Bài tập cơ chế phản ứng Hữu cơ có hướng dẫn chi tiết dành cho sinh viên

Bài tập cơ chế phản ứng Hữu cơ có hướng dẫn chi tiết dành cho sinh viên Bộ tài liệu sưu tập gồm nhiều Bài tập THCS, THPT, luyện thi THPT Quốc gia, Giáo án, Luận văn, Khoá luận, Tiểu luận…và nhiều Giáo trình Đại học, cao đẳng của nhiều lĩnh vực: Toán, Lý, Hoá, Sinh…. Đây là nguồn tài liệu quý giá đầy đủ và rất cần thiết đối với các bạn sinh viên, học sinh, quý phụ huynh, quý đồng nghiệp và các giáo sinh tham khảo học tập. Xuất phát từ quá trình tìm tòi, trao đổi tài liệu, chúng tôi nhận thấy rằng để có được tài liệu mình cần và đủ là một điều không dễ, tốn nhiều thời gian, vì vậy, với mong muốn giúp bạn, giúp mình tôi tổng hợp và chuyển tải lên để quý vị tham khảo. Qua đây cũng gởi lời cảm ơn đến tác giả các bài viết liên quan đã tạo điều kiện cho chúng tôi có bộ sưu tập này. Trên tinh thần tôn trọng tác giả, chúng tôi vẫn giữ nguyên bản gốc. Trân trọng. ĐỊA CHỈ DANH MỤC TẠI LIỆU CẦN THAM KHẢO http:123doc.vntrangcanhan348169nguyenductrung.htm hoặc Đường dẫn: google > 123doc > Nguyễn Đức Trung > Tất cả (chọn mục Thành viên) DANH MỤC TẠI LIỆU ĐÃ ĐĂNG A. HOÁ PHỔ THÔNG 1. CHUYÊN ĐỀ LUYỆN THI ĐẠI HỌC HÓA HỮU CƠ PHẦN 1, PDF 2. CHUYÊN ĐỀ LUYỆN THI ĐẠI HỌC HÓA HỮU CƠ PHẦN 1, Word 3. CHUYÊN ĐỀ LUYỆN THI ĐẠI HỌC HÓA HỮU CƠ PHẦN 2. PHẦN HỢP CHẤT CÓ NHÓM CHỨC 4. CHUYÊN ĐỀ LUYỆN THI ĐẠI HỌC HÓA HỌC VÔ CƠ PHẦN 1. CHUYÊN Đề TRÌNH HÓA VÔ CƠ 10 VÀ 11 5. CHUYÊN ĐỀ LUYỆN THI ĐẠI HỌC HÓA HỮU CƠ PHẦN 2. PHẦN HỢP CHẤT CÓ NHÓM CHỨC 6. BỘ ĐỀ LUYỆN THI ĐẠI HỌC MÔN HÓA HỌC 140 7. BỘ ĐỀ LUYỆN THI ĐẠI HỌC MÔN HÓA HỌC 4170 8. ON THI CAP TOC HỌC HÓA HỮU CƠ PHẦN 1, PDF 9. TỔNG HỢP KIẾN THỨC HÓA HỌC PHỔ THÔNG 10. 70 BỘ ĐỀ LUYỆN THI ĐẠI HỌC MÔN HÓA HỌC, word 11. CHUYÊN ĐỀ VÔ CƠ, LỚP 11 – 12. ĐẦY ĐỦ CÓ ĐÁP ÁN 12. Bộ câu hỏi LT Hoá học 13. BAI TAP HUU CO TRONG DE THI DAI HOC 14. CAC CHUYEN DE LUYEN THI CO DAP AN 48 15. GIAI CHI TIET CAC TUYEN TAP PHUONG PHAP VA CAC CHUYEN DE ON THI DAI HOC. 86 16. PHUONG PHAP GIAI NHANH BAI TAP HOA HOC VA BO DE TU LUYEN THI HOA HOC 274 17. TỔNG HỢP BÀI TẬP HÓA HỌC LỚP 12 18. PHAN DANG LUYEN DE DH 20072013 145 19. BO DE THI THU HOA HOC CO GIAI CHI TIET.doc 20. Tuyển tập Bài tập Lý thuyết Hoá học luyện thi THPT Quốc gia 21. PHÂN DẠNG BÀI TẬP HOÁ HỌC ÔN THI THPT QUỐC GIA 57 22. BỘ ĐỀ LUYỆN THI THPT QUỐC GIA MÔN HOÁ CÓ ĐÁP ÁN 29 ĐỀ 145 23. BỘ ĐỀ LUYỆN THI THPT QUỐC GIA MÔN HOÁ CÓ ĐÁP ÁN PHẦN 2 B. HỌC SINH GIỎI 1. Bồi dưỡng Học sinh giỏi Hoá THPT Lý thuyết và Bài tập 2. Tài liệu hướng dẫn thí nghiệm thực hành học sinh giỏiolympic Hoá học 54 3. CHUYÊN ĐỀ BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI HOÁ LÝ THUYẾT VÀ BÀI TẬP 17 4. ĐỀ THI CHUYÊN HOÁ CÓ HƯỚNG DẪN CHI TIẾT PHẦN ĐẠI CƯƠNG VÔ CƠ 5. Tuyển tập Đề thi Bồi dưỡng Học sinh giỏi Hoá THCS Lý thuyết và Bài tập 6. Chuyên đề Bồi dưỡng HSG Hoá học, 12 phương pháp giải toán 7. Hướng dẫn thực hành Hoá Hữu cơ Olympic hay dành cho sinh viên đại học, cao đẳng C. HOÁ ĐẠI HỌC, SAU ĐẠI HỌC 1. ỨNG DỤNG CỦA XÚC TÁC TRONG HÓA HỮU CƠ 2. CƠ CHẾ PHẢN ỨNG TRONG HÓA HỮU CƠTIỂU LUẬN 3. TL HÓA HỌC CÁC CHẤT MÀU HỮU CƠ 4. GIÁO TRÌNH HÓA HỮU CƠ DÀNH CHO SINH VIÊN CĐ, ĐH, Hóa học Hữu cơ, tập 1 của tác giả Đỗ Đình Rãng Hóa học Hữu cơ, tập 2 của tác giả Đỗ Đình Rãng Hóa học Hữu cơ, tập 3 của tác giả Đỗ Đình Rãng Hóa học Hữu cơ, tập 1 của tác giả Thái Doãn Tĩnh Hóa học Hữu cơ, tập 2 của tác giả Thái Doãn Tĩnh Hóa học Hữu cơ, tập 3 của tác giả Thái Doãn Tĩnh Cơ chế Hóa học Hữu cơ, tập 1 của tác giả Thái Doãn Tĩnh Cơ chế Hóa học Hữu cơ, tập 2 của tác giả Thái Doãn Tĩnh Cơ chế Hóa học Hữu cơ, tập 3 của tác giả Thái Doãn Tĩnh 5. VAI TRÒ SINH HỌC CỦA CÁC HỢP CHẤT VÔ CƠ 44 6. BÀI TẬP NHIỆT ĐỘNG LỰC HỌC 40 7. Giáo trình Hoá học phân tích 8. Giáo trình Khoa học môi trường. http:baigiang.violet.vnpresentshowentry_id489754 9. Giáo trình bài tập Hoá Hữu cơ 1 10. Giáo trình bài tập Hoá Hữu cơ 2 11. Giáo trình bài tập Hoá Phân tích 1 12. Thuốc thử Hữu cơ 13. Giáo trình môi trường trong xây dựng 14. Bài tập Hóa môi trường có đáp án đầy đủ nhất dành cho sinh viên Đại họcCao đẳng 15. Mô hình, mô hình hóa và mô hình hóa các quá trình môi trường 16. Cây trồng và các yếu tố dinh dưỡng cần thiết 17. Đất đồng bằng và ven biển Việt Nam 18. Chất Hữu cơ của đất, Hóa Nông học 19. Một số phương pháp canh tác hiện đại,Hóa Nông học 20. Bài tập Hoá Đại cương có giải chi tiết dành cho sinh viên Đại học 21. Hướng dẫn học Hoá Đại cương dành cho sinh viên ĐH, CĐ 22. Bài giảng Vai trò chất khoáng đối với thực vật PP 23. Giáo trình Thực hành Hoá vô cơ dành cho sinh viên ĐH, CĐ 24. Bài tập Vô cơ dành cho sinh viên Đại học, Cao đẳng có giải chi tiết 25. Bài tập Vô cơ thi Olympic dành cho sinh viên Đại học, Cao đẳng có giải chi tiết 26. Bài giảng Hoá học Phức chất hay và đầy đủ 27. Bài giảng Hoá học Đại cương A1, phần dung dịch 28. Bài tập Hoá lý tự luận dành cho sinh viên có hướng dẫn đầy đủ 29. Bài tập Hoá lý trắc nghiệm dành cho sinh viên có đáp án đầy đủ 30. Khoá luận Tốt nghiệp bài tập Hoá lý 31. Giáo trình Hoá Phân tích dành cho sinh viên Đại học, cao đẳng 32. Bài giảng Điện hoá học hay dành cho sinh viên Đại học, cao đẳng 33. Bài tập Hoá học sơ cấp hay dành cho sinh viên Đại học, cao đẳng 34. Bài giảng phương pháp dạy học Hoá học 1 35. Bài giảng Công nghệ Hoá dầu 36. Hóa học Dầu mỏ và Khí 37. Bài tập Hóa dầu hay có hướng dẫn chi tiết dành cho sinh viên Đại học, cao đẳng 38. Bài tập Công nghệ Hóa dầu, công nghệ chế biến khi hay có hướng dẫn chi tiết dành cho sinh viên Đại học, cao đẳng 39. Bài giảng Hóa học Dầu mỏ hay dành sinh viên Đại học, cao đẳng 40. Hướng dẫn thực hành Hoá Hữu cơ hay dành cho sinh viên đại học, cao đẳng 41. Phụ gia thực phẩm theo quy chuẩn quốc gia 42. Hướng dẫn thực hành Hoá Vô cơ RC0 Các phản ứng Hoá học mang tên các nhà khoa học hay dành cho sinh viên 43. Bài tập trắc nghiệm Hoá sinh hay dành cho sinh viên Đại học, cao đẳng 44. Bài tập Hoá học Hữu cơ có giải chi tiết dành cho sinh viên Đại học, cao đẳng P1 45. Bài giảng Hoá học Hữu cơ 1 powerpoint hay 46. Bài tập cơ chế phản ứng Hữu cơ có hướng dẫn chi tiết dành cho sinh viên D. HIỂU BIẾT CHUNG 1. TỔNG HỢP TRI THỨC NHÂN LOẠI 2. 557 BÀI THUỐC DÂN GIAN 3. THÀNH NGỬCA DAO TỤC NGỬ ANH VIỆT 4. CÁC LOẠI HOA ĐẸP NHƯNG CỰC ĐỘC 5. GIAO AN NGOAI GIO LEN LOP 6. Điểm chuẩn các trường năm 2015 E. DANH MỤC LUẬN ÁNLUẬN VĂNKHOÁ LUẬN… 1. Công nghệ sản xuất bia 2. Nghiên cứu chiết tách và xác định thành phần hóa học trong hạt tiêu đen 3. Giảm tạp chất trong rượu 4. Tối ưu hoá quá trình điều chế biodiesel 5. Tinh dầu sả 6. Xác định hàm lượng Đồng trong rau 7. Tinh dầu tỏi 8. Tách phẩm mầu 9. Một số phương pháp xử lý nước ô nhiễm 10. Tinh dầu HỒI 11. Tinh dầu HOA LÀI 12. Sản xuất rượu vang 13. VAN DE MOI KHO SGK THI DIEM TN 14. TACH TAP CHAT TRONG RUOU 15. Khảo sát hiện trạng ô nhiễm arsen trong nước ngầm và đánh giá rủi ro lên sức khỏe cộng đồng 16. REN LUYEN NANG LUC DOC LAP SANG TAO QUA BAI TAP HOA HOC 10 LV 151 17. Nghiên cứu đặc điểm và phân loại vi sinh vật tomhum 18. Chọn men cho sản xuất rượu KL 40 19. Nghiên cứu sản xuất rượu nho từ nấm men thuần chủng RV 40 20. NGHIÊN CỨU THÀNH PHẦN HÓA HỌC VÀ HOẠT TÍNH SINH HỌC CÂY DẤU DẦU LÁ NHẴN 21. LUẬN ÁN TIẾN SĨ CHẾ TẠO KHẢO SÁT ĐẶC TÍNH ĐIỆN HOÁ CỦA ĐIỆN CỰC 21 22. NGHIÊN CỨU THÀNH PHẦN HÓA HỌC VÀ HOẠT TÍNH SINH HỌC CỦA MỘT SỐ LOÀI THUỘC CHI UVARIA L. HỌ NA (ANNONACEAE) 23. Nghiên cứu chiết tách và xác định thành phần hóa học trong dịch chiết từ đài hoa bụp giấm 24. Nghiên cứu chiết tách và xác định thành phần hóa học trong quả mặc nưa 25. Nghiên cứu xử lý chất màu hữu cơ của nước thải nhuộm …bằng phương pháp keo tụ điện hóa 26. Nghiên cứu và đề xuất hướng giải quyết các vấn đề khó và mới về hoá hữu cơ trong sách giáo khoa hoá học ở Trung học phổ thông 27. Nghiên cứu chiết xuất pectin từ phế phẩm nông nghiệp, thực phẩm 28. Chiết xuất quercetin bằng chất lỏng siêu tới hạn từ vỏ củ Hành tây 29. Thành phần Hóa học và hoạt tính Kè bắc bộ pp 30. Nghiên cứu phương pháp giảm tạp chất trong rượu Etylic 31. Tối ưu hoá quá trình điều chế biodiesel từ mỡ cá tra với xúc tác KOHγAl2O3 bằng phương pháp bề mặt đáp ứng 32. Tối ưu hoá quá trình chiết ANTHOCYANIN từ bắp cải tím F. TOÁN PHỔ THÔNG 1. TUYEN TAP CAC DANG VUONG GOC TRONG KHONG GIAN 2. Luyện thi THPT Quốc gia môn Toán 500 câu có đáp án 3. Phân dạng Luyện thi THPT Quốc gia môn Toán 4. Bộ đề Trắc nghiệm Luyện thi THPT Quốc gia môn Toán 5. Chuyên đề Trắc nghiệm Luyện thi THPT Quốc gia môn Toán 6. Bộ đề Thi thử Trắc nghiệm THPT Quốc gia môn Toán 7. Bộ đề kiểm tra trắc nghiệm 1 tiết phút môn Toán lớp 12 8. Bài tập trắc nghiệm môn toán lớp 12, luyện thi THPT quốc gia tổng hợp rất nhiều P1 9. Bài tập trắc nghiệm môn toán lớp 12, luyện thi THPT quốc gia tổng hợp rất nhiều P2 10. Bài tập trắc nghiệm môn toán lớp 12, luyện thi THPT quốc gia tổng hợp rất nhiều P3 11. Bài tập trắc nghiệm môn toán Giải tích lớp 12, luyện thi THPT quốc gia P1 có đáp án 12. Bài tập trắc nghiệm môn toán Giải tích lớp 12, luyện thi THPT quốc gia P2 13. Phân dạng Bài tập trắc nghiệm môn toán lớp 12, luyện thi THPT quốc gia 14. Bài tập trắc nghiệm môn toán Hình học lớp 12, luyện thi THPT quốc gia. 15. Bài tập trắc nghiệm môn toán Hình học lớp 12, luyện thi THPT quốc gia có đáp án 16. Phân dạng Bài tập trắc nghiệm môn toán Hình học lớp 12, luyện thi THPT quốc gia 17. Đề Thi thử Trắc nghiệm THPT Quốc gia môn Toán 18. Đề Thi thử Trắc nghiệm THPT Quốc gia môn Toán có đáp án 19. Đề Thi thử Trắc nghiệm THPT Quốc gia môn Toán có giải chi tiết 20. Ôn tập Toán 12, luyện thi THPT Quốc gia 21. Phân dạng bài tập hình học 11 rất hay có giải chi tiết các dạng 22. Bài tập trắc nghiêm Toán 11 23. Đề trắc nghiệm toán đại số 12 dành cho kiểm tra 1 tiêt, 15 phút có đáp án G. LÝ PHỔ THÔNG 1. GIAI CHI TIET DE HOC SINH GIOI LY THCS

TUYN TP BI TP PH THễNG, I HC, SAU I HC LUN N- N-LUN VN-KHO LUN-TIU LUN BI TP C CH PHN NG HU C Cể HNG DN CHI TIT BI TP C CH PHN NG Bài tập số 1: Cho sơ đồ : CH3 CH3 CH Cl2 , Fe , askt B Cl2 C NaOH D Cumen(A) NaOH t0, p E Các chuỗi phản ứng diễn theo tỉ lệ mol 1:1, chất ghi sơ đồ sản phẩm Viết phơng trình phản ứng cho biết chế phản ứng từ A B, B C Giải thích tạo thành sản phẩm phản ứng Bài tập số 2: a Cho sơ đồ sau : Hexin-3 HCl xt , t0 C6H12Cl2 Viết chế phản ứng cấu trúc sản phẩm tạo thành b Butin-2 Br2 , 1:1 A Xác định cấu trúc A gọi tên Bài tập số 3: Viết công thức đồng phân lập thể không đối quang ( đồng phân lập thể đi-a ) 2-clo-1,3-đimetylxiclohexan cho biết cấu trúc sản phẩm tạo thành cho đồng phân tác dụng với CH3ONa Bài tập số 4: Hoàn thành chuỗi phản ứng sau: a CH3I + (CH3)2CHOb CH3O + (CH3)2CHI c (CH3)3CCH2I + C2H5Od (CH3)3Br + CH3O- Cl e f g CH2Br CH2O- + (CH3)3CO+ (CH3)2CHCH2O+ (CH3)2CHCH2Br Bài tập số 5: Hoàn thành phản ứng sau: CH3 C CH3 a H2O CH2Br SN1, E1 CH3 CH3 CH3 CH2 b CH2 C CH3 H2O SN1, E1 Br CH3 CH3 c C CH CH3 CH3 Cl CH2 CH CH2 d H2O SN1, E1 CH2Br CH2 H2O SN1, E1 Bài tập số 6: Hãy cho biết sản phẩm tạo thành thực phản ứng đêhiđrat hoá chất sau với xúc tác axit H+ Trình bày chế phản ứng a propan-1,2-điol b 2-metylpropan-1,2-điol c 2-metylbutan-2,3-điol Bài tập số 7: a Viết phơng trình phản ứng cho alyl clorua, benzyl clorua tác dụng với dung dịch KOH đun nóng b Hợp chất hữu X có cấu tạo không vòng có công thức C 4H7Cl có cấu hình E Cho X tác dụng với dung dịch NaOH điều kiện đun nóng thu đợc hỗn hợp sản phẩm bền có công thức C4H8O Hãy cho biết cấu trúc X cấu hình sản phẩm tạo thành Bài s : Viết phơng trình phản ứng theo tỉ lệ số mol 1:1 chất sau với dung dịch Br2 CCl4 Giải thích định hớng phản ứng : a, CH2= CH- CH2- C CH c, (CH3)2C= CH- CH2- CH= CH2 b, CH2= CH- C CH d, CH3- CH= CH- CH2- CH= CHBr Bài s : Khi cho iso-butilen vào dung dịch HCl có hòa tan NaCl, CH 3OH tạo hợp chất ? Giải thích Bài sụ10 : Viết sản phẩm giải thích chế phản ứng etilen với : a, Br2 CCl4 b, Br2 H2O c, Br2 nớc có pha NaCl Bi gii mu Bài tập số 1: CH3 CH3 CH3 CH3 CH CH + Cl2 Fe , t + H Cl (B) Cl CH3 CH3 CH3 CH3 Cl C CH + Cl2 askt (C) + HCl Cl Cl CH3 CH3 CH3 CH3 OH C Cl C NaOH + (D) + NaCl Cl : Cl Nguyên tử Cl liên kết trực tiếp với vòng benzen khó bị thuỷ phân có giải toả electron Cl vào vòng benzen nhờ hiệu ứng +C CH3 CH3 CH3 C CH3 C OH OH + NaOH t ,p (D) + NaCl OH : Cl Cơ chế phản ứng từ A B Phản ứng theo chế electrophin vào nhân thơm SEAR Cl2 + Fe FeCl3 + Cl2 t0 FeCl _3 + Cl FeCl4 CH3 CH3 CH3 CH3 CH CH _ + Cl FeCl4 + H FeCl4 + + Cl Phức CH3 CH3 CH3 CH CH3 CH H Cl Cl Phức H H + + + FeCl3 FeCl4 + HCl Do gốc (CH3)2CH- có hiệu ứng +I nhóm loại I nên định hớng phản ứng vào vị trí ortho para Nên giai đoạn tạo phức có hai phức sau: CH3 CH3 CH3 CH3 CH CH + + H (I) Cl H (II) Cl Do gốc (CH3)2CH- có án ngữ không gian nên dẫn đến Cl + khó công vào vị trí ortho nên phản ứnức (II) khó hình thành Cho sản phẩm : CH3 CH3 CH Cl Cơ chế phản ứng B C Phản ứng theo chế gốc SR, gồm giai đoạn : - Khơi mào phản ứng : as Cl2 Cl - Phát triển mạch : CH3 CH3 CH3 CH + Cl Cl C CH3 + H Cl Cl CH3 CH3 CH3 C CH3 C Cl + Cl2 + Cl Cl Cl Cứ nh - Ngắt mạch Cl + Cl R + Cl R + R Cl2 R R Cl R CH3 Với gốc tự R : Cl C CH3 Trong giai đoạn phát triển mạch sinh gốc sau : CH3 C CH2 CH3 CH3 CH (II) (I) Cl Cl Gốc (I) bền có hiệu ứng +C vòng benzen hiệu ứng +H Gốc (II) bền có hiệu ứng +H Nên sản phẩm : CH3 CH3 C Cl Cl Bài tập số 2: Cl CH3 CH2 C C CH2 CH3 + H Cl CH3 CH2 CH2 C CH2CH3 Cl Cơ chế : CH3 CH2 C C CH3 HCl CH2 CH3 CH2 C C CH2 CH3 H Cl HCl Cl CH2 CH3 CH2 CH3 CH2 CH3 C C H H Cl C C H Cl H Cl C C H Cl CH2 CH3 CH2 CH3 CH2 CH3 b.Phản ứng tuân theo quy tắc Maccopnhicop theo hớng cộng hợp trans Br CH3 C C CH3 + Br2 1:1 CH3 cộng trans C C CH3 Br trans - (hay E-)2,3 -đibrom-2-buten Br Br CH3 C C CH3 Br Br CH3 C C CH3 Br CH3 C C CH3 Br Bài tập số 3: CH3 Cl CH3 CH3 CH3 CH3 Cl Cl (I) Cl CH3 CH3 (II) CH3 (III) H H H H H H3C CH3 H3C H3C CH3 CH3 Cl H Cl Cl Không tách H C bên cạnh không đồng phẳng vị trí cis clo Cả H C bên cạnh tách Chỉ có H tách CH3 CH3 1,3-đimetylxiclohexen CH3 CH3 1,3-đimetylxiclohexen Quy tắc Barton Hassel : Phản ứng tách nucleofin vòng no chạy tốt nhóm đợc tách vị trí axial trans Bài tập số 4: CH3 CH OCH3 CH3 a CH3I + (CH3)2CHO- I- + b CH3O- + (CH3)2CHI c CH3OH + I- + CH2 CH CH3 CH3 C CH3 CH3 CH3 CH3 CH2I + C2H5O- C CH2 C CH3 I- (Phụ) CH2 CH3 CH3 O C H5 + + C2H5OH + I CH2 Khó vòng nhỏ bền d (CH3)3CBr + CH3O- CH2 = C (CH3)2 + CH3OH + Br- e Cl + (CH3)3CO- f CH2Br + (CH3)3COH + ClCH2OCH2CH(CH3)2 + (CH3)2CHCH2O- + Br- g CH2CH2CH(CH3)2 CH2O- + Br- + (CH3)2CHCH2Br CH2 C CH2OH CH3 + + Br- CH3 a Bài tập số 5: CH3 CH3 C CH3 H2O CH2Br SN1, E1 CH3 CH3 CH2 C CH3 CH2 C CH3 CH3 CH3 OH CH3 CH3 CH2 CH3 CH CH3 + CH2 CH3 CH3 CH2 C C CH3 CH3 C CH2 C CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH2 OH CH2 C CH2 CH3 C CH3 CH2 H2O CH3 SN1, E1 CH CH3 CH2 CH3 C CH3 Br CH3 CH2 C b CH2 CH2 CH3 c CH3 CH3 C CH CH3 CH3 H2O SN1, E1 CH3 CH3 Cl CH3 CH3 CH3 CH3 CH CH3 Chuyển vị CH3 C C CH3 CH CH3 C C CH3 CH3 CH3 sản phẩm CH3 OH CH3 C C CH3 CH3 d CH2 CH CH2 CH2 H2O CH2Br CH2 Chuyển vị CH2 C CH3 CH2 CH2 CH2 CH CH2 CH3 C CH2 C CH3 CH2 CH OH CH2 CH2 CH3 CH2 CH2 CH2 hiđrua OH C CH2 CH2 C CH2 CH2 CH2 H CH2 CH CH2 SN1, E1 CH2 Mở vòng CH2 CH2 Bài tập số 6: a) CH3 CH3 H CH CH2 OH OH CH CH2 OH OH H CH2 CH3 CH CH2 OH OH2 Chuyển vị CH3 CH CH2 CHO + H2O CH3 CH3 -H CH3 -H2O OH CH3 CH2 OHC CH2 CH OH CH3 Cơ chế : Chuyển vị hiđrua CH3 CH CH2 OH OH CH2 C CH2 OH OH H -H2O CH3 CH3 CH OH2 CH H OH CH3 b CH3 H CH2 OH -H2O CH3 CH CH2 OH CH3 CH2 CHO CH3 CH CHO + CH3 C CH2 CH3 O (cơ chế trình bày tương tự câu a.) CH3 CH3 c CH3 C CH OH OH CH3 H -H2O CH3 C CH O CH3 (cơ chế trình bày tương tự câu a.) CH3 + CH3 C CHO CH3 10 thụng qua mt trng thỏi chuyn tip vũng sỏu trung tõm Sau ú sn phm trung gian ny s b phõn hy theo hai ng C ch : Phn ng SN2 u tiờn, chỳng ta s xem xột nhng gỡ xy mt cỏch chi tit Phn ng ny ch xy mt bc cho phn ng xy thỡ tỏc nhõn nucleophin phi tin n gn cht phn ng cú s hỡnh thnh liờn kt, nhng bờn cnh ú thỡ liờn kt cacbon - halogen cng s b b góy C hai qỳa trỡnh ny u cn cú s cung cp nng lng C ch ca phn ng v gin nng lng c mụ t nh sau Phn ng tip din, nng lng tip tc tng lờn cho n hỡnh thnh liờn kt gia cacbon v tỏc nhõn nucleophin Nng lng gii phúng bự li mc nng lng cn thit b góy liờn kt cacbon - halogen thi im hỡnh thnh trng thỏi chuyn tip thỡ nng lng t cc i, ú l thi im m 1/2 liờn kt cacbon - halogen b b góy v 1/2 liờn kt cacbon nucleophin c hỡnh thnh Lỳc ny s cú hai ng lm gim nng lng ca h l tr li cht phn ng hoc hỡnh thnh sn phm Bc tranh v trng thỏi chuyn tip chớnh l chỡa khúa hiu rừ tớnh cht ca phn ng ny Mc nng lng cn thit a cht phn ng v tỏc nhõn nucleophin n trng thỏi chuyn tip (transition state) c gi l nng lng hot húa ca phn ng Phn ng xy cng nhanh nng lng hot húa cng nh Bõy gi chỳng ta s nghiờn cu v cu trỳc ca trng thỏi chuyn tip: Khi hai nhúm th chớnh gn vo cacbon b nh hng bi nguyờn t hydro thỡ lc tng tỏc gia nguyờn t hydro v nhúm th nh v khụng cn phi tn nhiu nng lng thng lc ny -> nng lng hot húa thp Khi thay H bng mt nhúm -CH3 chng hn thỡ nng lng hot húa s tng lờn, phn ng xy chm hn Chớnh vỡ vy th t tham gia phn ng SN2 nh sau: metyl > dn xut bc > dn xut bc > dn xut bc 20 Nghiờn cu v trng thỏi chuyn tip ca phn ng SN2 s cho ta thy mt tớnh cht khỏc ca phn ng ny Hóy lu ý rng l tỏc nhõn nucleophin tn cụng t phớa sau so vi hng m nhúm halogen i Kt qa ca qỳa trỡnh ny l s i quay Nu chỳng ta v cụng thc 3D thỡ s d dng thy c tớnh cht ny Vớ d: Nu nh cht phn ng cú cu hỡnh R thỡ sn phm s cú cu hỡnh S v ngc li Tc l nu nh chỳng ta hiu c cu hỡnh ca cht u thỡ chỳng ta s d dng suy c cu hỡnh ca sn phm v ngc li nu mt phn ng th m cú s i quay thỡ ú l phn ng SN2 Nguyờn t cacbon cht phn ng cú trng thỏi lai húa sp3 v iu ny cng c gi nguyờn sn phm trng thỏi chuyn tip thỡ ba nhúm th ớnh vi C khụng tham gia phn ng hu nh l phng, iu ny l nguyờn t cacbon lỳc ny trng thỏi lai húa sp2 Chớnh vỡ vy ta cú th kt lun rng phn ng th SN2 ch cú th xy nguyờn t cacbon lai húa sp3 m thụi Tc ca phn ng ph thuc vo nng ca cht ban u v sn phm theo biu thc: v = k[Nu][dn xut Halogen] trng thỏi chuyn tip thỡ liờn kt cacbon - halogen b t cho nờn nu liờn kt ny cng d t thỡ phn ng cng d Vy th t tham gia phn ng SN2 gim theo th t: RI > RBr > RCl > RF Liờn kt C - F thỡ rt bn nờn khú b b góy, cũn dn xut iot thỡ rt hot ng nờn khú cú th bo qun nú Chớnh vỡ vy s la chn tt nht l dn xut brom hay clo C ch : Phn ng SN1 SN1 l c ch phn ng th n phõn t, cú tc phn ng c biu din bi biu thc v = k[R-X] õy l mt c ch nhiu giai on vi nhng tớnh cht chớnh nh sau Bc 1: Giai on chm, s xy s phõn ct d li to thnh cacbocation Bc ny quyt nh tc phn ng Bc 2: Tỏc nhõn nucleophin tn cụng nhanh vo cacbocation hỡnh thnh nờn liờn kt sigma mi Gin trng thỏi chuyn tip ca phn ng cú dng: 21 Nh ta ó bit, cacbocation hỡnh thnh cú cu trỳc phng nờn tỏc nhõn nucleophin cú th tn cụng t phớa trờn hoc phớa di mt phng cacbocation vi xỏc sut nh nờn nu cht u l mt cht quang hot thỡ sn phm hỡnh thnh s l bin th raxemic Chớnh vỡ tin trỡnh phn ng cú s to thnh cacbocation nờn s xy kh nng chuyn v thnh cacbocation bn hn iu ny chỳng ta s xột sau C ch : Phn ng E2 E2: Phn ng tỏch lng phõn t, tc phn ng tuõn theo biu thc v = k.[B-][R-LG] (LG: leaving group: nhúm i ra) C ch ca phn ng c biu din nh sau: Sau õy ta s xem xột nh hng ca cỏc yu t n phn ng v húa lp th ca phn ng 1) nh hng ca nhúm R Trong phn ng E2 thỡ cú s chuyn i v dng lai húa ca nguyờn t C, t Csp3 v Csp2 Chớnh vỡ vy phn ng tỏch E2 xy d dng nu nh cacbon b tỏch cú bc cng cao iu ny thỡ ging vi E1 2) nh hng ca nhúm i Liờn kt C - LG b b góy tin trỡnh phn ng, chớnh vỡ vy nhúm i cng tt thỡ tc phn ng cng tng Tuy nhiờn nu nhúm th qỳa d dng i thỡ phn ng s xy theo c ch E1 3) nh hng ca baz Do biu thc tc phn ng cú s xut hin nng baz nờn mnh ca baz l rt quan trng phn ng E2 Rt nhiu cỏc baz mnh tham gia phn ng E2 4) Húa lp th Phn ng E2 xy d dng nguyờn t H v nhúm i l v trớ i anti cu dng 22 Newman iu ny s lm cho liờn kt n b t ht sc d dng hỡnh thnh nờn liờn kt pi Phn ng E2 xy Nng baz mnh ln Nhúm i khú - S ct t liờn kt R - LG khụng dn n s hỡnh thnh cacbocation bn (E1) C ch : Phn ng E1 E1: Phn ng tỏch n phõn t, tc phn ng tuõn theo biu thc v = k.[R-LG] (LG: leaving group: nhúm i ra) C ch ca phn ng c biu din nh sau: Sau õy ta s xem xột nh hng ca cỏc yu t n phn ng v húa lp th ca phn ng 1) nh hng ca nhúm R Trong phn ng E1 thỡ tc phn ng c quyt nh giai on 1, ú chớnh l giai on loi b nhúm i hỡnh thnh cacbocation Chớnh vỡ vy cacbocation cng bn thỡ tc phn ng cng ln Do cú s hỡnh thnh cacbocation trng thỏi chuyn tip cho nờn phn ng luụn kốm theo s chuyn v (vớ d: chuyn v 1,2 - hydrua hay 1,2 - ankyl) hỡnh thnh nờn cacbocation bn vng hn 2) nh hng ca nhúm i Trong phn ng E1 thỡ vic tỏch nhúm i l nh hng n tc phn ng, cho nờn nhúm i cng tt thỡ phn ng xy theo c ch E1 cng d dng 3) nh hng ca baz Baz khụng úng mt vai trũ quan trng phn ng E1 nú khụng h tham gia vo biu thc tc phn ng Tuy nhiờn nu baz cng mnh thỡ phn ng xy theo E2 cng d 4) Húa lp th Phn ng E1 xy theo hng u tiờn to thnh anken bn hn, ú chớnh l anken nhiu ln th hn v ng phõn trans c u tiờn to thnh hn ng phõn cis Phn ng E1 Baz c s Nhúm - Cacbocation hỡnh thnh phi bn vng xy dng i l baz yu d 23 Bõy gi ta i sang mt khỏc ca húa lp th, ú l húa lp th ng õy ta s xem xột ln lt mt s v Húa lp th ng 1) Phn ng SN2 õy nh ta ó bit phn ng SN2 luụn cú s tn cụng sau ca nhúm th, to thnh sn phm cú cu hỡnh ngc vi cu hỡnh cht ban u Nu cht u cú cu hỡnh R thỡ ngc li sn phm phi cú cu hỡnh l S 2) Phn ng SN1 Nh ó bit phn ng ny i qua trung gian cacbocation phng nờn tỏc nhõn nucleophin cú th tn cụng vo c hai phớa ca nhúm th to hn hp raxemic, nhiờn iu ú khụng hn ỳng Trong rt nhiu trng hp ngi ta thu c cỏc sn phm quay cu hỡnh SN1 Lý vỡ quỏ trỡnh to thnh ion thỡ ion õm cha i xa hn cacbocation nờn chn mt mt phớa tn cụng, vỡ th sn phm nhiu trng hp l quay cu hỡnh 24 3) Phn ng SNi Trong phn ng th nucleophin loi ny thỡ thng sn phm thu c l gi nguyờn cu hỡnh s tn cụng cựng mt phớa vi nhúm i Hin c ch chuyn vũng ó b bỏc b bi nhiu lý khỏc nhau, c ch c chp nhn rng rói hin l c ch i theo s to thnh cacbocation nh hỡnh di Tuy nhiờn nu h phn ng cú mt tỏc nhõn baz nh pyridin thỡ s li cho sn phm nghch chuyn cu hỡnh nh SN2 4) Phn ng SE : Thng phn ng SE hay gp cỏc h thm v ớt gõy nh hng v s thay i cu hỡnh nhng nú li lm thay i nhiu s nh hng nhúm th mt s trng hp vỡ kớch thc nhúm th quỏ ln Chng hn nh ỏp dng phn ng Friedel - Crafts vo tert-butylbenzen cho sn phm th ch yu vo v trớ para Sau kt thỳc phn phn ng th thỡ bõy gi chỳng ta s chuyn qua phn ng tỏch Cú ba c ch phn ng tỏch l E1, E2 v E1cB Trong ú ch cú E2 l ỏng chỳ ý v mt lp th Húa lp th ca c ch tỏch E2 Phn ng tỏch E2 ch xy cỏc trung tõm phn ng v trớ anti i vi cụng thc chiu Newman hay cụng thc chiu phi cnh, trng thỏi ny thỡ s xen ph to liờn 25 kt pi l tt nht Vớ d: Trong cỏc hp cht vũng xiclohexan thỡ s tỏch E2 ch xy cỏc nhúm th v trớ diaxial i vi nhau, vỡ iu ny tha iu kin cỏc trung tõm phn ng v trớ anti: Ngoi ngi ta cng ó tỡm c mt s phn ng tỏch syn E2, nhng ớt c nghiờn cu tớnh ớt ph bin ca nú: i vi phn ng tỏch E1 thỡ i qua trung gian l cacbocation, v hu ht cỏc phn ng tỏch theo E1 u cho trans-anken bn hn Phn ng E1cB thng xy vi cỏc nhúm i khú, v i qua trung gian cacbanion vớ d: Lp th ca phn ng ny cng tng t E1 Vi phn ng cng electrophin vo liờn kt bi thỡ tu tng tỏc nhõn m cú th quan sỏt c cỏc mụ hỡnh lp th khỏc Trng hp hay gp nht l cỏc phn ng cng trans cho 26 anken tỏc dng vi halogen Cỏc phn ng ny i qua mt cation oni vũng trung gian (ch cú clo v brom mi cú c kh nng ny) Cỏc cation oni vũng ny ó c thc nghờm xỏc nhn bng NMR, iu ú chng minh tớnh ỳng n ca c ch ny ca ng phõn trans l ng phõn meso, cũn cis l mt cp Sn i phm quang Khi tin hnh cng hydro halogenua vo anken ngi ta cng quan sỏt thy hng cng i a s trng hp l trans iu ny dn ti mt ý ngh l c ch s i qua mt ion vũng cu hidrogenoni trung gian gõy cn tr lp th Thc t iu ny c chp nhn, nhng s bng chng thc nghim hin cha nhiu: Ngoi ngi ta cng quan sỏt c phn ng cng cis vo anken, thuc loi ny l c ch oxy húa anken bi OsO4, bi KMnO4 v phn ng cng B2H6 vo anken 27 c bit l c ch phn ng cng hydro vo anken l mt quỏ trỡnh cng cis: õy l c ch cng hydro vo anken vi xỳc tỏc Wilkinson õy l c ch cng hydro v anken vi xỳc tỏc hp ph (Ni, Pt ) 28 V phn ng cng AN s gii thiu ụi chỳt v quy tc Cram, l phng phỏp hay gp chng trỡnh ph thụng, sau ú s m mt mụ hỡnh hin i hn l mụ hỡnh Felkin - Anh Quy tc Cram cho phn ng cng nucleophin vo hp cht cacbonyl cú th c minh nh sau: V cú th c phỏt biu di dng: "Tỏc nhõn nucleophin s tn cụng vo hng ớt b chn lp th nht to sn phm chớnh" (hng gia nhúm th ln nht v nht, hay hng Si trờn hỡnh v) Hin quy lut ny ch cũn ỳng vi phn ng cng hp cht c magie (RMgBr) vo hp cht cacbonyl: Mụ hỡnh Felkin - Anh (hay Felkin - Nguyen) v phn ng cng Nucleophin vo andehit v xeton Li m u: V phn ng cng tỏc nhõn nucleophin vo hp cht cacbonyl thỡ hin ngi ta s dng mụ hỡnh Felkin - Anh Chỳng ta khụng cp n quy tc Cram l nú ch cú tớnh cht kinh nghim, cho n chỳng ta ó hiu mt cỏch thu ỏo hn bn cht ca , v quan trng nht l mt s d oỏn theo quy tc Cram cho kt qu sai lch vi thc t, cỏc thớ nghim v suy ngh logic luụn chim mt v trớ quan trng u tiờn hn l cỏc quy tc ch mang tớnh kinh nghim Sau õy anh s gii thiu k mụ hỡnh ny nh l mt bi c thờm mang tớnh cht tham kho, mi ngi tip cn c hn vi húa hc hu c hin i (Tt qua VN mt tớ: VN 29 cha h a th ny vo ging dy, m ch ton hc quy tc Cram, chỏn Th ny thỡ n lỳc no giỏo dc Vit Nam mi bt kp th gii ???) Mụ Trc hỡnh tiờn, Felkin ta - Anh s hay xột Felkin mt vớ Nguyen d: Tt nhiờn, gii thớch lý ti thỡ ta s phi s dng cụng thc chiu Newman xỏc nh hng tõn cụng ca cỏc Nucleophin õy l hai cu dng bn nht so vi tt c cỏc cu dng cú th cú ca hp cht ang xột Nhỡn vo mụ hỡnh bờn phi, ta thy rng cỏc tỏc nhõn nucelophin tn cụng mt gúc lch 30o so vi cỏc nhúm th, nh vy cú th cú kh nng xy tng tỏc khụng gian gia tỏc nhõn nucleophin vi cỏc nhúm th ny Nhỡn vo mụ hỡnh bờn trỏi thỡ tỏc nhõn nucleophin lỳc ny tn cụng hng gn vi H, tng tỏc khụng gian lỳc ny gn nh cú th b qua c Nh vy thỡ rừ rng sn phm chớnh s l sn phm nh hỡnh v bờn trỏi iu ny s dn n s to thnh cỏc ng phõn quang hc khụng i quang nh hỡnh v sau: Vi Nu l Et thỡ ta thu c kt qu phự hp Nhng iu quan trng hn l chỳng ta ó xy dng c mt mụ hỡnh, gi l mụ hỡnh Felkin - Anh, ó c xõy dng bng cỏch tớnh toỏn lý thuyt v kt qu thc nghim Trong mụ hỡnh ny thỡ vic xỏc nh cu dng no bn hn hon ton khụng cn thit na, bi vỡ cỏc kt qu thc nghim ó cho thy rng cho dự cu dng bờn trỏi (hỡnh 2) cú lng nhiu hay ớt hn hp cỏc cu dng thỡ sn phm chớnh c xy theo hng ú iu nht lu ý õy l hng tõn cụng ca tỏc nhõn nucleophin tn cụng vo nhúm C = O mt gúc l xp x 107o (cú ti liu l 109, nhng núi chung khong ú) iu ny hai nh tinh th hc l Burgi v Dunitz tỡm c bng thc nghim vo nm 1970, 30 gúc ny c gi l gúc Burgi - Dunitz.(ch khụng phi l 90 nh lõu ngh õu ) Cụng thc ỳng ca sn phm ca vớ d trờn c d oỏn theo mụ hỡnh Felkin - Anh nh sau: Tip theo ta s xột n cỏc yu t liờn quan n mụ hỡnh v cỏch s dng tt mụ hỡnh Nhng yu t nh hng n mụ hỡnh Felkin - Anh a) Yu t obitan Xột mt giai on quỏ trỡnh tng hp cht chng ung th Dolastatin ca Reetz: Vỡ s chn lc lp th li tt n th m c hai nhúm th ca nguyờn t C alpha l NBn2 v CH(Me)Et cú kớch thc gn nh Lý õy l nh hng ca nhúm kộo electron NBn2 lờn MO ca nhúm C = O, lm cho nhúm C = O hot húa hn Nhỡn hỡnh v sau hiu rừ hn: Hỡnh v trờn c gii thớch nh sau: S hin din ca nhúm C - X õm in ó lm gim nng lng ca LUMO nờn nhúm cacbonyl tr nờn hot ng hn Kh nng t hp cỏc MO ca C alpha v C (ca C = O) kh thi hn, tỏc nhõn nucleophin tn cụng vo d hn Lu ý: 1) X khụng phi l nhúm i d (vỡ nu d thỡ s xy phn ng th) 2) Cu dng n nh nht l cu dng m nhúm th cng knh vuụng gúc vi C = O, nhng cu dng phn ng mnh nht chớnh l cu dng m X vuụng gúc vi nhúm C = O (do lỳc ny nh hng ca nhúm th lờn C = O l mnh nht) b) Yu t to phc chelat (vũng cng) Thnh thong li xy phn ng kiu nh sau: 31 iu ny c gii thớch bng s to phc vũng cng gia Mg Thc nghim ó chng minh rng tớnh chn lc hng phn ng luụn tng lờn cú s to thnh trng thỏi chuyn tip vũng Chớnh vỡ vy khụng cú gỡ ngc nhiờn kt qu i ngc li vi mụ hỡnh Felkin - Anh ch ỏp dng khụng cú s to thnh trng thỏi chuyn tip vũng Cỏch s dng mụ hỡnh Felkin Anh 1) V cụng thc chiu Newman ca cht ban u cho cỏc nhúm th cú kớch thc ln nht hay nhúm th rỳt electron vuụng gúc vi C = O 2) Chn hng tn cụng phự hp ca tỏc nhõn nucleophin, lu ý gúc Burgi v Dunitz ( cũn tớnh ti tng tỏc khụng gian ch) 3) V cụng thc chiu Newman ca sn phm theo hng tn cụng ó chn 4) Chuyn cụng thc Newman v cụng thc phng (nh mch chớnh nm trờn mt phng) Lu ý nhng iu sau lm ỳng bc 4: Nhỡn cụng thc Newman ca sn phm t trờn xung hay t di lờn, sau ú quay i mt vi liờn kt cú th thu c mch chớnh ca phõn t nm trờn mt phng) Tham kho 1) Jonathan Clayden Organic Chemistry Oxford, 2000 2) Control in Organic Chemistry, lectures - 12 - Dr David Spring - Cambridge University 2003 Qua bi post ny, em xin by t lũng ngng m i vi GS TS Nguyn Trng Anh, ngi Vit Nam u tiờn c gii khoa hc Húa hc th gii bit ti vi mụ hỡnh Felkin - Anh (hay Felkin Nguyen) ny 32 Phn ng Andol húa Nh chỳng ta ó bit thỡ andehit v xeton nm cõn bng vi dng enol ca nú dung dch Nhng nu nng hp cht cabonyl dung dch l khỏc ln thỡ enol cú th úng vai trũ nh l tỏc nhõn nucleophin tn cụng AN vo nhúm C = O ca hp cht cacbonyl bt k dung dch (k c chớnh nú) Kt qa l hỡnh thnh mt liờn kt gia nguyờn t cacbon alpha ca mt hp cht cacbonyl v nguyờn t C ca nhúm C = O hp cht cacbonyl khỏc Phn ng nh vy c gi l phn ng andol húa Xột vớ d axetandehit: Phn ng ny cng cú th xy vi c xeton Núi chung phn ng andol húa xy c cú nguyờn t hydro bờn cnh cacbon anpha Nu khụng cú thỡ s xy phn ng Canizzaro (chuyn v hydrua hỡnh thnh anion cacboxylat v ancol) Hp cht beta - hydroxicacbonyl bn vng mụi trng baz nhng khụng bn mụi trng axit Trong mụi trng ny thỡ xy s tỏch nc to thnh hp cht cacbonyl khụng no: Phn ng andol húa cú rt nhiu ng dng tng hp hu c, nú rt cú gớa tr vic hỡnh thnh ni ụi C = C, to thnh hp cht cacbonyl liờn hp dng C = C - C = O cú nhiu ng dng Sau õy l s tng hp etylhex-2-en-1-al 33 Tt nhiờn ta cng cú kh nng ngng t hai loi hp cht cacbonyl khỏc nhau, trng hp ny thỡ s cú n sn phm ngng t (t m xỏc nh ly ) trỏnh hin tng ú thỡ thng ngi ta cho mt cht s hai cht phn ng l khụng cú nguyờn t hydro anpha Mt vớ d l tng hp - phenylbut - - en - - on nh dn di 34 [...]... giảm mật độ electron Bài tập số 9 Sản phẩm phản ứng là hỗn hợp gồm : CH3 - CBr - CH3 ; CH3 CH3 - C - CH3 OH và CH3 CH3 - C- O-CH3 CH3 CH3 CH3 - CCl - CH3 OH Giải thích dựa vào cơ chế phản ứng -Trong dung dịch có các quá trình phân li : HBr H+ + Br- NaCl Na+ + Cl- -Do đó trong dung dịch có 4 tác nhân là Br -, Cl-, H2O và CH3OH có khả năng kết hợp với cacbocation Phản ứng theo cơ chế cộng electrophin... 3 CH3 CH3 - C - O - CH3 nhanh + H+ CH3 OH Bài tập số 10 H C=C H a H H H CCl4 + Br2(dd) Br H-C-C-H Br H Cơ chế : Giai đoạn chậm (quyết định tốc độ phản ứng) tạo ra cacbocation + CH2 = CH2 - + + Br + Br CH2 - CH2 - Br Giai đoạn nhanh : Br + CH2 - CH2 - Br + Br- CH2 - CH2 Br b, Trong dung môi nớc có sản phẩm Br-CH2-CH2-OH (etilenbromhiđrin) theo cơ chế phản ứng : Br2 + H2O HBr + HOBr {H+, Br-, HOBr}... Br-, HOBr} Br Br + CH2=CH2 + Br - OH + CH2-CH2 + OH - CH2-CH2 OH Br + CH2-CH2 Ngoài ra có thể có : + Br - Br CH2 - CH2 Br 13 c, Tơng tự nh b, nhng còn có : Br Br + CH2-CH2 + Cl- CH2-CH2 Cl Không tạo ra 1,2 - đicloetan do không có tác nhân Cl+ Nh vậy : Muốn cho phản ứng chỉ tạo ra BrCH2-CH2Br phải tiến hành phản ứng trong dung môi trơ ( ví dụ : CCl4) Phn ng Suzuki: I Lc s: Nm 1979, Phn ng ghộp mch s... xemic) (Dạng E) Bài tập số 8 a, CH2= CH- CH2- C CH + Br2 CH2Br- CHBr- C CH 2 Khả năng phản ứng cộng electrophin của liên kết đôi (Csp ) cao hơn liên kết ba (Csp) do 2 độ âm điện Csp > Csp nên khả năng giữ eletron của Csp bền hơn 1,4 1 2 3 4 CH2 = CH - C = CH b, + Br2 3,4 1,2 CH2Br-CH=C = CHBr CH2=CH-CBr = CHBr CH2Br-CHBr-C = CH 11 Có 3 sản phẩm cộng : cộng 1,4 ; cộng1,2 ; cộng 3,4 do có sự liên hợp... CH2 Do ở C5 có hai nhóm CH3 đẩy electron về phía liên kết đôi nên mật độ electron liên kết C 5 = C4 cao hơn liên kết C2 = C1 nên khả năng phản ứng electrophin của C5 = C4 6 5 4 3 1 2 CH3CHBr - CHBr - CH2 - CH = CH2 d, CH3-CH = CH - CH2 -CH = CHBr + Br2 Khả năng cộng AE của liên kết C5 = C4 cao hơn liên kết C2 = C1 do ở C5 = C4 có nhóm CH3 đẩy electron làm tăng mật độ electron, còn ở C2 = C1 có Br hút...Cần lu ý : Trong trờng hợp ở một nguyên tử cacbon COH có hai nhóm thế khác nhau thì nhóm nào có tính chất đẩy electron mạnh hơn sẽ bị chuyển dịch Bài tập số 7: a CH2 CH2Cl + CH CH2 KOH CH2OH + KCl CH CH2OH CH2Cl + + KOH KCl b Với cấu hình E, C4H7Cl có 3 cấu trúc sau : CH3 CH3 C C H H C2H5 C Cl C CH3 C Cl H H C CH2Cl H III II I C4H7Cl C4H8O : t0 C4H7OH... phi quay ra sao ú cho cỏc phn to thnh liờn kt (cựng mu) phi xen ph vi nhau Nu hai thu cựng mu cựng phớa so vi mt phng phõn t thỡ chỳng phi quay ngc chiu nhau (disrorator) cũn nu trng hp hai obitan cựng mu khỏc phớa so vi mt phng phõn t thỡ chỳng phi quay cựng chiu nhau (conrotator) d hỡnh dung ta xem hỡnh sau: Lu ý rng: tu thuc vo s úng m vũng do obitan quay cựng chiu v ngc chiu nhau thỡ nh hng... Mt ý ngha rt quan trng ca phn ng ny l s cho phộp tng hp cỏc biphenyl m khụng h b cn tr khụng gian Vớ d: Phn (cú ng tờn nhit khoa v hc l quang pericyclic húa reaction) I Gii thiu: Hu ht cỏc phn ng hu c xy ra theo c ch phõn cc theo kiu mt tỏc nhõn nucleophin cho 2e vi mt tỏc nhõn electrophin hỡnh thnh liờn kt mi Phn khỏc li phn ng theo kiu gc t do, mi cht phn ng cho 1e hỡnh thnh liờn kt mi V hin nay... tiờn, chỳng ta s xem xột nhng gỡ xy ra mt cỏch chi tit Phn ng ny ch xy ra trong mt bc cho phn ng xy ra thỡ tỏc nhõn nucleophin phi tin n gn cht phn ng cú s hỡnh thnh liờn kt, nhng bờn cnh ú thỡ liờn kt cacbon - halogen cng s b b góy C hai qỳa trỡnh ny u cn cú s cung cp nng lng C ch ca phn ng v gin nng lng c mụ t nh sau Phn ng tip din, nng lng tip tc tng lờn cho n khi hỡnh thnh liờn kt gia cacbon v tỏc... cacbonyl thỡ hin nay ngi ta s dng mụ hỡnh Felkin - Anh Chỳng ta khụng cp n quy tc Cram l do nú ch cú tớnh cht kinh nghim, cho n nay chỳng ta ó hiu mt cỏch thu ỏo hn bn cht ca vn , v quan trng nht l mt s d oỏn theo quy tc Cram cho kt qu sai lch vi thc t, cỏc thớ nghim v suy ngh logic luụn chim mt v trớ quan trng u tiờn hn l cỏc quy tc ch mang tớnh kinh nghim Sau õy anh s gii thiu k mụ hỡnh ny nh l mt bi