gian nghiên cứu, tìm hiểu tài liệu, tổng quan vấn đề nghiên cứu, lập kế hoạch xác nhận giá trị sử dụng phương pháp phân tích Sunfat môi trường nước Các công việc cụ thể là: Đã khảo sát khoảng tuyến tính cho phép xác định Sunfat nước phương pháp so màu độ đục (SMEWW 4500 SO42- - E) Đã xác định giới hạn phát hiện, giới hạn định lượng phép đo xác định Sunfat nước phương pháp so màu độ đục (SMEWW 4500 SO42- - E) Đã xác định độ lặp lại độ tái lập phép xác định Sunfat nước đặt mức tin cậy khoảng cho phép Xác định độ thu hồi độ không đảm bảo đo phương pháp phân tích Kết thực nghiệm trình xác nhận giá trị sử dụng tóm tắt bảng: ST T Thông số Kết Yêu cầu theo AOAC Khoảng tuyến tính đến 50 R2 =0,998 0,99 ≤ R2 ≤1 Giới hạn phát (LOD) Giới hạn định lượng (LOQ) Độ lặp lại RSD (%) L1 Độ tái lập RSD (%) L2 Độ thu hồi R (%) Đơn vị ĐKĐBĐ (u) 2- mgSO4 /l % 0,159 0,530 1mgSO42-/l 6,322 6,715 6,972 5mgSO42-/l 2,576 2,763 5,004 10mgSO42-/l 0,565 1,460 3,197 RSD < 7,3% RSD < 7,3% 80% < R < 110% 81,120 – 107,223 1mgSO42-/l 5mgSO42-/l 10mgSO42-/l 0,071 6,322 0,131 2,576 0,058 0,565 Từ kết trên, nhận thấy phương pháp xác nhận giá trị sử dụng Sunfat môi trường nước phương pháp so màu độ đục (SMEWW 4500 SO42- E) cho thông số nằm giới hạn cho phép AOAC Từ kết luận kết xác nhận đáng tin cậy đạt theo yêu cầu tiêu chuẩn ISO/IEC 17025:2007 (Yêu cầu chung lực phòng thử nghiệm hiệu chuẩn) Kiến nghị SVTH: Trịnh Thị Hiền 37 Đồ án tốt nghiệp Khoa Môi trường Trong phạm vi nghiên cứu đề tài, xác nhận giá trị sử dụng phép phân tích xác định Sunfat mẫu trường nước phương pháp so màu độ đục (SMEWW 4500 SO42- - E) Tuy nhiên thực nghiệm xác định mẫu nước cần phải khảo sát sâu để loại trừ yếu tố ảnh hưởng để độ xác phương pháp cần xác định độ lặp lại độ tái lập phương pháp số mẫu nước khác Đồng thời cần nghiên cứu sâu để tìm cách khắc phục cho độ không đảm bảo đo giảm xuống mức thấp SVTH: Trịnh Thị Hiền 38 Đồ án tốt nghiệp Khoa Môi trường TÀI LIỆU THAM KHẢO TIẾNG VIỆT [1] Công ty nước Hà nội “ Bảo vệ tài nguyên nước” [2] PTS Dương Quang Hiệu (1/1998) “ Sổ tay phân tích đất, nước, phân bón, trồng” , Nhà xuất Nông Nghiệp [3] TCVN 6910-1 : 2001 ( ISO 5725-1 : 1994) độ xác (độ đúng độ chụm) của phương pháp đo kết đo – Phần [4] Thông tư 21/2012/TT-BTNMT Quy định việc bảo đảm chất lượng kiểm soát chất lượng quan trắc môi trường [5] Trần Cao Sơn, Phạm Xuân Đà, Lê Thị Hồng Hảo, Nguyễn Thành Trung (Năm 2010) “ Thẩm định phương pháp phân tích hóa học vi sinh vật”, Viện kiểm nghiệm an toàn vệ sinh thực phẩm quốc gia [6] Văn phòng công nhận chất lượng – Tổng cục Tiêu chuẩn đo lường chất lượng (2008), Thủ tục xác nhận giá trị sử dụng của phương pháp thử [7] ISO/IEC 17025: 2007 Yêu cầu chung lực phòng thử nghiệm hiệu chuẩn [8] QCVN 01:2009/BYT Quy chuẩn kĩ thuật quốc gia chất lượng nước ăn uống [9] Yêu cầu bổ sung để công nhận phòng thử nghiệm lĩnh vực hóa, Văn phòng công nhận chất lượng, Ngày ban hành 06/2012 TIẾNG ANH [10] “ Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater” / 4500 -SO42- - E Turbidimetric Method (SMEWW 4500 – SO42- - E) SVTH: Trịnh Thị Hiền 39 Đồ án tốt nghiệp Khoa Môi trường PHỤ LỤC Phụ lục 1: Độ lặp lại tối đa chấp nhận nồng độ khác theo AOAC TT Hàm lượng % Tỷ lệ chất Đơn vị RSD(%) 100 100% 1,3 10 10-1 10% 1,8 10-2 1% 2,8 0,1 10-3 0,1% 3,7 0,01 10-4 100 ppm 5,3 0,001 10-5 10 ppm 7,3 0,0001 10-6 ppm 11 0,00001 10-7 100 ppb 15 0,000001 10-8 10 ppb 21 10 0,0000001 10-9 ppb 30 Nguồn: Theo AOAC SVTH: Trịnh Thị Hiền 40 Đồ án tốt nghiệp Khoa Môi trường Phụ lục 2: Độ thu hồi chấp nhận nồng độ khác theo AOAC TT Hàm lượng % Tỷ lệ chất Đơn vị Độ thu hồi (%) 100 100% 98 - 102 ≥ 10 10-1 10% 98 - 102 ≥1 10-2 1% 97 - 103 ≥ 0,1 10-3 0,1% 95 - 105 0,01 10-4 100 ppm 90 - 107 0,001 10-5 10 ppm 80 - 110 0,0001 10-6 ppm 80 - 110 0,00001 10-7 100 ppb 80 - 110 0,000001 10-8 10 ppb 60 - 115 10 0,0000001 10-9 ppb 40 - 120 Nguồn: Theo AOAC SVTH: Trịnh Thị Hiền 41 Đồ án tốt nghiệp Khoa Môi trường Phụ lục 3: Bảng phân phối chuẩn Student với mức ý nghĩa từ 0,10 đến 0,001 Bậc tự 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 0,10 6,314 2,920 2,353 2,132 2,015 1,943 1,895 1,860 1,833 1,812 1,796 1,782 1,771 1,761 1,753 1,746 1,740 1,734 1,729 1,725 1,721 1,717 1,714 1,711 1,708 1,706 1,703 1,701 1,699 1,697 α 0,01 31,82 6,965 4,541 3,747 3,365 3,143 2,998 2,896 2,821 2,764 2,718 2,681 2,650 2,624 2,602 2,583 2,567 2,552 2,539 2,528 2,518 2,508 2,500 2,492 2,485 2,479 2,473 2,467 2,462 2,457 0,05 12,71 4,303 3,182 2,776 2,571 2,447 2,365 2,306 2,262 2,228 2,201 2,179 2,160 2,145 2,131 2,120 2,110 2,101 2,093 2,086 2,080 2,074 2,069 2,064 2,060 2,056 2,052 2,048 2,045 2,042 0,005 63,66 9,925 5,841 4,604 4,032 3,707 3,499 3,355 3,250 3,169 3,106 3,055 3,012 2,977 2,947 2,921 2,898 2,878 2,861 2,845 2,831 2,819 2,807 2,797 2,787 2,779 2,771 2,763 2,756 2,750 Phụ lục 4: Một số hình ảnh trình thực SVTH: Trịnh Thị Hiền 42 0,001 318,3 22,33 10,21 7,173 5,893 5,208 4,785 4,501 4,297 4,144 4,025 3,930 3,852 3,787 3,733 3,686 3,646 3,610 3,579 3,552 3,527 3,505 3,485 3,467 3,450 3,435 3,421 3,408 3,396 3,385 Đồ án tốt nghiệp Khoa Môi trường SVTH: Trịnh Thị Hiền 43 Đồ án tốt nghiệp Khoa Môi trường SVTH: Trịnh Thị Hiền 44 Đồ án tốt nghiệp Khoa Môi trường SVTH: Trịnh Thị Hiền 45 ... TRƯỜNG TRỊNH THỊ HIỀN ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP XÁC NHẬN GIÁ TRỊ SỬ DỤNG CỦA PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH SUNFAT TRONG NƯỚC BẰNG PHƯƠNG PHÁP SO MÀU ĐỘ ĐỤC (SMEWW 4500 SO4 2- - E) Chuyên ngành : Kỹ thuật kiểm so t... nhiều phương pháp để xác định hàm lượng anion như: Phương pháp đo độ đục, phương pháp khối lượng, phương pháp so màu, phương pháp so màu độ đục (SMEWW 4500 SO4 2- - E), … Trong đó, phương pháp so. .. 1.2Tổng quan phương pháp xác nhận giá trị sử dụng 1.2.1 Một số khái niệm xác nhận giá trị sử dụng phương pháp [5] .4 1.2.2 Tổng quan phương pháp xác nhận giá trị sử dụng