TỔNG QUAN VỀ THUỐC BẢO VỆ THỰC VẬT (BVTV) TỔNG QUAN VỀ PHƯƠNG PHÁP SẮC KÝ KHÍ QUY TRÌNH PHÂN TÍCH Là những chất có nguồn gốc từ tự nhiên hay được tổng hợp bằng con đường hóa học. Có tác dụng bảo vệ cây trồng và nông sản, chống lại sự phá hoại của những sinh vật gây hại đến tài nguyên thực vật. Sâu bệnh là yếu tố gây ảnh hưởng lớn nhất đến năng suấtchất lượng cây trông và nông sản. Phương pháp sử dụng thuốc BVTV là phương pháp hiệu quả nhất để diệt trừ sâu bệnh hại. Con người đã biết sử dụng thuốc BVTV từ sớm. Vậy thuốc BVTV là gì? CHúng được định nghĩa là những chất có nguồn gốc tự nhiên hoặc được tổng hợp bằng con đường hóa học. Có tác dụng bảo vệ cây trồng chống lại sự phá hoại bằng cách xua đuổi hoặc thu hút để tiêu diệt các sinh vật gây hại, điều hóa sinh trưởng cho cây trồng, nông sản. Hiện nay có khoảng hơn 5000 loại thuốc BVTV, dựa vào thành phần hóa học hay hoạt chất, có thể chia ra 4 loại chính như sau: Hiện nay các OC đã bị cấm sử dụng, nhưng do đặc tính bền nên nó vẫn còn tồn tại trong môi trường như đất, nước. Các OP được sử dụng phổ biến ở Việt Nam. Một số hợp chất như Methamidophos (Monitor), Methyl parathion (Wophatox) tuy đã bị cấm nhưng một số điều tra cho thấy vẫn được sử dụng trái phép. Ngoài ra, còn có một số nhóm khác như: các chất trừ sâu vô cơ (nhóm asen), nhóm thuốc trừ sâu sinh học có nguồn gốc từ vi khuẩn, nấm, virus (thuốc trừ nấm, trừ vi khuẩn…), nhóm các hợp chất vô cơ (hợp chất của đồng, thủy ngân, …). Nhóm Clo hữu cơ OC (organnochlorine): trong thành phần hóa học có chứa clo và clo có tác dụng chính. Nhóm này bao gồm những hợp chất hữu cơ rất bền vững trong môi trường tự nhiên và thời gian bán phân huỷ dài (ví dụ như DDT có thời gian bán phân huỷ là 20 năm, chúng ít bị đào thải và tích luỹ vào cơ thể sinh vật qua chuỗi thức ăn).
TRUNG TÂM KHCN & MT PHÒNG PT & KT CHẤT LƯỢNG SẢN PHẨM XÁC ĐỊNH DƯ LƯỢNG THUỐC BẢO VỆ THỰC VẬT BẰNG PHƯƠNG PHÁP SẮC KÝ KHÍ Trần Thị Hà NỘI DUNG TỔNG QUAN VỀ THUỐC BẢO VỆ THỰC VẬT (BVTV) TỔNG QUAN VỀ PHƯƠNG PHÁP SẮC KÝ KHÍ QUY TRÌNH PHÂN TÍCH Thuốc bảo vệ thực vật (BVTV) - Là chất có nguồn gốc từ tự nhiên hay tổng hợp đường hóa học - Có tác dụng bảo vệ trồng nơng sản, chống lại phá hoại sinh vật gây hại đến tài nguyên thực vật CÁC NHÓM THUỐC BVTV Nhóm Clo hữu (OC) Nhóm lân hữu (OP) Nhóm Carbamat Nhóm Cúc tổng hợp (PY) CÁC NHĨM THUỐC BVTV CÁC NHÓM THUỐC BVTV CÁC NHÓM THUỐC BVTV Carbofural Carbaryl (Siven) Fenobucarb CÁC NHÓM THUỐC BVTV CÁC NHÓM THUỐC BVTV Nhóm Clo hữu (cơ Clo hay OC) Thành phấn hóa học có chứa clo clo có tác dụng VD: DDT, HCH, Aldrin, … Nhóm lân hữu (cơ Phospho hay OP) dẫn xuất hữu acid photphoric Điển hình: triclorfon, methamidophos, methyl parathion, phosphamidon Nhóm Carbamat Nhóm Cúc tổng hợp hay PY) dẫn xuất hữu acid cacbamic VD: carbofuran, carbaryl, carbosulfan, isoprocarb, methomyl… => Hầu hết loại thuốc BVTV gây độc hại sức khỏe người, tác động xấu đến mơi trường sống hệ sinh thái có nguồn gốc tự nhiên, cấu trúc phức tạp VD: cypermethrin, permethrin, fenvalarate, deltamethrin,… DƯ LƯỢNG THUỐC BVTV Là lượng chất độc cịn lưu lại nơng sản mơi trường sau phun thuốc BVTV Mức dư lượng tối đa cho phép (MRL): giới hạn dư lượng, phép tồn nông sản, thức ăn gia súc mà không gây hại cho người vật nuôi sử dụng • TCVN5624-1_2009 Xây dựng hệ thống biện pháp hạn chế tác hại thuốc BVTV MỘT SỐ PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH DƯ LƯỢNG THUỐC BVTV Phương pháp cực phổ Phương pháp quang phổ hấp thụ phân tử Phương pháp sắc ký lỏng hiệu cao Phương pháp sắc ký khí PHƯƠNG PHÁP SẮC KÝ Cấu tử phân tích Pha tĩnh SẮC KÝ KHÍ Pha động Chất khí Detector Cổng tiêm mẫu Injector Khí mang Bộ phận ghi nhận tín hiệu Cột tách CỘT TÁCH CỘT NHỒI (Packed column) Pha tĩnh nhồi vào cột Đường kính 2-4mm, chiều dài 23m CỘT MAO QUẢN (Capillary column) Pha tĩnh phủ mặt (bề dày 0.2-0.5µm) Đường kính 0.1-0.5mm chiều dài 30-100m DETECTOR • Phát tín hiệu để định tính định lượng chất cần phân tích • Có nhiều loại detector khác nhau: Detector ion hóa lửa (FID-Flame Ioniation Detetor) Detector dẫn nhiệt (TCD-Thermal Conductivity Detector) Detector cộng kết điện tử (ECD-Electron Capture Detector) Detector NPD (NPD-Nitrogen Phospho Detector) Detector khối phổ (MS-Mass Spectrometry) QUY TRÌNH PHÂN TÍCH • Lựa chọn dung môi TÁCH CHIẾT LÀM SẠCH • Chiết lỏng – lỏng • Sắc ký cột •Tối ưu hóa •Bơm mẫu dung dịch vào thiết bị sắc ký GC Chọn dung mơi tách chiết • Xác định thuốc trừ sâu clo hữu mẫu nước Dung môi hỗn hợp: dietyl ete/hexan metylen clorua/hexan (TCVN7876_2008) • Xác định dư lượng thuốc BVTV rau quả: Dung mơi aceton (TCVN8319_2010) Phương pháp làm • Chiết lỏng – lỏng: Dựa khả phân bố khác thuốc BVTV nội chất thực vật dung mơi • Sắc ký cột: Cột hấp phụ silicagel với dung mơi rửa giải diclometan hỗn hợp etyl ete: petroleum ete (15:85, v:v), silicagel 10% H2O • Ngồi cịn có chất làm khác florisil, oxit nhôm Chọn phương pháp làm • Nhóm thuốc trừ sâu clo hữu mẫu nước: sắc ký cột Mục đích: Làm Polyclorinate biphenyls (PCBs), Phtalat este Hóa chất: oxit magie, silica gel (TCVN7876_2008) • Xác định dư lượng thuốc BVTV đất: Mục đích: Làm hợp chất phân cực, lưu huỳnh nguyên tố Hóa chất: oxit nhôm, sunfit tetrabutylamoni (TBA) (TCVN8061_2009)