CƠ CHẾ CỦA CÁC PHẢN ỨNG TỔNG HỢP HỮU CƠ

CƠ CHẾ PHẢN ỨNG TỔNG HỢP 2NAPHTYL METHYL ETHER (NEROLIN)CƠ CHẾ PHẢN ỨNG TỔNG HỢP METHYL DA CAMNhư vậy khi cho tác nhân ái điện tử trên tác dụng với N,Ndimethylanilin , tác nhân này sẽ tấn công vào vị trí para của N,Ndimethylanilin, do N,Ndimethylanilin có 2 nhóm đẩy điện tử CH3 cộng với hiệu ứng hút điện tử của nhân thơm làm cho mật độ điện tử tại vị trí para cao nhất:CƠ CHẾ PHẢN ỨNG TỔNG HỢP ACETANILIT1.Phương trình phản ứng tổng hợpNhóm carbonyl trong anhydrite acetic chưa no, oxy có độ âm điện lớn nên mật độ điện tử xung quanh nguyên tử oxygen nhiều hơn nguyên tử carbon do đó carbon mang một phần điện tích dương, khi đó đôi điện tử tự do trên nguyên tử nitrogen của anilin sẽ tấn công vào carbon tích điện dương của nhóm carbonyl, hình thành hợp chất trung gian

1. CƠ CHẾ PHẢN ỨNG ESTE HÓA – TỔNG HỢP METHYLSALIXYLAT

- Tổng hợp methylsalixylat dựa vào phản ứng giữa acid salixylic

tác base sẽ xảy ra theo cơ chế khác)

Đây là phản ứng este hóa: Phản ứng este hóa là sự thay thế Hidro của nhóm –OH bằng nhóm axyl R-CO-

 Cơ chế phản ứng: ( sơ đồ trong file powerpoint, trong đó

R là gốc –C6H5-OH )

Nhóm –COOH của acid salixylic, , do có hiệu ứng liên hợp hút điện tự về phía Oxi nên nguyên tử oxi mang điện tích âm, hay nói cách khác là mật độ điện tử ở nguyên

tử oxi tăng, đồng thời làm giảm mật độ điện tích dương trên nguyên tử Carbon

Khi đó proton H+ của xúc tác H2SO4 sẽ tấn công vào phần âm điện của nhóm carboxyl –COOH (proton hóa) hình thành cation trung

gian Sau đó, nguyên tử Oxygen của phân tử

rượu Methylic CH3OH với đôi điện tử tự do sẽ tấn công vào cation này, kèm theo sự proton hóa và tách nước tạo carbocation, tiếp tục xảy ra sự tách proton H+ để tái sinh xúc tác, hình thành este methyl salixylat

Acid sulfanilic được tổng hợp dựa trên phản ứng giữa anilin và acid sulfuric đậm đặc (H2SO4 98%)

- Đây là phản ứng sulfo hóa trên cơ chế thế ái điện tử thông thường: Khi cho anilin tác dụng với acid sulfuric đặc thì

Trong phân tử anilin,còn một cặp điện tử không liên kết trên nguyên

tử nitrogen theo hiệu ứng liên hợp nhân thơm hút điện tử, làm mật

độ điện tử trên N giảm, khi đó proton H+ tấn công vào hình thành muối anilin sulfat Đun nóng muối này sẽ bị tách nước tạo acid sulfamic

Phản ứng phụ thuộc vào nhiệt độ, Khi tiếp tục đun nóng đến nhiệt độ

180 thi sẽ có hiện tượng chuyển vị nội phân tử, -NH2 là nhóm tang hoạt mạnh, khi đó vị trí –para có mật độ điện tử cao nhất, tác nhân ái điện tử -HSO3 sẽ định hướng vào vị trí –para hình thành acid sulfanilic

+ Na2CO3 + NaNO2 + 2HCl +

+ 2 NaCl + 3 H2O + CO2

CƠ CHẾ PHẢN ỨNG TỔNG HỢP METHYL DA CAM

1 Phương trình điều chế:

- Phản ứng xảy ra theo cơ chế thế ái điện tử

- Tác nhân ái điện tử tương đối yếu ở đây là gốc diazonium

- Tác nhân ái điện tử trên được hình thành từ phản ứng diazo hóa:

-• Phản ứng diazo hóa:

- NaNO2 + 2HCl + 

+ NaCl + H 2 O

Trong phản ứng này tác nhân là nitrosyl cation NO+ , hình thành dưới tác dụng của acid HCl như sau

H+

H+

-H2O

Sauk hi hình thành tác nhân phản ứng nitrosyl cation

-

- Như vậy khi cho tác nhân ái điện tử trên tác dụng với

N,N-dimethylanilin , tác nhân này sẽ tấn công vào vị trí para của N,N-dimethylanilin, do N,N-dimethylanilin có 2 nhóm

Chuyển vị

Tác nhân ái điện tử

-H 2 O

H +

+ CH3OH H2SO4 98% + H2O

đẩy điện tử -CH3 cộng với hiệu ứng hút điện tử của nhân thơm làm

cho mật độ điện tử tại vị trí para cao nhất:

mặt khác kích thước của tác nhân ái điện tử diazonium lớn nên sẽ

có xu hướng tấn công vào nơi thuận lợi về mặt không gian =>

Methyl da cam

3 CƠ CHẾ PHẢN ỨNG TỔNG HỢP 2-NAPHTYL

METHYL ETHER (NEROLIN)

- Nerolin được điều chế từ phản ứng giữa 2-naphtol và methanol

Phản ứng điều chế:

- Phản ứng xảy ra theo cơ chế thế ái nhân

- Tác nhân ái nhân là

- Do tác dụng hút của nhân thơm và nguyên tử Oxi nên nguyên tử

Hidro trở nên linh động, tác nhân ái nhân tấn công vào carbon tích

điện dương ở phân tử Methylic ( ở phân tử methylic thì nguyên tử oxi có độ âm điện lớn so với nguyên tử carbon và oxi nên đôi điện

tử lệch về phía oxi, carbon tích điện dương hay trở nên nghèo điện tử)

- Do gốc CH3 là gốc đẩy điện tử nên làm tang khả năng phân li của liên kết O-H kết hợp với H+ linh động của 2-naphtol, cùng với đó

liên kết giữa gốc –CH3 và được hình thành tạo thành 2-naphtol methyl ether

CƠ CHẾ PHẢN ỨNG TỔNG HỢP ACETANILIT

1 Phương trình phản ứng tổng hợp:

2

+ CH3COONa + HCl

+ CH3COOH + NaCl

2 Cơ chế phản ứng

+

- Phản ứng xảy ra theo cơ chế cộng hợp ái nhân

- Tác nhân ái nhân là

- Nhóm carbonyl trong anhydrite acetic chưa no, oxy có độ

âm điện lớn nên mật độ điện tử xung quanh nguyên tử oxygen nhiều hơn nguyên tử carbon do đó carbon mang một phần điện tích dương, khi đó đôi điện tử tự do trên nguyên tử nitrogen của anilin sẽ tấn công vào carbon tích điện dương của nhóm carbonyl, hình thành hợp chất trung

gian

- Hợp chất trung gian này chuyển hóa nhanh thành sản phẩm trung gian bền hơn là carbinolamine.

- Với chất xúc tác HCl, H+ của xúc tác tham gia vào quá trình tách nước từ hợp chất carbinolamine tạo thành acetanilit

Carbinolamine

-H 2 O