MO DAU
Ngay nay trong Y hoc, ngudi ta di khang dinh duge rang nhiéu nguyén tố kim loại có vai trò cực kỳ quan trọng đối với cơ thể sống và con người Sự
thiếu hụt hay mat can bang của nhiều kim loại vi lượng trong các bộ phận của cơ thể như gan, tóc, máu, huyết thanh, là những nguyên nhân hay dấu hiệu của bệnh tật, ốm đau hay suy dinh dưỡng, đặc biệt là sự có mặt của các kim loai nang nhu Cu, Pb, Zn, Cd, Mn, Fe, trong mau va trong huyét thanh của người
Tuy nhiên, cùng với mức độ phát triển của công nghiệp và sự đơ thị hố,
hiện nay môi trường sống của chúng ta bị ô nhiễm trầm trọng Các nguồn thải
kim loại nặng từ các khu công nghiệp vào không khí, vào nước, vào đất, vào thực phẩm rồi xâm nhập vào cơ thể con người qua đường ăn uống, hít thở đẫn đến sự nhiễm độc Do đó việc nghiên cứu và phân tích các kim loại nặng
trong môi trường sống, trong thực phẩm và tác động của chúng tới cơ thể con người nhằm đề ra các biện pháp tối ưu bảo vệ và chăm sóc sức khoẻ cộng đồng là một việc vô cùng cần thiết
Những năm gần đây, cùng với Nhân sâm, Bạch quả, Lô hội, Nghệ, .,
Gừng và Tỏi được đánh giá như một loại gia vị điển hình, một vị thuốc kỳ
diệu mà hầu như trên thế giới xứ nào cũng dùng đến Từ cách đây hơn 5000 năm, Tỏi đã là gia vị hết sức phổ biến đồng thời cũng là vị thuốc vô cùng
quen thuộc trong y học dân gian Như vậy, đề phát triển và ứng dụng nó, một yêu cầu đặt ra là phải kiểm tra, đánh giá chất lượng của tỏi đặc biệt là hàm
lượng các kim loại nặng Vì thế trong bản khoá luận này, chúng tôi nghiên cứu “ứng dụng phương pháp phân tích phố hấp thụ nguyên tử để xác định
”
Trang 2PHẢNI TỎNG QUAN
1.1.GIOI THIEU VE TOI VA CAC SAN PHAM TỪ TỎI [11,12, 13, 14, 23,
31]
Tỏi có tên Latinh là Allium Sativum Toi 1a loai thuc vat than thao ho
bách hợp, có nguồn gốc từ sa mạc Kigirs Vào khoảng 3000 năm trước Công nguyên, trước tiên người Ai Cập cổ đã đem về trồng, sau đó lan truyền sang nhiều khu vực và quốc gia ở phương Đông và phương Tây, khoảng năm 113
trước Công nguyên thì truyền sang Trung Quốc
Tỏi là một cây gia vị được sử dụng phô biến trên khắp thé giới, vừa làm
tăng thêm hương vị, vừa có tác dụng sát khuẩn, phòng bệnh Loài người sử dụng tỏi trong cuộc sống đã có lịch sử hơn 5000 năm Người Ai Cập và người La Mã cổ đại cho rằng tỏi là cội nguồn của sức mạnh, trong chiến
tranh, binh lính ăn tỏi có thể tăng sức lực và đũng khí chiến đấu Người Sirya cho rằng tỏi có thể giúp người ta chịu đựng gian khổ, vì vậy khi vụ mùa vất vả, ăn tỏi có thể làm việc rất bền bỉ Một vị học giả nước ngoài đã từng nói :
"Đối với cuộc sống sinh tồn của con người, tỏi là nhân tô quan trọng thứ năm,
"
chi đứng sau đất, không khí, lửa và nước ", cách nói này hơi khoa trương
nhưng phần nào thê hiện được vai trò của tỏi trong cuộc sống con người Tỏi tươi là một nguồn cung cấp rất nhiều vitamin, muối khoáng và các khoáng vi lượng, tỏi chứa hàm lượng lưu huỳnh cao nhất trong tất cả các cây
Trang 3* Tinh đầu : chủ yếu bao gồm các hợp chất chứa lưu huỳnh (nhóm hợp
chất disunfua finat), tiêu biểu như : allicin, diallylsunfua, diallyltrisunfua, allylpropyldisunfua,
* Vitamn : A, B¡, B;, B;,C, E,
Các khoáng vi lượng : iot, selen, gecmani, kém, đồng, sắt, canxi, magié, nhém.,
Enzim : alliinase, peroxidase, myrosinase ,
Các hoạt chất khác : scordinin, S-alylcystein, S-alylmecaptocystein, y-
Glutamyl-S-metylcystein, y-Glutamyl-methionin,
Tỏi sống là một loại kháng sinh tự nhiên có phổ kháng khuẩn tương đối rộng, khả năng kháng khuân của nó tương đương với penicilin, streptomycin, doxycylin, Tỏi có tac dung khang nam, khang virut, tỏi có khả năng ức chế
trên 70 loại vi khuẩn, tiêu biểu như Escherichia coli, Crynebacterium, Các
nghiên cứu cho thấy hoạt tính dược lý chủ yếu của tỏi là do hợp chất allicin, khi củ tỏi được giã dập, men alliinase chuyên hoá alliin (S-allyl-L-cystein sunfoxit) thành 2-propen sunfonic, khi dime hoá tạo thành allicin Chính hợp chất này tạo ra mùi và tác dụng chữa bệnh của tỏi Allicin có khả năng ngăn ngừa cao huyết áp, làm giảm lượng cholesterol, điều hoà hàm lượng đường và mỡ trong máu, do đó có hiệu quả rõ rệt trong việc chống lại chứng nghẽn mạch, đột qui và làm giảm nguy cơ đau tim Các nghiên cứu khoa học còn chỉ ra tác dụng chống lại sự oxy hoá của allicin, allicin làm tăng hai enzim quan trọng chống oxy hoá trong máu là catylase và glutathiol peroxydase Ngoài ra, hàm lượng selen chứa trong tỏi làm cho tỏi có khả năng chống lại
Trang 4Vì những lợi ích mà tỏi mang đến cho sức khoẻ con người, cùng với rất nhiều cuốn sách viết về các bài thuốc từ tỏi, trong những thập kỷ gần đây nó
đã được sử dụng làm nguyên liệu cho ngành dược sản xuất thuốc chữa bệnh và các chế phâm tỏi thương mại bán rộng rãi trên thị trường ở Việt Nam
trong vài năm qua, chúng ta cũng đã trồng tỏi và sản xuất một số thuốc từ tỏi, như viên bao Dogarlic, viên nén Dogarlic, Garlic-T, v.v phục vụ cho việc
phòng và chữa bệnh
1.2.Giới thiệu chung về đồng và chì
1.2.1.Trạng thái thiên nhiên |3, 4, 24, 25j
Trong bảng HTTH các nguyên tố hoá học, Cu có số thứ tự 29 thuộc phân nhóm phụ nhóm I, chu kỳ 4 và có khối lượng nguyên tử là 64,35 Còn
Pb có số thứ tự 82 thuộc phân nhóm chính nhóm IV, chu kỳ 6 và có khối
lượng nguyên tử là 207,21
Đồng (Cu) và chì (Pb) là những kim loại được con người biết đến và sử dụng từ TẤt xa xưa, khoảng 3000 năm trước Công nguyên
Tên tiếng Anh "copper" của đồng xuất phát từ tên Latinh là "Cuprum" có lẽ bắt nguồn từ chữ "Cuprus" là tên Latinh của hòn đảo Kipr, nơi ngày xưa
người La Mã cổ đã khai thác quặng đồng và chế tác đồ đồng
Trong thiên nhiên, Cu là nguyên tố tương đối phô biến, tổng trữ lượng Cu trong vỏ trái đất là 0.03% tổng số nguyên tử Cu tồn tại trong thiên nhiên
cả ở trạng thái tự do và ở dạng hợp chất như sunfua, oxit và cacbonat Các
khoáng quặng chính của Cu là chancopirit (CuFeS; ,còn gọi là pirit đồng), chứa 34,57% Cu, chancozit (Cu;S) chứa 79,8% Cu, cuprit (CuaạO) chứa
88%Cu, covelin (CuS) chứa 66,5% Cu, malachit (CuCOa.Cu(OH);) và bornit
Trang 5Cu 1a kim loại màu quan trọng nhất đối với công nghiệp và kỹ thuật Từ xa xưa, người ta dùng quặng giàu để luyện đồng Ngày nay, công nghệ luyện
đồng có thể dùng quặng nghèo chỉ chứa 1-2% Cu đề điều chế đồng bằng quá
trình nhiệt luyện kim :
2CuFeS2 + 502 + 2SiO2 = 2Cu + 2FeSiO3 + 4SO2
Chì là nguyên tố phân bố khá rộng rãi trong thiên nhiên ở dang két hop với các kim loại khác, đặc biệt là với Ag và Zn Trữ lượng của Pb là 102%
tổng số nguyên tử của vỏ trái đất Trong thiên nhiên hiếm gặp Pb ở dạng
nguyên chất mà thường thấy ở dạng sunfua, cacbonat, photphat hoặc clorua Khoáng vật quan trọng nhất của Pb là galen (PbS), các khoáng vật khác là cerusit (PbCO3) , anglesit (PbSO4) va pyromophit (PbzCl(PO¿)s)
Để điều chế Pb ,người ta chuyền galen PbS thành PbO rồi khử bằng C 1.2.2 Tính chất vật lý J3, 4, 24, 25J
€u là kim loại có màu đỏ hoặc hồng sáng, có ánh kim, thuộc cấu trúc mạng tỉnh thể lập phương tâm diện Cu có khối lượng riêng lớn, mềm, đẻo,
dễ kéo thành sợi, có nhiệt độ nóng chảy, nhiệt độ sôi và nhiệt thăng hoa tương đối cao Tính dẫn nhiệt và dẫn điện của Cu rất tốt chỉ đứng thứ hai sau Ag Trong thiên nhiên, Cu có hai đồng vị bền là “Cu (70,13%) và %Cụ
(29,87%)
Pb là kim loại có màu xám thẫm, có cấu trúc lập phương tâm diện điển hình đối với kim loại Pb cũng có tính đễ dát mỏng, mềm, dễ uốn và tỷ trọng cao nhưng nhiệt độ nóng chảy, độ bên, tính đàn hồi và độ dẫn điện thấp Tính chất vật lý nỗi bật của chì là có khả năng bôi trơn cao Chì và các hợp chất của chì đều rất độc
Trang 6
Kim loại | Tỷ khôi Tục T, Độ dẫn NL ion hoá
(g/cm) ÓC) (°C) dién bacl (eV)
Cu 8,94 1083,0 2543 36 7,72
Pb 11,34 327,43 1725 0,083 7,42
1.2.3.Tinh chat hoa hoc
1.2.3.1 Tinh chat hoá học của đồng và hợp chất của nó [3, 5, 24] * Đơn chất
Cu nằm ở phân nhóm phụ nhóm I cùng với Ag và Au.Trạng thái oxy hoá chính của Cu là +1 và +2, trong đó các hợp chất của Cu(II) là bền vững
hơn cả Ngoài ra còn tồn tại các hợp chất Cu(III) không bền như Cu¿Os hay
cac anion CuO; , CuF¿* gees
Về mặt hoá học, Cu là kim loại rất kém hoạt động.Trong không khí, ở
nhiệt độ thường, bề mặt của đồng bị bao phủ một màng màu đỏ do Cu phản ứng với O; không khí tạo thành Cu(J) oxit :
2Cu + O; + 2H;O = 2Cu(OH); 2Cu(OH); + Cu = Cu;ạO + HO
Nếu trong không khí có mặt CO; , Cu bị bao phủ dần bởi một lớp màu
lục gồm cacbonat bazơ Cu(OH);CO: không bền làm đồng dễ bị ri Khi đun nóng ngồi khơng khí ở 200°C, Cu sẽ tác dung trực tiếp với O› tạo thành CuO
Cu đễ dàng phản ứng với các halogen (Cl;, Br;) tạo thành CuX; ở nhiệt độ thường trừ flo vì màng CuF; được tạo nên rất bền sẽ bảo vệ đồng
Vì Cụ đứng sau hidro trong dãy điện hoá nên nó chỉ tan trong các axit có
tính oxy hoá như HNO: và H;SO¿ đặc theo phản ứng :
Trang 7* Hợp chất
- Trạng thái oxy hoá +1 ít đặc trưng đối với đồng Cu(I) oxit tồn tại trong thiên nhiên dưới dạng khoáng vật cuprit CuaO là chất bột màu đỏ, ít
tan trong nước nhưng tan trong dung dịch kiềm đặc :
CuaO + 2NaOH + H;O = 2Na[Cu(OH);] (natri hidroxo cuprit ) Cu¿O tan trong dung dịch NH; đậm đặc tạo thành phức chất amoniacat :
Cu¿O + 4 NH; + H;O = 2[Cu(NH:);]OH
Cu,O tac dung voi axit HCI tao thanh CuCl: Cu;O + 2HCI = 2CuCI + HO
Các halogen CuX không tan trong nước và axit nhưng lại tan khá nhiều (đặc biệt khi đun nóng) trong dung dịch đậm đặc của các axit hydrohalogenua va dung dich NH; nhờ tạo thành phức chất :
CuCl + HCl = H[CuCh] CuCl + 2NH3 = [Cu(NH3)2]Cl
Các hợp chất Cu(I) dễ bị oxy hoá (ngay cả bởi ôxy không khí) chuyển thành dẫn xuất bền của Cu(I]) :
Ví dụ : 4CuCl + O; + 4HCI = 4CuCl]; + 2H:O
- Trạng thái oxy hoá +2 là rất đặc trưng đối với đồng Các hợp chất
Cu(II) nói chung đều bền hơn các dẫn xuất cùng kiểu của Cu(])
Cu(II) oxit (CuO) 1a chất bột màu đen nóng chảy ở 1026°C và trên nhiệt
độ đó mất bớt oxi biến thành Cu¿O CuO không tan trong nước nhưng tan dễ
dàng trong dung dịch axit tạo thành muối Cu(II) và trong dung dich NH; tao
thành phức chất amoniacat :
CuO + 2HCI = CuC]; + HO
CuO + 4 NH; + 2H2O = [Cu(NH3)4](OH)2
Khi dun nong voi dung dich SnCl, , FeCl, , CuO bi khử thành muối Cu(I) :
Trang 8Khi đun nóng CuO dé bị các khí H; , CO , NH; khử thành kim loại : Ví dụ : CuO + CO 300° _ Cu+CO;
Cu(I) hydroxit Cu(OH); là kết tủa bông màu lam, dễ mất nước biến thành oxit khi đun nóng Cu(OH); không tan trong nước nhưng tan dễ dàng
trong dung dịch axit, dung dịch NH; đặc và chỉ tan trong dung dịch kiềm 40% khi đun nóng :
Cu(OH); + 2NaOH = Na:[Cu(OH)] Cu(OH), + 4NH3 = [Cu(NH3)4)](OH)2
Đa số muối Cu(II) dé tan trong nước, bị thuỷ phân và khi kết tỉnh từ dung dịch thường ở dạng hidrat Khi gặp các chất khử, muối Cu(I) có thể
chuyên thành muối Cu(1) hoặc thành Cu kim loại
Muối Cu(II) có khả năng oxy hóa T thành I; , chuẩn độ lượng I; giải
phóng ra từ phản ứng này bằng thiosunfat SzO:” với chỉ thị hồ tỉnh bột người
ta có thể định lượng được hàm lượng đồng
Cu(II) c6 kha nang phan tmg voi feroxianat Fe(CN), tao thành kết tủa đỏ nâu CuzFe(CN)s Trong dung dich amoniac, Cu(II) phản ứng mãnh liệt với
các phân tử NH; tạo thành ion phức Cu(NH;)¿” có màu xanh lam Nó cũng tạo phức với một số tác nhân hữu cơ như œbenzoin oxim (CsHsCH(OH)C(NOH)C,¢Hs), 8-hydroxyquinolin, natridietyldithiocacbamat,
dithizon , Những phức này cho phép xác định đồng bằng phương pháp khối lượng, thể tích hay trắc quang
1.2.3.2.Tính chất hoá học của chì và hợp chất của nó [4, 5, 25] * Đơn chất
Trong phân nhóm chính nhóm IV, Pb thể hiện rõ rệt nhất tính kim loại
Trang 92Pb + O; = 2PbO
Pb có khả năng tương tác với các nguyên tố halogen và nhiều nguyên tố
không kim loại khác : Pb + X;= PbX›
Pb chỉ tương tác ở trên bề mặt với dung dịch axit HCI loãng và axit H;SO¿ dưới 80% vì bị bao bởi một lớp muối khó tan PbCl; và PbSOx nhưng
với dung dịch đậm đặc hơn của các axit đó, Pb có thể tan vì muối khó tan của
lớp bảo vệ đã chuyên thành hợp chất tan theo phản ứng :
PbCl, + 2HCI=H;PbCL và PbSO¿ + H;SO¿= Pb(HSO¿); Với axit HNO; ở bất kỳ nồng độ nào, Pb cũng phản ứng với vai trò một kim loại và tạo thành Pb(NOa); Trong axit HCI đặc, Pb phản ứng cho H;PbCl¿ và H;PbC];
Pb có thể tương tác với dung dịch kiềm khi đun nóng và giải phóng H; :
Pb + 2KOH + 2H;O = K;[Pb(OH)„] + H;Ÿ
Khi có mặt O;, Pb có thể tan trong axIt acetic, một số axit hữu cơ khác : 2Pb + 4CH:COOH + O; = 2Pb(CH;COO); + 2H;O
và có thê tương tác với nước : 2Pb + O; + HạO = 2Pb(OH);
* Hợp chất
Chì thường ton tại trong các hợp chất ở mức oxy hoá +2 và +4 Ngược lại với các nguyên tố khác trong phân nhóm IV, trạng thái oxy hoá đặc trưng nhất của chì là các hợp chất Pb(II)
Hidrua của chì là PbH¿ ,kém bền và chỉ tồn tại ở nhiệt độ thấp
Pb tạo nên hai loại oxit chính là chì monoxit PbO và dioxit PbO, PbO it tan trong nước nhưng đễ tan trong các axit và trong kiềm mạnh, khi đun nóng
trong không khí ở 450°C, Pb chuyén thanh Pb3Q,
PbO, kém hoạt động về mặt hố học, khơng tan trong nước PbO; có
Trang 10PbO; + 2KOH + 2H;O = K;[Pb(OH),]
PbO; có màu nâu đen, khi đun nóng mắt dần oxi tạo thành các oxit trong
đó Pb có số oxy hoá thấp hơn :
PbO, 290-320°C Pb;O; 390-420°% Pb;O, 530-550°% PbO
(nâu đen) (vàng đỏ) (đỏ) (vàng)
PbO; có thể bị khử dễ dàng bởi C, CO, H; đến kim loại Tính oxy hoá rất đặc trưng đối với PbO; , nó là một trong những chất oxy hoá mạnh thường
dùng Những chất dễ cháy như S, P khi nghiền với bột PbO; sẽ bốc cháy, do
đó PbO; được dùng làm một thành phần của thuốc điêm
Khi tương tác với axit HạSO¿x đậm đặc, PbO; giải phóng O;; voi HCl,
giai phong Ch :
2PbO; + 2H;SO¿ = 2PbSO¿ + 2H;O + O; PbO; + 4HCI = PbCl; + 2H30 + Cl,
Trong môi trường axit đậm đặc, nó oxy hoá Mn(TI) thành Mn(VII), trong môi trường kiềm mạnh, oxy hoá Cr(III) thành Cr(VỊ) :
SPbO; + 2MnSO¿ + 6HNO: = 2HMnO¿ + 3Pb(NO:); + 2PbSO¿ + 2H;O 3PbO; + 2Cr(OH); + 10KOH = 2K;CrO¿ + 3K;[Pb(OH)„] + 2H;O Nhờ khả năng oxy hoá mạnh, người ta sử dụng PbO; để chế tạo ra ắc quy chì
Hidroxit Pb(OH); là kết tủa màu trắng Ít tan trong nước Khi đun nóng, nó bị mất nước tạo thành oxit PbO Pb(OH); cũng có tính chat lưỡng tính, nó
có khả năng tác dụng với cả axit và kiềm Khi tan trong dung dịch kiềm mạnh, Pb(OH); tạo nên muối hidroxo plombit :
Pb(OH); + 2KOH = 3K:[Pb(OH)„] Có hai loại halogenua chính của chì là PbCl; và PbCl¿
Trang 113PbS + SHNO: = 3PbSO¿ + 8NO + 4HzO 1.3.Vai trò sinh học của đồng và chì
1.3.1.Vai trò sinh học của đồng và hợp chất của nó [20, 28, 33]
Đồng đóng vai trò quan trọng đối với nhiều loại thực vật và động vật
Cu tác động đến nhiều chức năng cơ bản và là một phần cấu thành nên một số
protein và các enzym quan trọng trong cơ thé Hop chất của Cu là cần thiết
cho quá trình tổng hợp hemoglobin và photpholipit Nó tham gia vào các hoạt động : sản xuất hồng cầu, sinh tổng hợp elastin và myelin, tổng hợp nhiều
hoormon và các sắc tố Enzym-Cu hay con goi 1a superoxit dismutase (SOD) được nghiên cứu nhiều nhất SOD có chức năng điều hoà các gốc tự do, bảo
vệ cầu trúc và cơ chế chuyên hoá tế bào, ngăn ngừa lão hoá Cytochromodase
cũng sử dụng Cu như một chất xúc tác, nó có mặt trong các mô có nhu cầu năng lượng (cơ tim, gan và chất xám của não) và có vai trò khống chế ap suat
Hàm lượng Cu trong toàn bộ cơ thể người lớn xấp xỉ 0,1 g và nhu cầu hàng ngày của một người có sức khoẻ trung bình vào khoảng 2 mg Sự thiếu hụt Cu dẫn đến bệnh thiếu hồng cầu trầm trọng do đó gây nên chứng thiếu
máu Thiếu Cu ở những người phụ nữ mang thai có thể dẫn đến đẻ non và
những trẻ sơ sinh này rất dễ bị tôn thương ở nhưng người mắc bệnh suy
Trang 12Cou
Hinh 1
Tuy nhiên, thừa Cu cũng dẫn đến những hậu quả nghiêm trọng như
mắc bệnh Wilson mà đặc tính của nó là do thừa Cu trong gan ; Cu thừa tích
tụ cả vào não, thận dẫn đến tử vong ở những bệnh nhân suy gan và thay thế Zn trong protein lam mat vai trò của protein (Hình 1)
1.3.2 Vai trò sinh học của chì và hợp chất của nó [15, 16, 17, 18, 28]
Khó có thể kể hết công dụng của Pb trong công nghệ và đời sống con người, nhưng về mặt sinh học, Pb thuộc vào loại chất độc nổi tiếng nhất và trong số những chất độc hiện nay, nó cũng đóng một vai trò đáng kể Pb và
các hợp chất của Pb đều độc đối với người và động thực vật nếu vượt quá
ngưỡng cho phép Bình thường con người tiếp nhận hàng ngày 0,1-0,2 mg
Pb không hại từ các nguồn không khí, nước và thực phẩm nhiễm nhẹ chì,
nhưng nếu tiếp nhận lâu dài I mg/ngày sẽ bị nhiễm độc chì mãn tính và nếu
hấp thu I gam Pb một lần có thể dẫn đến tử vong
Khi xâm nhập vào cơ thể, Pb tập trung chủ yếu ở xương, người ta tính rằng có tới 94-95% Pb của cơ thê tập trung ở xương, tại đây Pb tương tác với
photphat trong xương rồi truyền vào các mô mềm của cơ thé và thé hiện độc tính của nó Ngoài ra Pb còn ngưng đọng ở gan, lá lách, thận, Chì phá huỷ quá trình tổng hợp hemoglobin và các sắc tố cần thiết khác trong máu như
cytochrom, cản trở sự tổng hợp nhân hem và tích luỹ trong các tế bào hồng
Trang 13Chì đặc biệt độc hại đối với não và thận, hệ thống sinh sản và hệ thống tim mach của con người Nhiễm độc chì sẽ dẫn đến những ảnh hưởng có hại
tới chức năng của trí óc, thận, gây vô sinh, sây thai và tăng huyết áp Khi hàm lượng Pb trong máu khoảng 0,3 ppm thì nó ngăn cản quá trình sử dụng O; để
oxy hoá glucoza tạo ra năng lượng cho quá trình sống, ở nồng độ cao hơn ( >0,8 ppm) có thể gây nên thiếu máu đo thiếu hemoglobin Hàm lượng chì
trong máu nằm trong khoảng 0,5 - 0,8 ppm sẽ gây ra sự rối loạn chức năng của thận và ảnh hưởng đến não
Cách đây không lâu, Slipkocter đã chứng minh sự suy giảm trí tuệ do bị tích tụ Pb trong cơ thể Nghiên cứu hàm lượng Pb trong răng sữa ở trẻ em,
ông thấy rằng, những đứa trẻ trong rắng sữa có nhiều Pb có chỉ số IQ giảm
mạnh và kỹ năng ngôn ngữ kém phát triển Nhiễm độc Pb làm cho hệ thần kinh luôn căng thắng, phạm tội và sự rối loạn trong tập trung chú ý ở trẻ em
từ 7-11 tuổi
Pb còn gây ảnh hưởng xấu đến môi trường và sức khoẻ do hợp chất
ankyl-chì được cho vào xăng ôtô, xe máy với vai trò làm chất chống kích nỗ mà tính độc hại cao của nó với con người gần đây mới phát hiện ra, vì thế
hiện nay trên thế giới người ta không dùng xăng pha chì 1.4.Các phương pháp xác định đồng và chì
1.4.1.Các phương pháp hoá học
1.4.1.1.Phương pháp phân tích khối lượng [8]
Trang 14Phương pháp này đơn giản, có độ chính xác cao, nhưng nó đòi hỏi thao tác kỹ thuật phức tạp, tốn thời gian và chỉ thích hợp cho phân tích hàm lượng lớn
Ví dụ có thể xác định Cu, Pb bằng cách kết tủa Cu dưới đạng CuS với thuốc thử hydro sunfua HS hoặc thioacetamin C2Hs;NS ; kết tủa Pb dưới dạng PbSOx , PbCrOx hoặc chì molipdat Sấy, nung các kết tủa này ,sau đó đem cân dạng cân và dựa và đó ta xác định được hàm lượng Cu ,Pb [23,24]
Tuy nhiên, trong tỏi và các chế phâm từ tỏi, Cu và Pb là những nguyên tố vi lượng, do đó phương pháp này không thích hợp
1.4.1.2.Phương pháp phân tích thể tích [8, 19]
Đây là phương pháp định lượng các chất dựa trên việc đo chính xác thể tích của thuốc thử đã biết nồng độ khi cho nó tác dụng với một thể tích nhất
định của chất cần phân tích trong điều kiện phân ứng xảy ra hoàn toàn định
lượng Tuỳ thuộc vào loại phản ứng chính được dùng mà người ta chia phương pháp phân tích thé tích thành các nhóm: phương pháp chuẩn độ axit-
bazơ, phương pháp oxy hoá khử, phương pháp chuẩn độ kết tủa, phương pháp complexon
Người ta có thể xác định Cu bằng phương pháp chuẩn độ complexon
dựa trên phản ứng tạo phức bền của Cu”” với EDTA ở pH = 8, chỉ thị là
murexit 1% trong NaCl : Cu?" +H;ạY” = CuY” +2H”
Culnd’ + Hj»Y* = CuY” + Ind + 2H”
(vàng nhạt) (tím)
hoặc bằng phương pháp chuẩn độ oxy hoá khử (phương pháp iot-thiosunfat)
theo phản ứng :
2Cu”'+4T = 2Cul + I›
Trang 15Pb cũng có thể xác định bằng phương pháp complexon theo 3 cách: chuẩn độ trực tiếp, chuẩn độ ngược bằng Zn”, hay chuẩn độ thay thế dùng
ZnY” với chỉ thị ETOO
Ví dụ chuẩn độ ngược Pb”` bằng Zn”' : cho Pb”' tác dụng với một lượng
dư chính xác EDTA đã biết trước nồng độ ở pH=10, sau đó chuẩn độ lượng dư EDTA bằng Zn”” đã biết nồng độ với chỉ thị ETOO :
Pb’ + HạY” = PbYŸ + 2H” HạY” + Zn” =Zny” + 2H”
Zn” + H;Ind = Znlnd + 2H”
(xanh) (đỏ nho)
Tuy nhiên phân tích thẻ tích chỉ thích hợp để xác định hàm lượng lớn hoặc bán vi lượng , đo đó ta không dùng phương pháp này để phân tích vi
lượng Cu, Pb trong tỏi
1.4.2.Các phương pháp phân tích công cụ 1.4.2.1.Các phương pháp quang học
1.4.2.1.1.Phương pháp phô phát xạ nguyên tử (AES) [1]
Phương pháp này dựa trên cơ sở sự xuất hiện phô phát xạ của nguyên tố cần phân tích khi nguyên tử tự đo của nó ở trạng thái kích thích giải phóng năng lượng đã nhận vào để trở về trạng thái cơ bản và sinh ra các vạch phổ
phát xạ của nó Để kích thích phổ AES người ta có thể dùng nguồn năng
lượng là ngọn lửa, hồ quang hay tia điện
Trang 16sau : giới hạn phát hiện cua Na 1a 0,05 ppm, Li va K là 0,5 ppm và Pb là 0,1 ppm [21]
Đặc biệt với sự ra đời của nguồn năng lượng mới là plasma cao tần cảm ứng ICP được ứng dụng trong phép phân tích AES từ khoảng 20 năm trở lại
đây, song lại được sử dụng rộng rãi và có hiệu quả cao Ngày nay, phô phát xạ ICP là một công cụ phân tích phục vụ đắc lực cho công việc nghiên cứu và sản xuất vật liệu khoa học với độ ổn định và độ nhạy cao cỡ ng
Bằng phép đo phổ ICP-AES, tác giả Kim A.Anderson đã xác định đa
lượng và vi lượng của 17 nguyên tố trong một số mẫu mô thực vật, ví dụ hàm
lượng Cu và Pb trong 1a thong 1a 3,0 + 0,3 ug/g và 10,8 + 0,5 pg/g [27]
Lần đầu tiên tại Việt Nam, các tác gia Vũ Hoàng Minh, Nguyễn Tiến Lượng, Phạm Luận, Trần Tứ Hiếu đã áp dụng thành công phương pháp phổ ICP-AES để xác định chính xác các nguyên tố đất hiếm trong mẫu địa chất Việt Nam [34]
1.4.2.1.2.Phương pháp phô hấp thụ nguyên tử (AAS) [1]
Bằng cách chiếu vào đám hơi nguyên tử tự do của nguyên tô cần phân tích một chùm tia sáng đơn sắc có năng lượng phù hợp, có độ dài sóng trùng với các vạch phô phát xạ đặc trưng của nguyên tố đó, chúng sẽ hấp thụ các tia
sáng và sinh ra phổ hấp thụ nguyên tử Dựa vào tín hiệu phổ này ta sẽ xác định được hàm lượng nguyên tố cần phân tích
Sử dụng phép đo AAS, người ta có thể phân tích được lượng vết của hầu hết các kim loại và cả những hợp chất hữu cơ hay các anion không có phổ
Trang 17ở nhiều nước trên thế gidi, nhất là các nước phát triển, phương pháp phân tích AAS đã trở thành phương pháp tiêu chuẩn để định lượng nhiều kim loại [1]
Sử dụng phương pháp này, John Bishop đã xác định lượng vết của một
số nguyên tố Ag, Bi, Cu, Sb, Ni trong hop kim chi - thiếc và đạt được các kết quả sau : Ag 41,15ug/g ; Bi 1 lug/g ; Cu 3,7ug/g ; Sb 59ug/g và Ni 0,15hg/g
[30]
Xác định Pb trong một số mẫu sinh học bằng phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử sử dụng hệ thống bơm dòng chảy tách và làm giàu trực tiếp dựa
trên sự hấp phụ cặp ion, các tác giả Guan Hong Tao, Zhaolun Fang đã chuyển Pb sang dạng anion phức iotchì, sau đó cho hấp phụ trực tiếp lên một vi cột
cùng với cation [NH„(C„Ho)¿]” tạo thành cặp ion Kết quả cho thấy giới hạn
phát hiện của phương pháp là 3ug/L với độ lệch chuẩn là 2% ở nồng độ 30ug/L ; 3,1% ở nồng độ 50ug/L và xác định được hàm lượng Pb trong lá đào 1,01+0,04ug/g , trong mẫu bột gạo là 0,78+0,05ug/g [27]
Nghiên cứu tóc của những trẻ em mắc chứng gặp khó khăn trong việc
đọc, D.Capel và cộng sự đã áp dụng phép đo AAS để định lượng Cu, Pb với kết quả là Cu :57ug/g ; Pb :16ug/g [29]
ở Việt Nam, tuy mới tiếp thu kỹ thuật phân tích phổ AAS , nhưng đã có rất nhiêu công trình khoa học nghiên cứu và ứng dụng thành công phương
pháp này để xác định các kim loại trong nhiều đối tượng mẫu khác nhau
Với đề tài nghiên cứu xác định Cu, Zn trong huyết thanh bằng phép đo AAS , cac tác giả Phạm Luận, Đặng Quang Ngọc, Trần Tứ Hiếu, Lương
Trang 180,03 ppm và sai số nhỏ hơn 12% , kết quả phân tích là: hàm lượng Cu trong huyết thanh < 1,2ppm tuỳ theo giới tính, độ tuôi và địa dư [34]
Sử dụng phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử, tác giả Lê Lan Anh và cộng sự đã xác định hàm lượng Pb trong tóc, nước tiểu và máu với các kết quả là : hàm lượng Pb trung bình trong tóc là 15,15+2ug/g đối với người bình
thường ; 49,8+7,9 ug/g đối với người tiếp xúc thường xuyên với xăng dầu và
86,01 +12,7ug/g với những bệnh nhân thấm nhiễm Pb [35]
Xác định các kim loại nặng trong các mẫu thịt cá bằng phép đo AAS, Dr.Phạm Luận và cộng sự đã thu được một số kết quả sau : giới hạn phát hiện đối với Cu , Pb 1a 0,05 va 0,lppm ; giới hạn trên của vùng tuyến tính là Cu 3,5ppm ; Pb 8ppm va sai số mắc phải trong vùng nồng độ 0,5 - 2ppm nhỏ
hơn 15% [22]
1.4.2.1.3.Phương pháp trắc quang [2]
Phân tích trắc quang là phương pháp phân tích dựa trên việc đo phổ UV- VIS của những chất có khả năng hấp thụ năng lượng chùm sáng để tạo ra phổ hấp thụ phân tử và cả những chất không có phổ UV-VIS bằng cách cho tác
dụng với một thuốc thử thích hợp tạo ra hợp chất phức bền có khả năng hấp thụ tia bức xạ và cho phô UV-VIS nhạy
PbỶ' không có phổ hấp thụ phân tử UV-VIS , đo đó ta chuyển nó về
dang chi-dithizonat Pb(C;3H)2N4S) khi cho tac dung voi dithizon (diphenyldithiocacbazon C¡;H¡2N«S hay HDz ) trong méi truong pH=5+6 :
Pb”' +2HạDz = Pb(HDz); + 2H”
Trang 19Phức này được chiết vào dung môi hữu cơ CCl¿(hoặc CHC];) và đem đo mật độ quang tại bước sóng ^.= 510 nm, biết mật độ quang ta có thể xác định
nồng độ của Pb với giới hạn phát hiện là 0,05 ppm [25]
Ta cũng có thể xác định Cu bằng cách đo mật độ quang của phức Cu- dithizonat tại bước sóng À = 545 nm với độ nhạy 0,003ppm [24]
Bằng phương pháp trắc quang, các tác giả Trần Thúc Bình, Trần Tứ
Hiếu, Phạm Luận đã xác định Cu, Ni, Mn, Zn trong cùng hỗn hợp theo
phương pháp Vierod cải tiến bằng Pyridin-azo-naphtol (PAN) với sai số < 4% ở những bước sóng khác nhau [36]
1.4.2.2.Các phương pháp điện hố
1.4.2.2.1.Phương pháp cực phơ [6, 7, 23, 25]
Cực phô là một phương pháp Von-Ampe trong đó người ta sử dụng điện
cực giọt thuỷ ngân rơi là điện cực làm việc Bằng cách phân cực điện cực giọt thuỷ ngân bằng một điện áp một chiều biến thiên tuyến tính với thời gian để nghiên cứu quá trình khử cực của chất phân tích trên điện cực đó và thông
qua chiều cao của đường cong von-ampe ta có thê định lượng được ion kim loại cần xác định trong dung dịch ghi cực phổ
Để áp dụng phương pháp này, hoạt tính cực phố của Cu đã được nghiên
cứu với rất nhiều chất nền (là các chất điện ly trơ) khác nhau và có một số
nền đặc biệt thích hợp cho phép định lượng nguyên tố này Trong nền NH;,
pyridin, thiocyanat và clorua đậm đặc, Cu”” bị khử theo hai nắc Cu”—>Cu” „,Cu'—>Cu”, mỗi bậc cho một sóng cực phô riêng và để định lượng Cu người
Trang 20Bằng phương pháp này , có thê xác định Pb một cách hiệu quá cả trong nền axit và nền bazơ Một trong những nền axit tốt nhất là Na tartrate 0,4M + NaH tartrate 0,1M (cho pH = 4,5) va mot lượng nhỏ gelatin (< 0,01%), néu có mặt Bi” thì nồng độ gelatin phải < 0,005% với thế nửa sóng là Ei„; = - 0,48V Trong nền bazơ, ví dụ như NaOH 1M, Pb tồn tại ở dạng lon HPbO;ˆ
cũng bị khử rất dễ dàng với E„; = - 0,755V [24]
Do có độ nhạy và độ chính xác cao, các phương pháp cực phổ xung vi
phân và von-ampe hoà tan anot với điện cực màng thuỷ ngân đã được các tác
giả Trịnh Xuân Giản, Trịnh Anh Đức, Lê Đức Liêm sử dụng để xác định
dạng liên kết vết Pb trong nước biên, kết quả cho thấy vết Pb có tồn tại trong nước biên với dung lượng liên kết 2,95 ug/L [37]
1.4.2.2.2.Phương pháp Von-Ampe hoà tan [6, 7]
Chỉ bằng một máy cực phố tự ghi thông thường và một cực giọt thuỷ
ngân treo hoặc một cực rắn đĩa quay bằng than thuỷ tinh, người ta có thể xác định được gần 30 kim loại bằng phương pháp Von-ampe hoà tan (Ag, As,
Au, Bi, Cd, Co, Cu, Ge, Hg, K, Mg, Ni, Pb, Zn, ) trong khoảng nong do n.10° dén n.10° mol/L véi d6 chinh xác khá cao
Để tiến hành phân tích bằng phương pháp Von-Ampe hoà tan người ta
dùng bộ thiết bị gồm một máy cực phô tự ghi và một bình điện phân gồm hệ 3 điện cực : cực làm việc là cực giọt thuỷ ngân tĩnh hoặc cực đĩa rắn, cực so sánh (cực Calomen hay cực bạc clorua) có thế không đổi và cực phụ trợ Pt
Quá trình phân tích gồm 2 giai đoạn :
- Giai đoạn làm giàu chất phân tích lên bề mặt điện cực đo (cực làm việc) dưới dạng một kết tủa (kim loại , hợp chất khó tan) ở thế thích hợp và
không đổi trong suốt quá trình điện phân
- Giai đoạn hoà tan kết tủa đã được làm giàu và ghi đường cong hoà tan
Trang 21Các đại lượng điện hoá (thế hay dòng) ghi được trong quá trình hoà tan tỷ lệ thuận với lượng chất kết tủa trên bề mặt điện cực cũng như nồng độ chất
phân tích
Sử dụng bình điện hoá dòng chảy trong phương pháp Von-Ampe hoà tan xung vi phân trong dòng chảy, các tác giả Trần thị Thu Nguyệt, Trần Thu
Quỳnh, Từ Vọng Nghi xác định một số kim loại nặng trong nước cho kết quả
đo với độ chính xác và lặp lại cao Nghiên cứu cho thấy dung dịch nền thích
hợp để xác định Cu, Pb là : HCI 0,02M + KCI 0,1M ; Hg”' 10M, thế điện phân làm giàu là -1,0 V Thé pic hoa tan của chúng là Cu”: -0,09V ; PbỶ”: - 0,5V với sai số không vượt quá 4% khi phân tích nồng độ cỡ 10M [38]
Xác định lượng vết Pb trong mẫu nước bằng phương pháp Von-ampe hoa tan anot sử dụng điện cực màng thuỷ ngân, tác giả Nguyễn Quốc Tuấn và
Nguyễn Ngọc Châm đã đo được thế pic của Pb khoảng -0,48V trong điều kiện đo : pH=2 (môi trường axxit HCI) , khoảng quét thế từ - 0,35 đến -0,74 mV Giới hạn phát hiện của phương pháp là lIppm với sai số từ 2 đến 5%
[39]
Trang 22PHAN II
DOI TUQNG VA PHUONG PHAP NGHIEN CUU 2.1 Đối tượng , mục tiêu và phương pháp nghiên cứu
Không chỉ là một loại rau gia vị hết sức phô biến, tỏi còn được biết đến như một vị thuốc dân gian mà tác dụng dược lý của nó cho đến nay đã được
khoa học nghiên cứu và chứng minh một cách khá rõ ràng và đầy đủ Tác dụng đích thực của tỏi là tac dụng tông thê của hàng trăm hoạt chất, trong đó các khoáng vi lượng và enzym đóng vai trò không kém phần quan trọng
Mặt khác, Việt Nam ta là một trong những nước tiềm tàng một nguồn tài
nguyên dược thảo vô cùng phong phú và đa dạng, trong đó tỏi Việt Nam
được đánh giá qua cảm quan tương đối khá cao so với tỏi Trung Quốc, Mỹ, Pháp, Vì thế trong vài năm gần đây, một số công ty sản xuất Việt Nam đã
chế biến từ tôi thành nhiều sản phẩm đặc chế dưới dạng đơn thuần hoặc phối hợp và được bán rộng rãi trên thị trường [13], [11]
Do đó việc xác định hàm lượng các kim loại lượng vết, nhất là các kim loại độc hại ( Cu, Pb) trong củ tỏi cũng như các sản phẩm từ tỏi là vô cùng cần thiết nhằm đánh giá, kiểm định chất lượng của chúng và góp phần bảo vệ
sức khoẻ cộng đồng
Với điều kiện trang thiết bị nghiên cứu hiện có , dưới sự hướng dẫn của
thầy Phạm Luận ,trong bản khoá luận này chúng tôi nghiên cứu ứng đụng kỹ
thuật phổ hấp thụ nguyên tử ngọn lửa (F-AAS) để tìm các điều kiện phù hợp
xây dựng một quy trình phân tích xác định hàm lượng Cu, Pb trong tỏi và các chế phẩm của nó
Chúng tôi tiến hành nghiên cứu các vấn đề sau : - Khảo sát và chọn các điều kiện đo phổ Cu, Pb
Trang 23- Khảo sát chọn điều kiện nguyên tử hoá mẫu
- Nghiên cứu các yếu tố ảnh hưởng đến việc xác định Cu, Pb bằng phép đo F-
AAS
- Khảo sát, xác định khoảng tuyến tính và xây đựng đường chuẩn của Cu,Pb
- Xác định giới hạn phát hiện, đánh giá sai số và độ lặp lại của phương pháp - Nghiên cứu chọn cách xử lý mẫu
- ứng dụng phương pháp đã đề xuất để xác định Cu, Pb trong củ tỏi và các
sản phẩm của nó
2.2.Giới thiệu phương pháp phô hấp thụ nguyên tử (AAS)
Phép đo AAS là một kỹ thuật phân tích hoá lý đã và đang được ứng
dụng rộng rãi trong nhiều ngành khoa học kỹ thuật, trong sản xuất công
nghiệp, nông nghiệp, y dược, địa chất, hoá học ở nhiều nước trên thế gidi, nhất là các nước phát triển, phương pháp phân tích phổ AAS đã trở thành một phương pháp tiêu chuẩn đề phân tích lượng vết các kim loại trong nhiều đối tượng mẫu khác nhau như đất, nước „không khí, dược phẩm, các mẫu y sinh
học,
Với các trang bị và kỹ thuật hiện nay, bằng phương pháp phân tích này
người ta có thể định lượng được hầu hết các kim loại (khoảng 65 nguyên tố)
và một số á kim đến giới hạn nồng độ cỡ ppm bằng kỹ thuật F-AAS và đến
nồng độ ppb băng kỹ thuật ETA-AAS với sai số không lớn hơn 15% [1]
2.2.1.Nguyên tắc của phép đo
Cơ sở lý thuyết của phép đo này là sự hấp thụ năng lượng bức xạ đơn sắc của nguyên tử tự do ở trạng thái hơi (khí) khi chiếu một chùm tia sáng có
bước sóng xác định qua đám hơi của nguyên tố cần phân tích trong môi
Trang 24trường hấp thụ Vì thế muốn thực hiện phép đo phố hấp thụ nguyên tử của một nguyên tố cần phải thực hiện các quá trình sau:
1 Chế biến mẫu phân tích về dang dung dich phi hợp
2 Hoá hơi và nguyên tử hóa dung dịch mẫu phân tích, nhờ đó chúng ta có được đám hơi các nguyên tử tự do của nguyên tố phân tích Đám hơi này
chính là môi trường hấp thụ bức xạ
3 Chiếu chùm tia sáng bức xạ đặc trưng của nguyên tố cần phân tích
qua đám hơi nguyên tử tự do, các nguyên tử của nguyên tố cần xác định trong đám hơi đó sẽ hấp thụ những tia bức xạ nhất định và sinh ra phổ hấp thụ của nó
4.Tiếp đó nhờ một hệ thống máy quang phổ người ta thu toàn bộ chùm sáng, phân ly và chọn một vạch phổ hấp thụ của nguyên tố cần phân tích để đo cường độ của nó
Trong một giới hạn nhất định của nồng độ, giá trị cường độ này phụ
thuộc tuyến tính vào nồng độ C của nguyên tố cần phân tích trong mẫu theo phương trình:
A, =k.C
Trong đó, A¿; : cường độ của vạch phô hấp thụ k: hằng số thực nghiệm
C : nồng độ nguyên tố xác định trong mẫu đo phổ 2.2.2.Trang bị của phép đo F-AAS
Dựa vào nguyên tắc của phép đo, ta có thể mô tả hệ thống trang bị của máy đo phô hấp thụ nguyên tử bao gồm các phần cơ bản sau :
Trang 25Phan 1 Nguồn phát chùm tia bức xạ đơn sắc của nguyên tố phân tích để chiếu vào môi trường hấp thu chứa các nguyên tử tự do Đó là các đèn Catot
rỗng (HCL- Hollow Cathode Lamp), hay các đèn phóng điện không điện cực (EDL- Electrodeless Discharge Lamp), dén phat phé lién tục đã được biến
diéu (D2 -Lamp, W>-Lamp )
Hình 2 : Sơ đô nguyên tắc cấu tao hé thong may F-AAS [| | —— —— O O we 1 ———————— C›H; 2 Không khí |
Thải Dung dịch mẫu
Phần 2 Hệ thống nguyên tử hóa mẫu phân tích Hệ thống này được chế tạo theo hai loại kỹ thuật nguyên tử hóa mẫu : kỹ thuật nguyên tử hóa mẫu
bằng ngọn lửa đèn khí (F-AAS) và kỹ thuật nguyên tử hóa mẫu không ngọn lửa (ETA-AAS®)
Hệ thống nguyên tử hóa mẫu bằng ngọn lửa gồm:
-Bộ phận dẫn mẫu vào buồng aerosol hóa và thực hiện quá trình aerosol hoa mau (tao thé sol khí)
Trang 26-Đèn nguyên tử hóa mẫu (burner head) để đốt cháy hỗn hợp khí có
chứa mẫu ở thể sol khí
Phần 3 Là máy quang phô, nó là bộ đơn sắc, có nhiệm vụ thu, phân ly,
và chọn tia sáng (vạch phổ) cần đo hướng vào nhân quang điện để phát hiện tín hiệu hấp thụ AAS của vạch phổ
Phần 4 Hệ thống chi thị cường độ hấp thụ của vạch phổ Hệ thống này có thê là các trang bị :
- Điện kế chỉ năng lượng hấp thụ ( E) của vạch phỏ,
- Máy tự ghi pic của vạch phô (Recorder), - Bộ hiện số Digital,
- Bộ máy tinh va may in (Printer),
- Máy tích phân ( Intergrater)
2.3.Thiết bị, hoá chất , dụng cụ cho quá trình nghiên cứu
* Thiết bị : Để nghiên cứu xác định Cu, Pb bằng kỹ thuật quang phổ hấp thụ
nguyên tử ngọn lửa (F-AAS), chúng tôi sử đụng hệ thống máy quang phô hấp
thụ và phát xạ nguyên tử Model SP-9/800 ( hãng Philips Pye Unicam ) Di
kèm với máy còn có các trang thiết bị như máy nén không khí, bình khí acetylen tỉnh khiết (> 99,9%), các đèn Catot rỗng (HCL) của các nguyên tố
Cu, Pb * Hoá chất :
- Dung dịch chuẩn Cu, Pb 1000 ppm trong HNO; 2%
- Các axit đặc HCI 36% , HNO: 65% loại Specpure (Merck)
- Các dung dịch nền: NH„Ac 10%, NHCI 10% , NaAc 10% và LaCla 10% loại pA
Trang 27- Các dung dịch gốc của các kim loại Na, K, Ca, Mg, Al, Fe, Mn, Cd, Zn, Co, Ni, loai pA
- Dung dịch HO; 30% loại Specpure (Merck)
Tất cả các loại hoá chất pA đều được kiểm tra lại bằng phép đo F-AAS,
Trang 28PHAN II
KET QUA NGHIEN CUU VA BAN LUAN 3.1.Khảo sát các điều kiện đo phổ của Cu và Pb
Dé qua trinh phan tich dat kết qua tốt, việc nghiên cứu đề phát hiện và chọn các thông số đo phù hợp với mục đích phân tích định lượng các nguyên tố vi lượng trong mỗi đối tượng mẫu là một công việc hét sức cần thiết và quan trọng trong kỹ thuật F-AAS
3.1.1.Chọn vạch đo
Khi nguyên tử của một nguyên tố ở trạng thái tự do, nó có khả năng hấp thụ các bức xạ có bước sóng nhất định ứng đúng với các tia bức xạ mà nó
phát ra trong quá trình phát xạ Nhưng nguyên tử không hấp thụ tất cả các bức xạ đó, quá trình hấp thụ chỉ xảy ra đối với các vạch phô nhậy, đặc trưng
của nguyên tố Do đó chúng ta phải khảo sát để chọn được những bước sóng
(vạch đo) có độ nhạy, độ hấp thụ lớn nhất và tránh được sự chen lấn của vạch phổ các nguyên tố khác
Theo W.J.Price [25], Cu và Pb có các vạch phổ đặc trưng tương ứng
Trang 29Với yêu cầu xác định vi lượng, chúng tôi chọn vạch phổ của Cu là 324,8 nm và của Pb là 217,0 nm vì các vạch phô này cho độ nhạy và độ hấp thụ cao nhất
Tuy nhiên, trong mẫu phân tích thường tồn tại các nguyên tố khác có vạch phổ gần với vạch phổ nhạy của nguyên tố cần xác định Mặc đù các
vạch phổ này không nhạy, nhưng do nồng độ lớn nên chúng có thé chen lan
các vạch phân tích làm cho việc đo cường độ vạch phổ phân tích rất khó khăn và thiếu chính xác Do đó ta phải khảo sát xem có sự ảnh hưởng của các nguyên tố có vạch phổ gần với vạch phổ của nguyên tố phân tích không Kết quả khảo sát được chỉ ra ở bảng 3 và 4 :
Trang 30Cu Ippm + Fe, Mn, Co 1,68 0 (10ppm)
Bang 4 ảnh hưởng của Fe, Ni đổi với Pb
Mẫu Hpicrp (em) Sai số (%) Pb 2ppm 1,08 0 Pb 2ppm + Fe 5ppm 1,12 3,70 Pb 2ppm + Fe 10ppm 1,13 4,62 Pb 2ppm + Ni 5ppm 1,10 1,85 Pb 2ppm + Ni 10ppm 1,08 0 Pb 2ppm + Fe, Ni (Sppm) 1,10 1,85 Pb 2ppm + Fe, Ni (I10ppm) 1,08 0
Kết quả thực nghiệm trong bảng 3 và 4 cho thấy tại các vạch phổ đã chọn của các nguyên tố cần phân tích không bị ảnh hưởng bởi các nguyên tố khác trong mẫu có vạch phô gần vạch phổ phân tích
3.1.2 Chọn khe đo của máy quang phổ
Chùm tia phát xạ cộng hưởng của nguyên tố cần xác định sau khi đi qua môi trường hấp thụ sẽ hướng vào khe đo của hệ thống đơn sắc và vào hệ
chuẩn trực, rồi được phân ly để chọn một tia cần đo Như vậy chùm sáng đa sắc được chuẩn trực, phân ly và sau đó chỉ một vạch phô cân đo được hướng vào khe ra của bộ đơn sắc và tác dụng vào nhân quang điện sinh ra tín hiệu
đo để xác định cường độ vạch phổ hấp thụ Do đó khe đo của máy phải được
chọn cho từng vạch phổ sao cho tín hiệu đủ nhạy, đạt độ ồn định cao và loại bỏ được những vạch phổ cản trở hai bên cạnh vạch phô nghiên cứu, làm sao chỉ cho vừa đủ độ rộng vạch phé cần đo vào khe đo là tốt nhất
Với các nguyên tố Cu, Pb người ta thường chọn khe đo là 0,5 nm vì
với khe này 100% diện tích pic của vạch phổsẽ nằm gọn trong khe đo
3.1.3 Khảo sát chọn cường độ đèn Catot rỗng (HCL)
Cường độ dòng làm việc của đèn HCL có liên quan chặt chẽ với cường
độ hấp thụ của vạch phổ Dòng điện qua đèn của mỗi nguyên tô là khác nhau
và mỗi đèn có một dòng giới hạn cực đại I„„„ Đèn HCL làm việc tại mỗi chế độ dòng nhất định sẽ cho chùm sáng có cường độ nhất định và mỗi sự đao
động về cường độ dòng của đèn đều làm ảnh hưởng đến cường độ chùm tia
sáng phát xạ của đèn Do đó trong mỗi phép đo cụ thể phải chọn một giá trị
cường độ dòng phù hợp và giữ cô định trong suốt quá trình đo
Trang 31Theo lý thuyết và thực nghiệm của thực tế phân tích theo kỹ thuật AAS, chỉ nên dùng cường độ dong trong vùng từ 60-85% I„a„ ghi trên thân
đèn là tốt nhất
Với các đèn HCL của nguyên tố Cu (Tmax = 15mA), Pb (Tmax= 10mA),
khảo sát chiều cao pic hap thụ của Cu Ippm và Pb 2ppm (trong nền HCI 1%)
tại các cường độ dòng đèn khác nhau ta có kết quả như sau (bang 5 va 6):
Bảng 5 Khảo sát ảnh hướng của cường độ dòng đèn HCL đến chiêu cao pic hấp thụ của Cụ Tact (MA) 9 10 11 12 13 (60% Imax) | (67%lmax) | (73% Imax) | (80% Imax) | 87% Imax) Lan 1 1,75 1,65 1,65 1,65 1,60 Hpic | Lan2 1,75 1,70 1,65 1,60 1,60 (em) | Lần3| L70 1,70 1,65 1,65 1,65 TB 1,73 1,68 1,65 1,63 1,62 Bảng 6 Khảo sát ảnh hưởng của cường độ dòng đèn HCL đến chiều cao pic hấp thụ của Pb Tucu mA) 6 (60% Tmax) 7 (70% Tmax) 8 (80% Tmax) 9 (90% Tax) Lan 1 1,25 1,30 1,25 1,25 H-pic Lan 2 1,25 1,25 1,25 1,20 (cm) Lan 3 1,30 1,25 1,25 1,25 TB 1,27 1,27 1,25 1,23
Kết quả cho thấy, tại cường độ dòng I= 11 mA (73%Imax) đối với đèn HCL của Cu va l= § mA (80% Imax) đối với đèn HCL của Pb, phép đo có độ nhạy và độ ồn định cao Do đó chúng tôi chọn các thông số này cho toàn bộ quá trình nghiên cứu
3.1.4 Chọn các điều kiện ghi phổ
Do cường độ vạch phổ hap thụ được ghi dưới dang pic, chiều cao của pic tỷ lệ thuận với cường độ hấp thụ hay nồng độ chất phân tích, nên ta phải
chọn các thông số máy ghi sao cho pic thu được có độ nhạy và độ ôn định
cao
*Thé ghi: Chiéu cao pic hap thu cua nguyén tố phân tích phụ thuộc vào
thế ghi của máy ghi Nếu nông độ chất phân tích nhỏ, ta phải giảm thế ghi để
tăng độ nhạy và ngược lại, nêu nồng độ chất phân tích lớn, ta tăng thế ghi
Tuy nhiên độ nhạy càng cao thì độ ôn định lại giảm
31
Trang 32Để phù hợp với phép xác định Cu, Pb, chúng tôi chọn thế ghi la 10 mV, vì tại thế ghi nay pic hap thụ cho độ ổn định cao đồng thời có chiều cao vừa đủ cho việc định lượng
*Tốc độ giấy: Độ rộng của pic phụ thuộc vào thời gian đo và tốc độ giấy, do đó để thu được pic cân đối, ôn định, đồng thời tiết kiệm mẫu và tiết kiệm giấy, chúng tôi chọn tốc độ giấy là 30 mm/phút và thời gian đo khoảng
Š giây
3.2 Khảo sát các điều kiện nguyên tử hóa mẫu
Nguyên tử hố mẫu là cơng việc quan trọng nhất của phép đo F-AAS,
quá trình này thực hiện tốt hay không đều ảnh hưởng trực tiếp đến kết quả đo
Do đó , muốn đạt được kết quả chính xác, chúng ta cần phải khảo sát, phat
hiện và chọn các điều kiện nguyên tử hoá phù hợp nhất cho từng nguyên tố
cần phân tích trong mỗi loại mẫu cụ thé [1]
3.2.1 Khảo sát chiều cao của đèn nguyên tử hoá mẫu
Khảo sát, chọn chiều cao ngọn lửa phù hợp của đèn nguyên tử hóa để
thu tín hiệu AAS của mỗi nguyên tố là một điều kiện quan trọng giúp loại trừ các yếu tố ảnh hưởng, nhằm thu được các tín hiệu có độ ồn định và độ nhạy
cao
Nhiệt độ là một thông số đặc trưng của ngọn lửa đèn khí, nó là yếu tố
quyết định hiệu suất nguyên tử hoá mẫu Mà nhiệt độ ngọn lửa lại thay đổi theo từng vùng, vùng trung tâm ngọn lửa có nhiệt độ cao, thường không màu
hoặc có màu xanh nhạt, tại đó mật độ các nguyên tử cao và ảnh hưởng của
các nguyên tố khác là thấp Do đó trong phép đo F-AAS, ta chọn vùng này để
thu chùm sáng hấp thụ của nguyên tổ phân tích
Với môi phép đo xác định Cu, Pb, ta phải khảo sát chọn một chiều cao
thích hợp của đèn Chúng tôi chuẩn bị các dung dịch Cu, Pb có nồng độ khác
nhau trong nền HCI 1% và đo cường độ hấp thụ của chúng ở những độ cao
Trang 34Kết quả thực nghiệm cho thấy: ứng với chiều cao ngọn lửa là 5 mm, pic hấp thụ của cả Cu và Pb đều có độ nhạy tương đối cao Mặt khác, so sánh pic của hai dãy thí nghiệm Cu và Pb tại chiều cao này thì có sự tuyến tính và ôn định hơn so với các chiều cao khác của đèn Do đó chúng tôi chọn H-burner = 5 mm cho phép đo Cu và Pb
3.2.2 Khảo sát thành phần khí cháy
Trong phép đo F-AAS, quá trình hoá hơi và nguyên tử hoá mẫu được
quyết định bởi nhiệt độ ngọn lửa đèn khí Nhiệt độ ngọn lửa lại phụ thuộc rất
nhiều vào bản chất và thành phần của chất khí được đốt cháy đề tạo ra ngọn
lửa, nghĩa là ứng với mỗi hỗn hợp khí cháy, ngọn lửa sẽ có một nhiệt độ xác định và khi thành phần khí cháy thay đổi thì nhiệt độ ngọn lửa cũng thay đổi Ngoài ra, tốc độ dẫn của hỗn hợp khí vào đèn đề đốt cháy cũng ảnh hưởng
đến nhiệt độ ngọn lửa và qua đó ảnh hưởng đến cường độ vạch phô
Cu, Pb được nguyên tử hoá ở nhiệt độ 2200- 2400°C [1], do đó dùng
ngọn lửa của hỗn hợp không khí nén (trong đó có O; là chất oxy hoá) và
acetylen (khí cháy) là phù hợp Vì vậy phải khảo sát, lựa chọn tốc độ tối ưu
của khí cháy để quá trình nguyên tử hoá đạt hiệu suất cao nhất
Với thiết bị quang phố SP9, cột đo tốc độ khí được biểu thị bằng chiều cao flowmeter theo đơn vị mm, và bằng một đồ thị qui đổi từ đơn vị chiều cao này sang đơn vị lít/phút ta sẽ tính được tốc độ cung cấp khí cháy Để khảo sát lưu lượng khí, chúng tôi có định chiều cao của cột không khí nén ở
35 mm (tương đương 4,75 lít/phút) và thay đổi chiều cao cột khí C2H; từ 16-
25 mm Kết quả thu được ở bảng 9
Kết quả khảo sát cho thấy, lưu lượng khí CạH; ứng với chiều cao flowmeter là 22 mm (tương đương 1,15 lít/phút) đảm bảo độ nhạy và độ ôn định cho phép xác định cả Cu và Pb Do đó, trong quá trình phân tích chúng tôi chọn hỗn hợp khí cháy với tỷ lệ KK/C;H; = 4,75/1,15 (lít/phúÐ
Trang 35Lần! | 1,30 | 1,40 | 1,55 | 1,60 |1,60 |1,45 |1,50 Pb(2ppm) | Lần2 | 1,35 | 1,40 | 1,50 | 1,60 | 1,60 | 1,55 | 1,50 Lần3 | 125 | 1,45 | 1,50 | 1,60 | 1,65 | 1.50 | 1,55 TB 1,30 | 1,42 | 1,52 | 1,60 | 1,62 | 1,50 | 1,52 3.2.3 Tốc độ dẫn mẫu
Tốc độ dẫn mẫu cũng ảnh hưởng đến chiều cao pic hấp thụ Đối với một
hệ thống máy nhất định, tốc độ dẫn mẫu chỉ phụ thuộc vào độ nhớt của dung dịch Với hầu hết các dung dịch, tốc độ dẫn mẫu phù hợp là 4-5 ml/phút [1]
*Từ các kết quả khảo sát trên, ta chọn được các điều kiện đo phổ hấp thụ
nguyên tử của Cu, Pb như sau (bảng 10):
Bảng 10 Các điều kiện đo phổ hấp thụ nguyên tử của Cu, Pb Nguyên tố Cu Pb Vach do A (nm) 324,8 217,0 Khe do (nm) 0,5 0,5
Cuong d6 dong dén HCL (mA) 11 (73% Imax) 8 (80% Imax)
Chiéu cao burner (mm) 5 5 Thé ghi (mV) 10 10 Tốc độ giấy (mm/phút) 30 30 Thời gian ghi phô (giây) 5 5 Thành phần | -Không khí (L/phút) 4,75 4,75 khí -CaH;(L/phút) 1,15 1,15 Tốc độ dẫn mẫu (mL/phút) 5 5
3.3 Các yêu tố ảnh hưởng đến phép đo Cu, Pb
3.3.1 ảnh hưởng của các loại và nồng độ axit
Trong phép đo F-AAS, mẫu đo ở dạng dung dịch trong môi trường axit Nông độ và các loại axit có trong dung dịch mầu cũng có thể ảnh hưởng đến cường độ vạch phô hấp thụ của nguyên tố cần phân tích Các loại axit càng khó bay hơi càng làm giảm cường độ vạch phô và ngược lại Trong quá trình
xử lý mẫu ta sử dụng dung dịch axit HNO: và HCI làm môi trường cho mẫu,
do vậy chúng tôi tiễn hành khảo sát ảnh hưởng của loại và nồng độ axit đến
cường độ vạch phổ hấp thụ của Cu, Pb
_Việc khảo sát được thực hiện trong các điều kiện đã chọn (bảng 10) với
các mẫu chuẩn trong đó nồng d6 Cu, Pb la 1 ppm va 2 ppm, thay déi nồng độ
cac axit tir 0-5%
Trang 36Kết quả khảo sát (bang 11, 12) chỉ ra rằng sự có mặt của axit HCI hay HNO: trong dung dịch mâu ở các nông độ đã khảo sát có ảnh hưởng không đáng kể Vì vậy, ta chọn HCI 1% làm môi trường cho mẫu trong tất cả các
phép đo, đảm bảo cho các ion kim loại không bị thuỷ phân và đông nhất độ nhớt
Bang I1 ảnh hưởng của axit HCI
Nguyên tố | H-pic (cm) Nông độ HCI (%) 0 1 2 3 4 5 Lan 1 2,05 | 2,10 | 2,10 | 2,10 | 2,00 | 2,00 Cu(Ippm)| Lần2 2,10 | 2,10 | 2,10 | 2,10 | 2,00 | 2,05 Lan 3 2,10 | 2,10 | 2,10 | 2,15 | 2,00 | 2,00 TB 2,08 | 2,10 | 2,10 | 2,12 | 2,00 | 2,02 Lan 1 1,55 | 1,55 | 1,50 | 1,45 | 1,45 | 1,50 Pb (2 ppm) Lan 2 1,55 | 1,55 | 1,50 | 1,45 | 1,50 | 1,50 Lan 3 1,50 | 1,55 | 1,55 | 1,40 | 1,50 | 1,45 TB 1,53 | 1,55 | 1,52 | 1,43 | 1,48 | 1,48
Bang 12 anh hưởng của axit HNO;
Nguyên tổ | H-pic (cm) Nong d6 HNO; 0 1 2 3 4 5 Lan 1 2,10 | 2,10 | 2,15 | 2,15 | 2,15 | 2,10 Cu(Ippm)| Lần2 2/10 | 2,15 | 2,15 | 2,15 | 2,10 | 2,05 Lan 3 2,10 | 2,10 | 2,15 | 2,10 | 2,10 | 2,10 TB 2,10 | 2,12 | 2,15 | 2,13 | 2,12 | 2,08 Lan 1 1,50 | 1,50 | 1,55 | 1,50 | 1,50 | 1,50 Pb (2 ppm) Lần 2 1,55 | 1,50 | 1,50 | 1,60 | 1,45 | 1,50 Lan 3 1,55 | 1,55 | 1,60 | 1,55 | 1,55 | 1,45 TB 1,53 | 1,52 | 1,55 | 1,55 | 1,50 | 1,48
3.3.2 Khao sat ảnh hưởng của thành phần nén trong phép do Cu, Pb Quá trình nguyên tử hoá mẫu phân tích thường chịu ảnh hưởng của thành phần nền trong mẫu đo phô
- Nền của mẫu có thể làm giảm cường độ vạch phô khi nó là những hợp
chất bền nhiệt, khó hoá hơi, do vậy nó kìm hãm sự hoá hơi của nguyên tố
phân tích và qua đó làm giảm độ nhạy của phương pháp phân tích
36
Trang 37- Nếu nền của mẫu là những hợp chat dé hod hoi thì chúng sẽ làm tăng cường độ vạch phô, vì lúc đó các chất nền này có tác dụng như là một chất
mang cho sự hoá hơi của nguyên tố phân tích và làm nó được hoá hơi với
hiệu suất cao hơn
Do đó, trong phép đo F-AAS, người ta thường đưa vào mẫu các chất
nền với nồng độ phù hợp có khả năng loại trừ được các yếu tố ảnh hưởng đến
phép đo và ồn định độ nhớt của dung dịch, nếu có thê làm tăng cường độ vạch phô thì càng tốt
Trên cơ sở đó chúng tôi chọn và tiễn hành khảo sát với các chất nền NH¿CH;COO (NH,Ac), NaCH3;COO (NaAc), NHC] vì đây là những hợp
Trang 38Bang 15 Khảo sát ảnh hưởng của NH„CI Nguyên tổ | H-pic (cm) Nông độ NH,CI (%) 0 0,5 1 2 3 Lan 1 2,10 2,15 2,15 2,10 2,15 Cu (1 ppm) Lan 2 2,10 2,15 2,15 2,10 2,15 Lan 3 2,15 2,20 2,15 2,15 2,10 Trung bình | 2,12 2,17 2,15 2,12 2,13 Lan 1 1,50 1,55 1,60 1,60 1,50 Pb (2 ppm) Lan 2 1,55 1,60 1,60 1,65 1,60 Lan 3 1,55 1,55 1,60 1,60 1,60 Trung bình | 1,53 1,58 1,60 1,62 1,58
Kết quả khảo sát cho thấy với nền NH„Ac 1%, pic hap thụ của Cu va Pb có độ ổn định cao, do đó chúng tôi chọn dung dịch này làm nền cho mẫu
Tuy nhiên, ngoài nguyên tố cần phân tích, trong mẫu thật còn chứa các cation và các anion lạ làm tăng hoặc giảm cường độ vạch phổ Với phép đo F-AAS sử dụng ngọn lửa đèn khí nguyên tử hoá mẫu bao gồm không khí và acetylen thì muối LaC]› là một chất phụ gia được dùng đẻ loại trừ ảnh hưởng
của các cation và anion tốt nhất [1] Vi vay đề chọn được một hỗn hợp nền có thành phần thích hợp nhất cho phép đo chúng tôi tiến hành khảo sát hỗn hợp NH¿AÁc 1% và LaCl; với nồng độ từ 0-3%
Bảng 16 Khảo sát hỗn hợp nên NH,Ac 1% + LaCl; Nguyén to | H-pic (cm) Nông độ LaC]; (%) 0 0,5 1 2 3 Lân I 2,00 2,05 2,05 2,05 2,05 Cu (1 ppm) Lan 2 2,00 2.05 2,05 2,00 2,05 Lan 3 2,05 2,10 2,05 2,05 2,00 Trung binh 2,02 2,07 2,05 2,03 2,03 Lan | 1,60 1,65 1,70 1,75 1,70 Pb (2 ppm) Lan 2 1,60 1,60 1,70 1,70 1,65 Lan 3 1,60 1,60 1,70 1,70 1,70 Trung binh 1,60 1,62 1,70 1,72 1,68
Kết quả nghién ciru 6 bang 16 cho thay, hén hgp nền với thành phần NH¿Ac 1% + LaC]: 1% là tôt nhât và nó được chọn làm nên cho dung dich đo phô của Cu và Pb
Trang 393.3.3 Khảo sát sơ bộ mẫu
Trong mẫu phân tích, ngoài các nguyên tố cần xác định là Cu, Pb còn có các nguyên tố khác tồn tại đưới dạng cation hay anion hoà tan Các nguyên tô này có mặt trong dung dịch mẫu đo tuỳ theo nồng độ có thé làm tăng hay giảm cường độ vạch phô của Cu và Pb Do đó, để định hướng cho việc nghiên cứu ảnh hưởng của các nguyên tố này, chúng tôi tiến hành khảo
sát sơ bộ thành phần của mẫu tỏi tươi và của mẫu thuốc từ tỏi dưới dạng viên
nén
Mỗi mẫu đều cân 2 gam và được xử lý bằng phương pháp tro hoá ướt với axit HNO2 đặc, sau đó định mức thành 25 mL trong môi trường HCI 1% ta được dung dịch đo Các kim loại kiềm xác định bằng phép đo F-AES, còn
các kim loại khác được xác định bằng phép đo F-AAS Kết quả khảo sát được đưa ra ở bảng 17 Bảng 17 Khảo sát sơ bộ thành phân một số nguyên tố có trong mẫu tỏi và thuốc từ tỏi Hàm lượng Mau 1(tỏi tươi) Mẫu 2 (thuốc) Nguyên tố pg/mL ug/g pg/mL g/g Na 7,50 93,75 109,2 1365 K 159,6 1995 303,6 3795 Ca 9,27 115,9 6,21 71,6 Mg 13,74 171,7 20,42 255,3 Cu 0,305 3,81 0,408 5,10 Pb 0,250 3,13 0,220 2,75 Zn 1,443 18,04 0,733 9,16 Cd 0,048 0,60 0,038 0,475 Mn 0,387 4,84 0,169 2,113 Ni 0,313 3,91 0,275 3,438 Fe 3,17 39,6 2,435 30,44
Trên đây là một số nguyên tố với hàm lượng tương ứng mà chúng tôi
đã xác định sơ bộ Trong mâu thuốc tỏi, hàm lượng của các nguyên tố đóng vai trò đa lượng (K, Na, Mg., ) đối với cơ thé sông cao hơn so với trong mâu tỏi tươi, còn các kim loại khác (Cd, Pb, Zn, Mn, ) thì ngược lại
Một số kim loại khác như Co, Cr, AI, chúng tôi chưa khảo sát được
nhưng theo tài liệu thì hàm lượng của chúng trong tỏi tươi vào khoảng 0,22 + 0,007 ug/g đối với Co; Cr : 0,5 + 0,4 ug/g ; 1: 0,03 g/g [11]
3.3.4 Khảo sát ảnh hưởng cua cac cation
Trang 40Các cation ở dạng hoà tan có mặt trong dung dich mẫu với hàm lượng
khác nhau tuỳ theo từng nhóm, ví dụ như nhóm các kim loại kiềm và kiềm
thổ có nồng độ cao hơn nhóm các kim loại nặng (bảng 17) Do đó đề xem xét một cách đây đủ và làm sáng tỏ ảnh hưởng của các cation nói trên đến phép
đo F-AAS xác định Cu, Pb, chúng tôi tiến hành khảo sát theo từng nhóm
cation trong dung dịch Cu Ippm và Pb 2 ppm được pha trong nền HCI 1% +
NH¿Ac 1% + LaCl; 1% tại những điều kiện đã chọn (bảng 10) Các kết qua nghiên cứu được chỉ ra trong các bảng dưới đây (bảng 18-21) :
Bảng 18 ảnh hưởng của nhóm kim loại kiềm Mẫu 0 1 2 3 4 5 Na’ (ppm) 0 50 100 200 400 500 K* (ppm) 0 100 200 500 800 | 1000 Li’ (ppm) 0 10 20 50 100 200 Lan 1 2,10 2,10 2,00 2,00 2,05 2,00 Hpic-Cu | Lan2 | 2,10 2,10 1,95 2,05 2,05 2,00 (cm) Lan 3 2,15 2,05 2,00 2,05 2,00 2,00 TB 2,12 2,08 1,98 2,03 2,03 2,00 Lan1 | 1,55 1,45 1,45 1,50 1,55 1,50 Hpic-Pb | Lan2 | 1,55 1,55 1,45 1,55 1,50 1,45 (em) | Lần3 | 1,50 TB 1,53 1,45 1,48 1,50 1,47 1,45 1,50 1,55 1,53 1,55 1,50
Số liệu thực nghiệm ở bảng 18 cho thấy, sai số tối đa so với mẫu 0 nhỏ hơn 5%, như vậy có thé coi các cation kim loại kiềm với các nồng độ như