Qua quá trình thực hiện đề tài đã giúp em rèn luyện kỹ năng tổng hợp các kiến thức đã học trên mọi phương diện học đi đôi với hành , luyện tính tự chủ và tinh thần trách nhiệm trong
Trang 1TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM TP.HCM
KHOA HÓA HỌC
LUẬN VĂN TỐT NGHIỆP CỬ NHÂN HÓA HỌC
Chu yên ngành Hóa Hữu cơ
CÂY PHÈN ĐEN
PHYLLANTHUS RETICULATUS POIR
THUỘC HỌ THẦU DẦU (Euphorbiaceae)
• GVHD: Nguyễn Thị Ánh Tuyết
• SVTH : Lương Thị Thủy
• LỚP : Hoá 4C
TP.Hồ Chí Minh, tháng 5 năm 2013
Trang 2LỜI CẢM ƠN
Luận văn được thực hiện tại phòng thí nghiệm hợp chất tự nhiên- trường đại học
sư phạm -số 280-An Dương Vương-Q.5-Tp.HCM, năm 2013
Với tấm lòng trân trọng và biết ơn sâu sắc, em xin chân thành gửi lời cảm ơn tới:
- Ban giám hiệu, ban lãnh đạo khoa Hóa - Tổ Hóa Hữu Cơ- Trường Đại học Sư phạm Thành phố Hồ Chí Minh, cùng tất cả quý thầy cô giáo đã trang bị cho em những kiến thức nền tảng vững chắc trong suốt thời gian học tập tại trường, niên khóa 2009-2013
- Ts Nguyễn Thị Ánh Tuyết - người cô đã tận tình hướng dẫn, động viên
và giúp đỡ em trong suốt quá trình học tập, nghiên cứu và thực hiện khóa luận
- Thầy Dương Thúc Huy, cô Lê Thị Thu Hương luôn quan tâm,động
viên,giảng dạy cho chúng em trong quá trình thực hiện đề tài
- Cảm ơn các bạn: Phạm Thị Hoài, Trần Thị Kim Liên,Trần Thanh Vương, Liêu Diệp Hân, Nguyễn Thị Bé Thơ, Nguyễn Trần Hồng Phương, Phạm Thị Tiền, Bùi Đức Vượng
Cuối cùng, con rất cảm ơn gia đình đã giúp đỡ, động viên, tạo mọi điều kiện
từ vật chất đến tinh thần cho con học tập, nghiên cứu và hoàn thành luận văn này
Qua quá trình thực hiện đề tài đã giúp em rèn luyện kỹ năng tổng hợp các kiến thức đã học trên mọi phương diện ( học đi đôi với hành ) , luyện tính
tự chủ và tinh thần trách nhiệm trong công việc.Cảm nhận được luận văn của mình mang tính thiết thực-khoa học
Vì lần đầu tiên tiếp cận với bài luận văn nên không thể tránh khỏi sai sót mong quý thầy cô và các bạn góp ý để em có thêm kiến thức và hoàn thành thật tốt bài luận văn này
Xin gửi lời chúc tốt đẹp nhất tới tất cả mọi người!
Thành phố Hồ Chí Minh, tháng 05 năm 2013 Sinh viên : Lương Thị Thủy
Trang 3MỤC LỤC
MỤC LỤC iii
DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT v
DANH MỤC CÁC KÍ HIỆU vi
DANH MỤC CÁC BẢNG vii
DANH MỤC CÁC HÌNH vii
DANH MỤC CÁC SƠ ĐỒ vii
LỜI MỞ ĐẦU 1
CHƯƠNG 1 TỔNG QUAN 2
1.1 ĐẶC ĐIỂM THỰC VẬT CÂY PHÈN ĐEN [6] 3
1.1.1 Mô tả chung [6] 3
1.1.2 Vùng phân bố, thu hái [6] 3
1.2 CÁC NGHIÊN CỨU VỀ DƯỢC TÍNH 4
1.2.1 Dược tính theo y học cổ truyền [4,6] 4
1.2.2 Các nghiên cứu về dược tính của một số loài thuộc chi Phyllanthus 5
1.3 CÁC NGHIÊN CỨU VỀ THÀNH PHẦN HOÁ HỌC 6
1.3.1 Phyllanthus acidus 6
1.3.2 Phyllanthus acuminatus 7
1.3.3 Phyllanthus amarus L 7
1.3.4 Phyllanthus discoides 7
1.3.5 Phyllanthus emblica L 7
1.3.6 Phyllanthus flexuosus 8
1.3.7 Phyllanthus fratermus 8
1.3.8 Phyllanthus myrtifolius 8
1.3.9 Phyllanthus niruroides 8
1.3.10 Phyllanthus niruri L 8
1.3.11 Phyllanthus oxyphyllus 9
1.3.12 Phyllanthus polyanthus 9
1.3.13 Phyllanthus sellowianus 9
1.3.14 Phyllanthus simplex 9
1.3.15 Phyllanthus tenellus 9
Trang 41.3.16 Phyllanthus urinaria 10
1.3.17 Phyllanthus watsonii 10
CHƯƠNG 2 THỰC NGHIỆM 26
2.1 NGUYÊN LIỆU 27
2.1.1 Thu hái nguyên liệu 27
2.1.2 Xử lý mẫu nguyên liệu 27
2.2 HOÁ CHẤT VÀ THIẾT BỊ 27
2.2.1 Hoá chất 27
2.2.2 Thiết bị 27
2.3 PHƯƠNG PHÁP TIẾN HÀNH 28
2.3.1 Phương pháp phân lập các hợp chất 28
2.3.2 Phương pháp xác định cấu trúc hoá học các hợp chất 28
2.4 ĐIỀU CHẾ CÁC LOẠI CAO 28
2.5 CÔ LẬP CÁC HỢP CHẤT HỮU CƠ TRONG CAO ETHYL ACETATE 29
2.5.1 Sắc kí cột silica gel trên cao ethyl acetate 29
2.5.2 Sắc kí cột silica gel trên phân đoạn EA.4 của bảng 1 30
2.5.3 Sắc kí cột silica gel trên phân đoạn EA.4.3 của bảng 2 30
2.5.4 Sắc kí cột silica gel trên phân đoạn EA.4.4 của bảng 2 31
CHƯƠNG 3 KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 34
3.1 Khảo sát cấu trúc hóa học của hợp chất T1 35
3.2 Khảo sát cấu trúc hóa học của hợp chất S1 37
CHƯƠNG 4 KẾT LUẬN VÀ ĐỀ XUẤT 43
4.1 KẾT LUẬN 44
4.2 ĐỀ XUẤT 45
TÀI LIỆU THAM KHẢO 46
PHỤ LỤC Error! Bookmark not defined.
Trang 5DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT
s Singlet Mũi đơn
d Doublet Mũi đôi
t Triplet Mũi ba
m Multiplet Mũi đa
1H-NMR Proton (1) Nuclear Magnetic Phổ cộng hưởng từ hạt
Resonance nhân của proton (1)
Coherence hai, ba liên kết
H-H COSY H-H Correlation SpectroscopY Phổ tương quan giữa
proton- proton
Trang 7DANH MỤC CÁC BẢNG
Bảng 1 Sắc kí cột silica gel trên cao ethyl acetate (EA) 30
Bảng 2 Sắc kí cột silica gel trên phân đoạn EA.4 của bảng 1 30
Bảng 3 Sắc kí cột silica gel trên phân đoạn EA.4.3 của bảng 2 31
Bảng 4 Sắc kí cột silica gel trên phân đoạn EA.4.4 của bảng 3 32
Bảng 5 Số liệu phổ NMR của T1 41
Bảng 6 Số liệu phổ NMR của S1 42
DANH MỤC CÁC HÌNH Hình 1 Trái phèn đen Hình 2 Cây Phèn đen Hình 3 Tương quan HMBC của T1 Hình 4 Tương quan HMBC của S1a Hình 5 Tương quan HMBC của S1b DANH MỤC CÁC SƠ ĐỒ Sơ đồ 1 Qui trình điều chế cao ether dầu hoả và ethyl acetate (EA) 29
Sơ đồ 2 Sơ đồ cô lập các chất hữu cơ có trong cao ethyl acetate trong cây Phèn đen 33
Trang 8DANH MỤC CÁC PHỤ LỤC
Phụ lục 1.1a Phổ 1
H-NMR của hợp chất T1 Phụ lục 1.1b Phổ 1H-NMR của hợp chất T1 Phụ lục 1.1c Phổ 1
H-NMR của hợp chất T1 Phụ lục 1.2 Phổ 13
C-NMR của hợp chất T1 Phụ lục 1.3 Phổ DEPT của hợp chất T1 Phụ lục 1.4 Phổ COSY của hợp chất T1 Phụ lục 1.5a Phổ HSQC của hợp chất T1 Phụ lục 1.5b Phổ HSQC của hợp chất T1 Phụ lục 1.6a Phổ HMBC của hợp chất T1 Phụ lục 1.6b Phổ HMBC của hợp chất T1 Phụ lục 2.1a Phổ 1H-NMR của hợp chất S1 Phụ lục 2.1b Phổ 1H-NMR của hợp chất S1 Phụ lục 2.1c Phổ 1H-NMR của hợp chất S1 Phụ lục 2.2a Phổ 13
C-NMR của hợp chất S1 Phụ lục 2.2b Phổ 13C-NMR của hợp chất S1 Phụ lục 2.2c Phổ 13C-NMR của hợp chất S1 Phụ lục 2.3 Phổ DEPT của hợp chất S1 Phụ lục 2.4a Phổ COSY của hợp chất S1 Phụ lục 2.4b Phổ COSY của hợp chất S1 Phụ lục 2.5a Phổ HSQC của hợp chất S1 Phụ lục 2.5b Phổ HSQC của hợp chất S1 Phụ lục 2.5c Phổ HSQC của hợp chất S1 Phụ lục 2.6a Phổ HMBC của hợp chất S1 Phụ lục 2.6b Phổ HMBC của hợp chất S1 Phụ lục 2.6c Phổ HMBC của hợp chất S1 Phụ lục 2.6d Phổ HMBC của hợp chất S1
Trang 9Từ đó kết hợp với các ngành tổng hợp hữu cơ, sinh học, y học, dược học, để sản xuất các loại thuốc chữa bệnh ngày nay, góp phần bảo vệ sức khỏe con người Với mong muốn làm sáng tỏ kinh nghiệm sử dụng trong dân gian và cũng vì các
loài thuộc chi Phyllanthus có nhiều hoạt tính sinh học, nên chúng tôi chọn cây Phèn đen( Phyllanthus reticulatus Poir) để làm đề tài nghiên cứu Cây Phyllanthus reticulatus Poir.chỉ mới được nghiên cứu sơ bộ về thành phần hóa học nên chúng tôi quyết định tiếp tục nghiên cứu theo hướng khảo sát thành phần hóa học
Trang 10CHƯƠNG 1 TỔNG QUAN
Trang 111.1 ĐẶC ĐIỂM THỰC VẬT CÂY PHÈN ĐEN [6]
Tên thông thường: Phèn đen
Tên gọi khác: Nỗ, Sáp tràng thảo, Tảo phàn diệp, Diệp hạ châu mạng
Thuộc họ Thầu dầu (Euphorbiaceae)
Tên khoa học: Phyllanthus reticulatus Poir
Hình 1: Trái phèn đen Hình 2: Thân, lá phèn đen
1.1.1 Mô tả chung [6]
Phèn đen là cây bụi mọc tự nhiên ở bờ bụi, ven đường, ven rừng, cây cao 4m, cành gầy mảnh đen nhạt, đôi khi họp từ 2 đến 3 cành trên cùng một đốt dài 10-20cm
2-Lá có hình dạng thay đổi, hình trái xoan, hình bầu dục hay hình trứng ngược nhọn, hay tù ở hai đầu, phiến lá rất mỏng, dài 1,5 - 3cm, rộng 6 - 12mm, mặt trên có màu sẫm hơn mặt dưới, lá kèm hình tam giác hẹp
Cụm hoa hình chùm, mọc dưới nách lá, riêng lẻ hay xếp 2-3 cái một Quả hình cầu, khi chín màu đen, dài 5 mm, rộng 3mm Hạt hình 3 cạnh, màu nâu, có những đốm rất nhỏ Cây ra hoa kết quả từ tháng 8 -10 hàng năm
1.1.2 Vùng phân bố, thu hái [6]
Phèn đen là loài cây nhiệt đới nên có phân bố rất rộng, vùng Đông Nam Á, Nam Trung Quốc, Tây và Nam Phi
Ở nước ta, Phèn đen mọc thành bụi tự nhiên, có thể tìm dễ dàng ở bờ bụi, ven đường, ven rừng
Trang 121.2 CÁC NGHIÊN CỨU VỀ DƯỢC TÍNH
Các loài cây thuộc chi Phyllanthus (Euphorbiaceae) được sử dụng rộng rãi
trong y học dân tộc của nhiều nước như chữa bệnh thận, tiểu đường, viêm gan
B,…[8] Trong đó, các loài được dùng làm thuốc nhiều hơn cả là Phyllanthus urinaria L., Phyllanthus reticulatus Poir và Phyllanthus amarus Schum et
Thonn [3]
1.2.1 Dược tính theo y học cổ truyền [4,6]
Phèn đen vị đắng chát, tính mát, có tác dụng làm se, giảm đau, kháng khuẩn, giải độc.Chủ trị làm thuốc cầm máu, chữa đậu mùa, chữa viêm cầu thận, chữa lỵ, tiêu chảy.Trong đó rễ phèn đen có vị chát, tính lạnh, có tác dụng tiêu viêm, thu liễm, chỉ tả Lá Phèn đen có tác dụng thanh nhiệt giải độc, sát trùng, lợi tiểu…
Chữa kiết lỵ: dùng rễ cây Phèn đen, dây mơ lông, cỏ seo gà, cỏ tranh bằng nhau, mỗi vị 20g, gừng 2 lát 2g - sắc uống (Nam dược thần hiệu)
Chữa bị đòn máu ứ ở trong nguy cấp: lá Phèn đen giã nhỏ, chế rượu vào và vắt lấy nước uống (Bách gia trân tàng), hoặc dùng 40g sắc rồi chế thêm một chén rượu - uống
Chữa nhọt độc mới phát: lá Phèn đen và lá Bèo ván giã nát rồi đắp (Bách gia trân tàng)
Chữa nhiệt tả và lỵ: cây Phèn đen cả cành và lá, đậu đen sao, mỗi thứ 40g,
đổ 4 bát nước sắc lấy 1 bát, chia ra uống làm 3 lần (Hoạt nhân toát yếu của Hoàng Đôn Hòa)
Chữa đại tiện ra máu: cây Phèn đen cả cành và lá, thái nhỏ 3 bát, sắc đặc uống (Bách gia trân tàng)
Chữa chảy máu nướu răng: lá Phèn đen phối hợp với lá Long não và lá Xuyên tiêu phơi khô, chế thành viên rồi ngậm
Trị rắn cắn: lá Phèn đen tươi nhai nát nuốt hết nước rồi lấy bã đắp lên chỗ rắn cắn
Trang 131.2.2 Các nghiên cứu về dược tính của một số loài thuộc chi
Phyllanthus
Ở Quảng Tây Trung Quốc, cây Phyllanthus reticulatus Poir
(Euphorbiaceae) là một loại thuốc được sử dụng để chống viêm khớp và điều trị bệnh thấp khớp [48]
Năm 1997, E Omulokoki và cộng sự [14] đã sử dụng dịch chiết từ lá của
loài Phyllanthus reticulatus Poir để khảo sát khả năng chống ký sinh trùng sốt
rét Plasmodium falciparum ở nồng độ thử nghiệm cho kết quả IC50 < 10µg/ml Năm 2010, một số báo cáo đã chứng minh rằng các chất chiết xuất của lá
cây Phyllanthus reticulatus Poir có tác dụng ngăn ngừa bệnh đái tháo đường, kháng khuẩn gây độc tế bào và bảo vệ gan [49]
• Dược tính của một số cây khác cùng chi:
Năm 1961, Phòng Đông Y - Viện Vi trùng Việt Nam, nghiên cứu tác dụng
kháng sinh của cây chó đẻ răng cưa (Phyllanthus urinaria L.) cho thấy kết quả tác dụng kháng sinh như sau: Tụ cầu trùng (0,5 cm), Salmonella typhi (0,9 cm), Shigella flexneri (1,1cm), Shigella sonnei (0 cm), Shigella shigae (1cm), Bacillus subtilis (0,4 cm), Escherichia coli (0 cm) [7]
Năm 1988, Blunberg và cộng sự [5] đã nghiên cứu tác dụng của hai loài cây
chó đẻ răng cưa, Phyllanthus amarus và Phyllanthus niruri trên các bệnh nhân
viêm gan siêu vi B Kết quả cho thấy có 22/37 bệnh nhân âm tính sau 30 ngày điều trị bằng hai loài chó đẻ răng cưa trên Các tác giả còn chứng minh cây
Phyllanthus amarus có chứa chất làm ức chế men pelymerase DNA của virus viêm gan siêu vi B
Năm 2002, Nguyễn Bá Kinh và cộng sự [7] công bố kết quả nghiên cứu lâm sàng trên bệnh nhân viêm gan mãn tính Chế phẩm LIV/94 được sản xuất từ 3
loại thảo dược: chó đẻ răng cưa (Phyllanthus urinaria L.), cây chua ngút (Embelia ribes Burn ) và cỏ nhọ nồi (Ecliptaprostrata L.) được dùng để điều trị
cho các bệnh nhân viêm gan mãn tính trong 2 năm (2001-2002) Kết quả nghiên cứu cho thấy thuốc có tác dụng làm giảm và sạch HBsAg của bệnh nhân
Bên cạnh đó, năm 2007 các nhà khoa học Ấn độ đã khảo sát khả năng
chống oxi hóa từ dịch chiết methanol của 5 loài Phyllanthus là: Phyllanthus
Trang 14debilis, Phyllanthus urinaria, Phyllanthus virgatus, Phyllanthus maderaspatensis, Phyllanthus amarus Kết quả cho thấy các dịch chiết này đều thể hiện tính kháng oxi hóa [21]
Chi Phyllanthus, họ Thầu dầu (Euphorbiaceae) có trên 700 loài gồm từ những cây thân thảo đến cây bụi hay cây gỗ nhỏ Ở Việt Nam có 44 loài, các loài
đáng được chú ý nhiều hơn cả là Phyllanthus urinaria L (cây Chó đẻ răng cưa), Phyllanthus reticulatus Poir (cây Phèn đen) và Phyllanthus amarus Schum et
Thonn (cây Diệp hạ châu đắng) Thành phần hoá học của chi này rất phong phú
và đa dạng [10]
Năm 1976, Wai-Haan Hui và cộng sự [40] đã cô lập được
21-α-hydroxyfriedel-4(23)-en-3-one (61), β-sitosterol (43), friedelin-1β,22β-diol (58)
và glochidonol (60) khi nghiên cứu trên loài Phyllanthus reticulatus Poir
Năm 1981, Joshi và cộng sự [47] đã cô lập được các hợp chất kém phân cực
như friedelin (57), betulin (55) và β-sitosterol (43) từ rễ và thân cây Phyllanthus
Năm 2012, J Xiong Ma và cộng sự [50] đã phân lập được hai
arylnaphthalene lignan glycoside từ dịch chiết methanol của cây Phyllanthus reticulatus Poir đó là reticulatusides A (40) và reticulatusides B (41) Ngoài ra, tác giả còn đề cập tới sự hiện diện của syringaresinol (42) trong cây này
Do chưa có nhiều công trình nghiên cứu trên cây Phèn đen (Phyllanthus reticulatus Poir.) nên chúng tôi trình bày thành phần hoá học của một số cây khác cùng chi
1.3.1 Phyllanthus acidus
Năm 1966, Sengupta và cộng sự [32] phân lập được hai pentacyclic
triterpenoid, đó là: phyllanthol (74) và olean-12-en-3β-ol (β-amyrin) (51).
Trang 151.3.2 Phyllanthus acuminatus
Năm 1984-1985, Pettit và cộng sự [27,28] đã tách được phyllanthostatin 1
(32), phyllanthostatin 2 (33), phyllanthostatin 3 (34), phyllanthostatin 4 (35) và
phyllanthostatin 5 (36)
Năm 1990, Pettit và cộng sự [26] cũng đã cô lập được phyllanthostatin 6
(37)
1.3.3 Phyllanthus amarus L
Năm 1995, Yeap Foo [22] phân lập được acid amariinic (45)
Năm 1996, Peter J Houghton và cộng sự [25] đã tách được 2 alkaloid mới
là isobubbialine (4) và epibubbialine (2) cùng với 3 alkaloid đã biết là
phyllanthine (11), securinine (13) và nor-securinine (9) Cấu trúc của chúng được xác định dựa vào phân tích các dữ liệu phổ UV, IR, phổ MS và NMR
Năm 2005 và 2007, Herbert Kolodziej và Farah Naaz [15,17] cô lập được
acid shikimic (88) và epigallocatechin gallate (16)
Năm 2008, Thales R.Cipriani và cộng sự [38] phân lập được acid
thiobarbituric (14) và acid ascorbic (77)
1.3.4 Phyllanthus discoides
Năm 1973, Manskevà cộng sự [23] đã tách được phyllanthin (38) và 2 alkaloid là phyllanthine (11) và phyllantidine (12)
Năm 1983,Aripova và cộng sự [33] đã cô lập được phyllalbine (10)
Năm 1988, Calixto và cộng sự [10] phân lập được dihydroallosecurinine-15β-ol (1) tinh thể màu vàng da cam
Năm 1988, Calixto và cộng sự [10] đã cô lập được acid
2-O-galloylgalactaric (80) và acid galloylmalic (81)
Năm 2000, Zhang và cộng sự [45] đã tách được prodelphinidin A1 (49)
Trang 16Năm 2002, Zang và cộng sự [46] đã phân lập được
1-([2-O-β-D-glucopyranoside]-4,6-dihydroxyphenyl)-2-metylpropan-1-one (82) ở dạng tinh thể và 1-({2-O-[D-apiofuranosyl)-(16)-D-glucopyranoside]}-4,6-
dihydroxyphenyl)-2-metylpropan-1-one (83) là chất vô định hình màu vàng
Năm 2006, Ying-Jun Zhang [43] đã tách được acid phyllaemblic (87)
Năm 2008, Xiaoli Liuvà cộng sự [42] đã phân lậptừ dịch chiết methanol
được quercetin (22) và catechin (15), đây là hai chất có hoạt tính chống oxi hóa
cao
1.3.6 Phyllanthus flexuosus
Năm 1993, Tanaka và các cộng sự [37] đã phân lập được 5 triterpenoid có
tên gọi như sau: olean-12-en-3β,15α-diol (70); lup-20(29)-en-3β,24-diol (66);
olean-12-en-3β, 24-diol (71); oleana-11,13(18)-dien-3β,24-diol (73),
olean-12-en-3β,15α,24-triol (72), betulin (55) và lup-20(29)-en-3β,15α-diol (67)
1.3.7 Phyllanthus fratermus
Năm 1988, Shunyo Matsunaga và cộng sự [35] công bố đã tách được acid
trichadenic B (75)
Năm 1997, Rajasubramaniam cùng các cộng sự [29] đã tách được acid
indole-3-butyric (5), acid 1-naphthaleneacetic (84)
Năm 1996, Babady Bila và cộng sự [9] đã phân lập được một hợp chất mới
thuộc nhóm alkaloid là niruroidine (2,7-diepimer) (8)
Trang 17desmethoxyniranthin (25), linnanthin (39) và cuối cùng là
demethylenedioxyniranthin (26)
Năm 2007, tại vùng Đình Bảng, Từ Sơn, Bắc Ninh từ phần dịch chiết ethylacetate đã phân lập được hai chất là: 2,4,6-cyclohepta-trien-2,3,7-trihydroxy-5-ethoxy-1-one (79) và 5,7,8-trihydroxy-9,10-peroxy-4-
ethoxybenzo[2,3-d]coumarin (89) [3]
Năm 2008, Shakil và Pankaj [34] đã tách được 2 flavanone: 8-(3-
methyl-but-2-enyl)-2-phenylchroman-4-one (21) và but-2-enyl)-chroman-4-one (19) có khả năng làm thuốc chữa bệnh gút (gout) và bệnh thận
2-(4-hydroxyphenyl)-8-(3-methyl-1.3.11 Phyllanthus oxyphyllus
Năm 2003, Sutthivaiyakit và cộng sự [36] đã tách được: acid
29-nor-3,4-seco-friedelantriterpen (68) và guaiane (85) Những hợp chất này được đánh giá
là có khả năng chống oxi hóa tốt ở nồng độ IC50= 0.017 ± 0.001 mM
1.3.12 Phyllanthus polyanthus
Năm 2008, Vuyelwa J.N và cộng sự [39] đã tìm ra được một số
triterpenoid gồm: (20S)-3β-acetoxy-24-methylenedammaran-20-ol (54), lupenone (63) và (20S)-3α-acetoxy-24-methylenedammaran-20-ol (53)
tên là simplexin), phổ biến trên thị trường
1.3.15 Phyllanthus tenellus
Theo luận văn cao học của Phan Văn Dân [7], năm 1971, 1972, 1974, các
tác giả lần lượt là Asakawa, Bick và Bilia đã phân lập được tenellus-1 (17) và tenellus-2 (18)
Trang 181.3.16 Phyllanthus urinaria
Năm 2000, Zhang L.Z và cộng sự [44] đã tách được một số triterpenoid
như: lupeol acetate (64), β-amyrin (51), β-amyrylglucosid (52) vàlupeol (62)
Năm 2003, Chang và cộng sự [11] đã cô lậpđược 2,3-desmethoxy
seco-isolintetralin diacetate (27), linnanthin (39), phyllanthin (38), hypophyllanthin
(28), niranthin (29), nirtetralin (30) và phyltetralin (31) Cấu trúc của các hợp chất này được xác định bằng cách thuỷ giải và dựa vào các dữ liệu phổ khối lượng và phổ cộng hưởng từ hạt nhân
Năm 2005, Wanxing Weivà cộng sự [41] đã phân lập được acid
pentahydroxybenzoic (86)
1.3.17 Phyllanthus watsonii
Năm 1992, Matsunaga và Tanaka [24] đã tách được hợp chất triterpen:
26-Nor-D:A-friedooleanane (69) cùng với một số hợp chất khác là: lupenyl
palmitate (65), friedelin (57), epi-friedelanol (56), glochidone (59), glochidonol
(60), lupeol (62) và lup-20(29)-en- 3β,24-diol (66)
Các công thức cấu tạo một số hợp chất trong chi Phyllanthus
N
H O O
H
O H
14,15-Dihydroallosecurinine-15-ol (1) Epibubbialine (2)
N
O O
H3CO
OH
N
H O O
OH H
(14-Hydroxy-4-methoxy-13,14- Isobubbialine (4) dihydronorsecurinine) (3)
Trang 19N H COOH
N
O CH3 O
O
Acid indole-3-butyric (5) 4-Methoxy-nor-securinine (6)
N O O
O H
O
H H
H OH
H
O O
O
O H3CO
O
N C H3
O O
H3CO
N O
O O
H
O O
N H N O
Phyllantidine (12) Securinine(13) Acid thiobarbituric (14)
• Các flavonoid
O O
H
OH
OH
OH OH
O
OH
O H
O
OH OH
Trang 20O OH
O
O
O O OH OH
O OH O
O
O OH
Flavonoide tenellus-1 (17)
O H
O H OH
O
O
O
O O OH
O OH O
O H
O H
OH
O
O H OH OH
Flavonoide tenellus-2 (18)
O
O
CH3 C
H3
OH
1 2 3 4 5 6 7 8 4a 8a 1'' 2''3'' 1' 2'
3' 4' 5' 6'
O O
OH OH OH
Isoquercitrin (20)
2-(4-Hydroxyphenyl)-8-(3-metyl-but-2-enyl)-chroman-4-one (19)
Trang 21O
CH3 C
H3
1 2 3 4 5 6 7 8 4a 8a 1'' 2''3'' 1' 2' 3' 4' 5' 6'
O O
OH O
OH
OH OH
Quercetin (22)
O O
OH O
O
OH
OH O O
OH OH O O C
H3
OH
O O
CH2OH
O
OCH3OCH3
CH2OCH3
CH2OCH3O
Trang 22H3CO CH2OCH3
CH2OCH3
OCH3 OCH3
O O
H3CO
CH2OCH3
CH2OCH3
OCH3OCH3
H3CO
H
H
H H3CO
O
O CH3
O
H O
OH CH3
CH3 O
O
O CH3
CH3 O
CH3
O OH
Trang 23O CH3
CH3 O
O CH3 CH3
O
CH3
O OH
O
O CH3
O CH3
CH3
O OH
OH CH3 OH
CH2OCH3
CH2OCH3
OCH3 OCH3
H3CO
H3CO
H H
OCH3OCH3
Trang 24O O
H O H
OH
O O HOH2C
OH OH
Reticulatusides A(40)
O O
H
CH2OH
O H
OH
O
OH
OH O
H3CO
O H
H3CO
OCH3OH
OCH3
Syringaresinol (42)
Trang 25• Các steroid
C H3
O H
CH3 H
CH3 CH3 CH3
H H
C H3
H
β-Sitosterol(43)
C H3
O
CH3 H
C H3
CH3 CH3 CH3
H
H H O
O H
O H
O
O O O
O O
OH
OH
OH O
O
O OH
OH O
O
CH3O
O
H
O H
OH OH OH
O
Acid amariinic (45)
Emblicanin-A (46)
Trang 26O
O H
OH
OH O
OH O
H
O H
CO CO
O OH
OH
O OHH
O H O O
O
H
OH
O H
OH
O OH O
O OH
O OH OH
O
OH OH
O
OH OH
OH
OH
OH OH
Trang 27O C H3 CH2OH
CH3 CH3
CH3
CH3
C H3 CH3
O
CH2OH O
H CH3 H
C H3
CH3 CH3
CH3
O H C H3
C H2
CH3 CH3
O
O
CH3
CH3 H
H CH3 H
C H3
CH3 CH3
CH3
O H C H3
C H2
CH3 CH3
O O CH3
methylenedammaran-20-ol (53) methylenedammaran-20-ol (54)
β-Amyrin (51)
Trang 28O H C H3 CH3
CH3 CH3
CH3
CH2OH H
CH3C
H2
O H C H3
CH3 CH3
CH3
C H3
CH3
C
H3
CH3H
O
CH3
C H3 CH3
CH3 CH3 CH3
CH3OH
O OH
C
H3
CH3C
CH3
O
CH3C
Trang 29O CH2CH3
C H3
CH3
CH3
CH3 OH
CH3
C H3
O C H3 CH3
CH3 CH3 CH3
CH3
C H2 CH3
H
O C H3 CH3
CH3 CH3
CH3
H
CH3C
H2
CH3
C H3 O
O C H3 H
CH3 CH3 CH3
CH3
C H3 CH3
21-α-Hydroxyfriedel-4(23)-en-3-one (61)