Hoa hoc phuc chat nguyen chi kien

This document contains text automatically extracted from a PDF or image file Formatting may have been lost and not all text may have been recognized To remove this note, right-click and select "Delete table" * Chương​ ​1​.​ ​Mở đ ​ ầu v ​ ề ​hóa​ ​học p ​ hức c ​ hất Lê​ ​Chí​ ​Kiên Hỗn ​hợp p ​ hức c ​ hất NXB​ ​Đại ​học q ​ uốc ​gia​ ​Hà​ ​Nội ​2006 Tr​ ​4​ ​–​ ​12 Từ ​khoá​:​ P ​ hức c ​ hất, ​hóa​ ​học ​phức c ​ hất, ​ion​ ​trung​ ​tâm,​ p ​ hối t​ ử, ​gọi ​tên​ p ​ hức ​chất, ​phân loại ​phức c​ hất Tài​ ​liệu ​trong​ ​Thư​ v​ iện ​điện ​tử ​ĐH​ ​Khoa​ ​học T ​ ự ​nhiên​ ​có​ ​thể ​được s ​ ửd ​ ụng ​cho​ m ​ ục đích​ ​học t​ ập ​và​ ​nghiên​ c​ ứu ​cá​ ​nhân.​ ​Nghiêm​ ​cấm m ​ ọi ​hình​ ​thức ​sao​ ​chép,​ ​in​ ​ấn ​phục vụ ​các​ ​mục ​đích​ ​khác​ ​nếu ​không​ ​được s​ ự ​chấp t​ huận c​ ​nhà​ ​xuất b ​ ản ​và​ ​tác​ ​giả Mục l​ ục Chương​ ​1​ ​MỞ ​ĐẦU ​VỀ ​HOÁ​ ​HỌC ​PHỨC ​CHẤT ​ .2 1.1​ N ​ hững ​khái​ n ​ iệm ​cơ​ ​bản ​của ​hoá​ ​học p ​ hức ​chất 1.1.1​ ​Ion​ ​trung​ ​tâm​ ​và​ p ​ hối ​tử ​ 1.1.2​ S ​ ốp ​ hối ​trí​ ​ .3 1.1.3​ ​Dung​ ​lượng p ​ hối ​trí​ c​ p ​ hối ​tử .5 1.2​ ​Cách​ g ​ ọi ​tên​ ​các​ p ​ hức c​ hất 1.3​ ​Phân​ ​loại ​các​ p ​ hức c​ hất * Chương​ ​1 MỞ ​ĐẦU ​VỀ ​HOÁ​ ​HỌC P ​ HỨC ​CHẤT 1.1​ ​Những ​khái​ n ​ iệm ​cơ​ b ​ ản ​của ​hoá​ ​học p ​ hức ​chất Từ giáo trình hoá học vô biết nguyên tố hoá học riêng biệt kết hợp với tạo thành hợp chất đơn giản, hay hợp chất bậc nhất, ví dụ oxit (Na O, CuO, ), halogenua (NaCl, CuCl , ) Những hợp chất đơn giản lại kết hợp với tạo thành hợp chất bậc cao, hay hợp chất phân tử, ví dụ K HgI (HgI 2KI); Ag(NH ) Cl (AgCl.2NH ); K Fe(CN) [Fe(CN) 4KCN] Gọi chúng hợp chất phân tử để nhấn mạnh nguyên tử hay gốc, mà phân tử kết hợp với Cấu tạo chúng không giải thích thoả đáng khuôn khổ thuyết hóa trị cổ điển Có vấn đề đặt số hợp chất phân tử hợp chất gọi hợp ​chất ​phức (​ phức ​chất) Theo A Werner, tác giả thuyết phối trí phức chất hợp chất phân tử bền dung dịch nước, không phân huỷ phân huỷ hợp phần tạo thành hợp chất Trong lịch sử phát triển hoá học phức chất có nhiều định nghĩa phức chất tác giả khác Tác giả định nghĩa thường thiên việc nhấn mạnh tính chất hay tính chất khác phức chất, dựa dấu hiệu thành phần chất lực tạo phức Sở dĩ chưa có định nghĩa thật thoả đáng khái niệm phức chất nhiều trường hợp ranh giới rõ rệt hợp chất đơn giản phức chất Một hợp chất, tuỳ thuộc vào điều kiện nhiệt động, coi hợp chất đơn giản, lại coi phức chất Chẳng hạn, trạng thái natri clorua gồm đơn phân tử NaCl (hợp chất nhị tố đơn giản), trạng thái tinh thể, phép phân tích cấu trúc tia X rõ, phức chất cao phân tử bát diện ion Cl–​, (NaCl) ion n , Cl​–​ phối ion Na+​ phối trí trí tương tự ion Na+​ cách đối xứng kiểu Để nhiều phân rõ ranh giới tồn phức chất đưa định nghĩa sau A Grinbe: Phức ​chất ​là​ n ​ hững h ​ ợp c​ hất ​phân​ t​ ​xác​ ​định, ​khi​ k​ ết h ​ ợp ​các​ h ​ ợp ​phần c​ ​chúng​ l​ ại thì​ t​ ạo ​thành​ ​các​ ​ion​ p ​ hức t​ ạp ​tích​ đ ​ iện ​dương​ ​hay​ ​âm,​ ​có​ ​khả ​năng​ ​tồn t​ ại ​ ​dạng ​tinh​ t​ hể cũng​ ​như​ ​ ​trong​ ​dung​ d ​ ịch ​Trong​ ​trường ​hợp ​riêng,​ ​điện ​tích​ ​của ​ion​ p ​ hức ​tạp ​đó​ ​có​ ​thể ​không Lấy ví dụ hợp chất tetrapyriđincupro (II) nitrat [CuPy ](NO ) Có thể coi hợp chất sản phẩm kết hợp Cu(NO ) pyriđin (Py) Tính chất phức chất tạo thành khác biệt với tính chất chất đầu Phức chất có khả tồn dạng tinh thể dung dịch Định nghĩa tất nhiên chưa thật hoàn hảo bao gồm oxiaxit kiểu H SO muối sunfat Điều nhược điểm, số mặt coi hợp chất phức chất * Cho đến gần người ta bàn luận khái niệm phức chất Theo K B Iaximirxki “​phức c​ hất ​là​ ​những ​hợp ​chất t​ ạo ​được ​các​ ​nhóm​ ​riêng​ ​biệt t​ ​các​ ​nguyên​ ​tử, ion​ h ​ oặc ​phân​ ​tử ​với ​những ​đặc ​trưng:​ ​a)​ ​có​ m ​ ặt ​sự p ​ hối ​trí,​ ​b)​ ​không​ ​phân​ ​ly​ ​hoàn​ ​toàn trong​ ​dung​ d ​ ịch ​(hoặc ​trong​ ​chân​ ​không),​ ​c)​ ​có​ ​thành​ p ​ hần ​phức ​tạp (​ số p ​ hối ​trí​ ​và​ s​ ố ​hoá​ t​ rị không​ ​trùng​ ​nhau)”​ Trong ba dấu hiệu tác giả nhấn mạnh phối trí, nghĩa phân bố hình học nguyên tử nhóm nguyên tử quanh nguyên tử nguyên tố khác Do có mặt phối trí phân tử nên người ta gọi phức chất hợp chất phối trí Tuy nhiên, khái niệm “phức chất” rộng khái niệm “hợp chất phối trí” Phức chất bao gồm hợp chất phân tử rõ tâm phối trí hợp chất xâm nhập Khi tạo thành phức chất hợp chất đơn giản kết hợp với cách tuỳ tiện mà phải tuân theo quy luật định Các quy luật dùng làm sở cho việc điều chế phức chất, quy luật điều khiển trình hình thành chúng nghiên cứu môn hoá học phức chất 1.1.1​ I​ on​ t​ rung​ t​ âm​ v​ à​ p ​ hối ​tử Thông thường ion trung tâm (“nhân” phối trí) cation kim loại oxocation kiểu UO 2+​, TiO​2+​ ​(*)​, phối tử (ligand) ion phân tử vô cơ, hữu hay nguyên tố Các phối tử không tương tác với đẩy nhau, kết hợp với nhờ lực hút kiểu liên kết hiđro Tổ hợp phối tử liên kết trực tiếp với ion trung tâm gọi cầu n ​ ội p ​ hối ​trí​ Các phối tử liên kết với ion trung tâm liên kết hai tâm σ​, ​π​ ​δ​ liên kết nhiều tâm Các liên kết hai tâm ion trung tâm - phối tử thực qua nguyên tử cho phối tử; liên kết σ​ kim loại - phối tử thường liên kết cho - nhận: nguyên tử cho phối tử công cộng hoá cặp electron không liên kết với cation kim loại, cation đóng vai trò chất nhận: Ni 2+ + NH [​ Ni NH ] Các phối tử phối trí qua nguyên tử cacbon thường gốc (ví dụ •​CH ) tương tác chúng với nguyên tử kim loại hình thành liên kết cộng hóa trị nhờ ghép đôi electron Cách thức thường gặp hoá học hợp chất kim Về hình thức coi liên kết M – CH kết tương tác nguyên tử cho C anion :CH với cation kim loại Là chất cho elecctron σ​, phối tử đồng thời đóng vai trò chất cho chất nhận electron π​ Điều xảy với phối tử mà phân tử chúng chưa bão hoà, ví dụ CO, NO, CN–​ v.v Có nhiều phức chất ion trung tâm phi kim, ví dụ ion amoni NH –​ +​, oxoni H O​+​, đóng vai trò ion trung tâm nitơ oxi 1.1.2​ S ​ ốp ​ hối t​ rí (*) Ởđ ​ ây​ ​cần h​ iểu i​ on​ k​ im​ l​ oại l​ à​ n​ guyên​ ​tử ​kim​ ​loại ​ m ​ ột ​trạng t​ hái​ h​ oá​ ​trị x​ ác​ đ​ ịnh, m ​ ặc d​ ù​ k​ hông đồng ​nhất v​ ới i​ on​ k​ im​ ​loại ​ t​ rạng t​ hái​ ​tự ​do​ k​ hông​ p​ hối t​ rí.​ T ​ rong​ ​một s​ ố ​phức ​chất n​ guyên​ t​ k​ im​ ​loại đ​ óng​ v​ trò​ n ​ guyên​ ​tử t​ rung​ t​ âm,​ v​ í​ d​ ụ n​ guyên​ ​tử t​ rung​ ​tâm​ N ​ i​ t​ rong​ N ​ i(CO) * Werner gọi tượng nguyên tử (ion) trung tâm hút nguyên tử (ion) nhóm nguyên tử bao quanh phối trí Còn số nguyên tử nhóm nguyên tử liên kết trực tiếp với nguyên tử (ion) trung tâm gọi số p ​ hối ​trí​ ​của ​nguyên​ ​tử ​(ion)​ ​trung tâm​ (viết tắt s.p.t.) Nguyên tử trung hoà ion mặt lý thuyết phải có khả phối trí khác Bởi không nên nói chung chung s.p.t platin coban, mà phải nói s.p.t Pt(II), Pt(IV), Co(II), Co(III) v.v Nếu liên kết ion trung tâm - phối tử liên kết hai tâm số phối trí số liên kết σ​ tạo ion trung tâm đó, nghĩa số nguyên tử cho liên kết trực tiếp với Số phối trí cao thấp Ví dụ ion [Al(H O) ]Cl có s.p.t = 6, ion Ag​+​ La​3+​ [Ag(NH ) ]OH có [La(H O) ](NO ) s.p.t = 2, ion Al​3+​ có s.p.t = Trong số trường hợp s.p.t cao nữa, ví dụ phức chất đất hiếm, ion đất có s.p.t = 12 Các số phối trí thường gặp 4, Chúng tương ứng với cấu hình hình học có đối xứng cao phức chất: bát diện (6), tứ diện vuông (4) thẳng (2) Thực nghiệm cho biết có ion đặc trưng s.p.t không đổi, ví dụ ion Co(III), Cr(III), Fe(II), Fe(III), Ir(III), Ir(IV), Pt(IV),… có s.p.t = 6, không phụ thuộc vào chất phối tử vào yếu tố vật lý Một số ion có s.p.t không đổi 4: C(IV), B(III), Be(II), N(III), Pd(II), Pt(II), Au(III) Đối với đa số ion khác s.p.t thay đổi phụ thuộc vào chất phối tử vào chất ion kết hợp với ion phức Ví dụ, Cu(II) có s.p.t 3, 4, (phức chất với s.p.t bền) Ni(II) Zn(II) có s.p.t 6, 4, (phức chất với s.p.t chúng bền Cu(II)) Ag(I) có s.p.t 3, Ag(II) có s.p.t Sau ví dụ số phức chất chúng: [CuEn ]SO ; [CuEn ][PtCl ]; [CuEn ](NO ) 2H O; [CuPy ](NO ) ; [Cu(NH ) ](SCN) ; [Cu(NH ) ]SO H O; [CuPy ](NO ) ; [Cu(H O) ]SO H O; K [Cu(C O ) ].2H O; K [CuCl ] v.v… [NiEn ]SO ; [NiEn ][PtCl ]; [NiEn ]Cl ; [Ni(NH ) ]Br ;K [Ni(SCN) ]; K [Ni(C O ) ]; K [Ni(CN) ] [ZnEn ]SO ; [ZnEn ][PtCl ]; [Zn(NH ) ][PtCl ]; K [Zn(C O ) ]; K [Zn(CN) ]; K[Zn(CN) ] [Ag(NH ) ] [PtCl ]; [Ag (NH ) ] X; K[Ag(CN) ]; [AgPy ](NO ) ; [AgPy ]S O Số phối trí phụ thuộc vào nhiệt độ Thường tăng nhiệt độ tạo ion có s.p.t thấp Ví dụ, đun nóng hexammin coban (II) cao 150o​C tạo thành điammin, đồng thời s.p.t Co (II) từ chuyển sang 4: ⎡​ ​⎣​ ​Co​ ​(​ ​NH​ ​3​ ​)​ ​6​ ​⎤​ ​⎦​ ​Cl​ ​2​ ​YZZZZZZ ZZZZZZX > 150​ o ​ C ⎡​ ​⎣​ ​Co​ ​(​ ​NH​ ​3​ ​) Cl​ ​2​ ​⎤+ ⎦ 4NH Sự bão hoà s.p.t có ảnh hưởng đến độ bền trạng thái hoá trị nguyên tố Thường phối trí phối tử khác ion kim loại làm tăng độ bền trạng thái hoá trị cao Ví dụ, hợp chất đơn giản trạng thái Co(III) bền, nhiều phức chất Co(III) có độ bền cao Thông thường s.p.t lớn số hóa trị ion trung tâm Chẳng hạn, nhiều dẫn xuất Pt(IV) ([Pt(NH 3​ ) Cl NH NH Ví dụ phối tử phối trí phức chất: [CuN(CH –CH –NH ​2 β​’,​β​’’,​β​’’’-triaminotrietylamin ) ]​2+​, [PtN(CH –CH –NH ) ]​2+​ N(CH v.v –CH –NH ) Một ví dụ phối tử có khả chiếm chỗ phối trí anion axit etilenđiamintetraaxetic Trong phức chất NH [Co(EDTA)], EDTA liên kết với Co(III) qua nguyên tử O nguyên tử N: OOC​ C ​ H N OOC​ ​CH CH COO​ ​CH CH N CH COO​ Phức chất điều chế phản ứng: ⎡​ ​⎣​ ​Co​ ​(​ ​NH​ ​3​ ​)​ ​6 ⎤​ ​⎦ Cl​ ​3​ ​+​ ​H​ ​4​ ​EDTA​ ​⎯⎯→​ ​⎡​ ​⎣​ ​Co​ ​(​ ​EDTA​ ​) ⎤​ ​⎦​ ​NH​ ​4​ ​+​ ​3NH​ ​4​ ​Cl​ ​+ 2NH​ ​3 Sự có mặt nhóm tạo vòng phức chất chelat làm tăng mạnh độ bền so với phức chất có thành phần tương tự không chứa nhóm tạo vòng Sự tăng độ bền gọi hiệu ​ứng ​chelat​ Ví dụ, ion hexaammin coban (III) 25o​C, tris​-(etilenđiamin) coban (III) có K kb = [Co(NH 2.10​–49​ ) ]​3+​ có nhiệt K kb = độ 7.10–39 (xem mục 5.6.2.2, chương V) 1.2​ ​Cách​ g ​ ọi ​tên​ ​các​ p ​ hức ​chất Theo danh pháp IUPAC tên gọi thức phức chất sau: Đầu tiên gọi tên cation, sau đến tên anion Tên gọi tất phối tử anion tận chữ “o” (cloro, bromo, sunfato, oxalato ), trừ phối tử gốc (metyl-, phenyl-,…) Tên gọi phối tử trung hoà đuôi đặc trưng Phối tử amoniac gọi ammin​ (hai chữ m, để phân biệt với amin hữu viết chữ m), phối tử nước gọi aquơ​ Số nhóm phối trí loại rõ tiếp đầu chữ Hy Lạp: mono, đi, tri, tetra v.v Nếu có phân tử hữu phức tạp phối trí thêm tiếp đầu bis,​ ​tris, tetrakis​,… để số lượng chúng Chữ mono thường bỏ Để gọi tên ion phức, gọi tên phối tử anion, sau đến phối tử trung hoà, sau phối tử cation, cuối tên gọi ion trung tâm Công thức ion phức viết theo trình tự ngược lại Ion phức đặt hai dấu móc vuông Hóa trị ion trung tâm ký hiệu chữ số La Mã để dấu ngoặc đơn sau tên ion trung tâm (nếu gọi tên cation phức hay phức chất không điện ly) sau đuôi “at” (nếu hợp chất chứa anion phức) Nếu nguyên tử trung tâm hoá trị không hóa trị biểu thị số w * Nếu nhóm liên kết với hai nguyên tử kim loại (nhóm cầu), gọi tên sau tên tất phối tử, trước tên gọi để chữ μ​; nhóm cầu OH–​ gọi nhóm ol hiđroxo Các đồng phân hình học ký hiệu chữ đầu cis-​ trans-.​ Sau tên gọi số phức chất: [CoEn Cl ]SO đicloro-​bis​-(etilenđiamin) coban (III) sunfat [Ag(NH ) ]Cl điammin bạc (I) clorua K [CuCl ] kali triclorocuprat (I) [PtEn(NH ) NO Cl]SO cloronitrodiamminetilendiaminplatin (IV) sunfat [Co(NH ) ][Fe(CN) ] hexaammincoban (III) hexaxianoferrat (III) [Cu(NH ) ]OH điammin đồng (I) hydroxit 4- (C OH O ) Cr OH Cr(C O ) ion tetraoxalato-đi-​μ​-ol-đicromat (III) 4+ (NH ) Co NH Co(NH OH ) ion octaammin-​μ​-amiđo-ol-đicoban (III) 1.3​ ​Phân​ l​ oại ​các​ p ​ hức ​chất Có nhiều cách khác để phân loại phức chất +​ ​Dựa ​vào​ ​loại h ​ ợp c​ hất n ​ gười ​ta​ ​phân​ ​biệt: Axit phức: H [SiF ], H[AuCl ], H [PtCl ] Bazơ phức: [Ag(NH ) ]OH, [Co En ](OH) Muối phức: K [HgI ], [Cr(H O) ]Cl +​ ​Dựa ​vào​ ​dấu đ ​ iện ​tích​ ​của ​ion​ ​phức: Phức chất cation: [Co(NH ) ]Cl , [Zn(NH ) ]Cl Phức chất anion: Li[AlH ] Phức chất trung hoà: [Pt(NH ) Cl ], [Co(NH ) Cl ], [Fe(CO) ] Các phức chất trung hoà cầu ngoại Phức tạp trường hợp phức chất gồm cation phức anion phức, ví dụ [Co(NH ) ][Fe(CN) ] Thuộc loại cation phức có phức chất oni, đóng vai trò chất tạo phức nguyên tử phân cực âm nguyên tố âm điện mạnh (N, O, F, Cl, ), nguyên tử hiđro phân cực dương phối tử Ví dụ NH +​ (amoni), OH +​ (oxoni), FH +​ (floroni), ClH (cloroni) +​ ​Dựa ​theo​ ​bản c​ hất c​ ​phối ​tử ​người ​ta​ ​phân​ b ​ iệt: Phức chất aquơ, phối tử nước H +​ O: [Co(H O) ]SO , [Cu(H O) ](NO ) * Phức chất amoniacat hay amminat, phối tử NH : [Ag(NH ) ]Cl, [Co(NH ) ]Cl , [Cu(NH ) ]SO Phức chất axit, phối tử gốc axit khác nhau: K [Fe(CN) ], K [HgI ], K [PtCl ] Phức chất hiđroxo, phối tử nhóm OH–​: K [Al(OH) ] Phức chất hiđrua, phối tử ion hiđrua: Li[AlH ] Phức chất kim, phối tử gốc hữu cơ: Na[Zn(C H ) ], Li [Zn(C H ) ] Phức chất π​, phối tử phân tử chưa bão hoà etilen, propilen, butilen, stiren, axetilen, allylamin, rượu allylic, xyclohexen, xyclopentadienyl, cacbon oxit, nitơ oxit v.v Ví dụ K[PtCl (C H )].H O, [Fe(C H ) ] (ferroxen), [Cr(C H ) ], [Ni(CO) ], K [Fe(CN) NO], Trong phức chất nêu phối tử liên kết với nguyên tử kim loại nhờ eletron π​ phân tử chưa bão hoà Dựa vào cấu trúc vỏ electron, người ta chia phối tử làm hai loại sau tham gia tạo phức với kim loại: (1) Phối tử có nhiều cặp electron tự Loại lại chia ra: – Phối tử CH –​ khôngcó obitan trống để nhận electron từ kim loại, ví dụ H O, NH , F​–​, H​–​, – Phối tử có obitan trống obitan sử dụng để tạo liên kết p nhận electron từ kim loại, ví dụ PR , I​–​, CN​–​, NO –​ – Phối tử có electron p điền vào obitan trống kim loại, ví dụ OH–​, NH –​, Cl​–​, I​–​ (2) Phối tử cặp electron tự do, có electron có khả tạo liên kết p, ví dụ etilen, ion xiclopentađienyl, benzen Chúng có khả tạo thành phức chất p trình bày +​ ​Dựa ​theo​ ​cấu ​trúc​ c​ ​cầu ​nội ​phức – Theo số nhân tạo thành phức chất người ta phân biệt phức c​ hất ​đơn​ ​nhân​ ​phức ​chất nhiều ​nhân.​ Ví dụ phức chất hai nhân [(NH ) Cr–OH–Cr(NH ) ]Cl , hai ion crom (chất tạo phức) liên kết với qua cầu nối OH Đóng vai trò nhóm cầu nối tiểu phân có cặp electron tự do: F–​, Cl​–​, O​2–​, S​2–​, SO 2–​, NH​2–​, NH v.v Phức chất nhiều nhân chứa nhóm cầu nối OH gọi phức ​chất ​ol​ Về mặt cấu trúc, nhóm cầu nối OH khác với nhóm hiđroxyl phức chất nhân Số phối trí oxi cầu nối ol ba, nhóm OH phức chất nhân hai – Dựa theo hay có vòng thành phần phức chất người ta phân biệt phức chất đơn giản (phối tử chiếm chỗ phối trí) phức chất vòng (đã nói phần –​ trên) ​Hợp c​ hất n ​ ội ​phức dạng phức chất vòng, phối tử liên kết với chất tạo phức liên kết cặp electron liên kết cho - nhận, ví dụ natri trioxalatoferrat (III), ​bis-(​ etilenđiamin) đồng (II) nêu * S O OH O O O S O H Cu H O OH O H O O H O O OH OH Cu H O O S – ​Hợp ​chất ​quá​ p ​ hức (siêu phức): hợp chất số phối tử vượt s.p.t chất tạo phức Ví dụ hợp chất CuSO 5H O (I) Đối với Cu(II) s.p.t nên cầu nội có phân tử nước phối trí Phân tử nước thứ năm đóng vai trò cầu nối, kết hợp với phức chất nhờ liên kết hiđro (liên kết cầu ngoại phức): [Cu(H O) ]SO H O Đóng vai trò phối tử dư phân tử nước, mà có phân tử amoniac, amin, axit, muối, v.v… Ví dụ, phức chất [SnPy I ].3Py, [CrPy Cl ].2C H CN, ​trans​-[CoEn Cl ]Cl.HCl.2H O, [Pt(NH ) (C H NH ) ]SO C H NH , Cu[PtCl ].18NH v.v… – ​Poliaxit​ đ ​ ồng ​thể ​và​ ​dị t​ hể: Poliaxit phức chất oxo nhiều nhân chứa cầu nối oxi Nếu axit chứa nhân nguyên tố poliaxit đồng thể, ví dụ: H [–O– SiO …SiO –O–]H (axit polimetasilixic) Trong poliaxit dị thể nguyên tử oxi cầu nối kết hợp nguyên tử nguyên tố khác nhau, ví dụ: H [O P–O–MoO ]: axit photphomolipđic Trong poliaxit dị thể có kết hợp gốc axit nguyên tố kim loại phi kim Về hình thức, coi poliaxit đồng thể dị thể sản phẩm kết hợp phân tử axit với anhiđrit với anhiđrit axit khác Hai ví dụ nêu coi H SiO SiO H PO MoO Các axit đicromic H CrO CrO (H Cr O ) axit tricromic H CrO Cr O (H Cr O ) thuộc loại poliaxit đồng thể Các poliaxit đồng dị thể muối chúng sử dụng nhiều hoá học phân tích ... hoà Dựa vào cấu trúc vỏ electron, người ta chia phối tử làm hai loại sau tham gia tạo phức với kim loại: (1) Phối tử có nhiều cặp electron tự Loại lại chia ra: – Phối tử CH –​ khôngcó obitan trống... liên kết với ion C H N, H O, C H OH…, ion đa trung tâm qua hai hay số hóa trị liên kết, phối tử chi m hai nhiều vị trí phối trí gọi phối tử phối trí hai, phối trí ba đa phối trí (hoặc gọi phối... tạo phức mạnh so với ion sunfat cacbonat (tạo vòng cạnh) Sở dĩ hiđrazin NH NH CH C​ ​NH NH CH –NH chi m chỗ phối trí ghép vòng cạnh: H N H N Me Vòng không bền nên bị đứt hiđrazin liên kết với kim