Thuyết trường phối tử trong phức chất
NHÓM 3 Thuyết trường phối tử trong phức chất I. Giới thiệu: I.1. Sơ lược lịch sử thuyết trường phối tử. I.2. Sơ lược về một số nhà bác học đã đặt nền móng cho thuyết trường phối tử. II. Nội dung: II.1.Mô hình. II.2. Sự tách mức năng lượng d trong trường tinh thể. II.3. Định lý Jahn-Teller(1937). II.4. Cấu hình điện tử và từ tính của phức kim loại chuyển tiếp với nhiều điện tử d. II.5. Giải thích nguyên nhân sinh ra phổ hấp thụ và màu của phức chất. III. Hạn chế thuyết trường phối tử. IV. Tài liệu tham khảo. I. GIỚI THIỆU I.1. Sơ lược lịch sử thuyết trường phối tử Bắt nguồn từ thuyết trường tinh thể, mãi đến những năm 50 của thế kỷ này mới được áp dụng vào phức chất của kim loại chuyển tiếp nên có tên là thuyết trường phối tử. I.2. Sơ lược về một số nhà bác học đã đặt nền móng cho thuyết trường phối tử: a) John Hasbrouck Van Vleck (1899-1980). b/Hans Albrecht Bethe (1906-2005) sinh ra ở Strassburg, CHLB Đức cũ (bây giờ là Strassbourg, Pháp) Click icon to add clip art II. Nội dung II.1.Mô hình Trong phức,các điện tử có thể coi là được định cư hoặc tại ion trung tâm hoặc tại các phối tử. Mô hình này được thừa nhận là cơ sở cho thuyết trường tinh thể, gồm ba luận điểm chính. d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10 Ti3 + V3 + Cr3+ V2+ MN3 + Cr2+ Fe3 + Mn2 + Co3 + Fe2+ Co2 + Ni2 + Cu2 + Cu+ Zn2 + II.2. Sự tách mức năng lượng trong trường tinh thể. II.2.1. Khái quát: Trong nguyên tử hay ion tự do cả năm orbital d đều có cùng một mức năng lượng như nhau (suy biến). II.2.2. Trường phối tử bát diện Thí dụ điển hình là phức [Ti(H2O)6]3+ (có cấu hình điện tử d1) Ta có cấu hình các AO d như sau: [...]... 2E(eg)+3E(t2g)=0 Từ đó: E(eg)=+3/5∆0 và E(t2g)=-2/5∆0 II.2.2 Trường phối tử tứ diện: ∆t=4/9∆0 II.2.4 Trường phối tử bát diện biến dạng và vuông phẳng: Tách mức năng lượng trong trường hợp hai phối tử trên trục z đến ion trung tâm lớn hơn khoảng cách đến ion trung tâm của bốn phối tử khác ( bát diện kéo dài ) Đối với trường hợp mà hai phối tử trên trục z đứng gần ion trung tâm hơn(bát diện bẹt) -Tóm... 25000 [Ir(NH3)6]3+ 41000 [Ir(en)3]3+ 41400 -Phối tử có ảnh hưởng mạnh đến thông số tách NL ∆ của phức chất II.4.2 Năng lượng ghép điện tử t2g Năng lượng tiêu tốn trong quá trình chuyển điện tử từ một orbital mà ở đó chỉ có một mình nó về một orbital mà ở đó có một điện tử gọi là năng lượng ghép điện tử P II.4.3 Giải thích từ tính: ∆ > P phức spin thấp ∆ < P phức spin cao Bảng năng lượng tách ∆ và năng... Jahn-Teller(1937) “Một phân tử bất kỳ ở trạng thái điện tử suy biến sẽ là một hệ không bền vững và có khuynh hướng biến dạng Từ đó dẫn đến sự giảm tính đối xứng của phân tử và sự tách các trạng thái suy biến” CuX2 Lieân keát ngaén Lieân keát daøi CuF2 0.193 0.227 CuCl2 0.230 0.295 CuBr2 0.240 0.38 II.4 Cấu hình điện tử và từ tính của phức kim loại chuyển tiếp với nhiều điện tử d: II.4.1 Thông số tách... P và trạng thái spin của một số phức Cấu hình ion tự do ion P [cm-1] d4 d5 d6 d7 Cr2+ Mn3+ Mn2+ Fe3+ Fe2+ 23 500 28 000 25 500 30 000 17 000 Co3+ 21 000 Co2+ 22 500 Phối tử 6H2O 6H2O 6H2O 6H2O 6H2O 6CN6F6NH3 6H2O ∆ [cm-1] 13 900 21 000 7 800 13 700 10 400 33 000 13 000 23 000 9 300 Trạng thái spin Cao _ _ _ _ Thấp Cao Thấp Cao a)ion Fe2+ tự do b )phức [Fe(H2O)6]2+ c )phức [Fe(CN)6]4- . NHÓM 3 Thuyết trường phối tử trong phức chất I. Giới thiệu: I.1. Sơ lược lịch sử thuyết trường phối tử. I.2. Sơ lược về một số nhà bác học đã đặt nền móng cho thuyết trường phối tử. II thụ và màu của phức chất. III. Hạn chế thuyết trường phối tử. IV. Tài liệu tham khảo. I. GIỚI THIỆU I.1. Sơ lược lịch sử thuyết trường phối tử Bắt nguồn từ thuyết trường tinh thể,. mới được áp dụng vào phức chất của kim loại chuyển tiếp nên có tên là thuyết trường phối tử. I.2. Sơ lược về một số nhà bác học đã đặt nền móng cho thuyết trường phối tử: a) John Hasbrouck