Tính hằng số Kb và pH của dung dịch đó.. Nêu hiện tượng và viết các phương trình phản ứng hóa học đã xảy ra.. Chia dung dịch X làm 2 phần bằng nhau, phần I cho tác dụng với một lượng vừa
Trang 1SỞ GIÁO DỤC & ĐÀO TẠO KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI CẤP TỈNH
LÂM ĐỒNG NĂM HỌC 2010 - 2011
Môn : HÓA HỌC – THPT
ĐỀ CHÍNH THỨC Thời gian : 180 phút (không kể thời gian giao đề) (Đề thi gồm có 2 trang) Ngày thi : 18/ 2/ 2011
Câu 1: (2 điểm)
a Cho 2 nguyên tố X, Y, biết:
- X có 3 lớp electron, có 3 electron độc thân
- Y có 3 lớp electron, có 7 electron hóa trị
Viết cấu hình electron, xác định vị trí của X, Y trong bảng hệ thống tuần hoàn
b - Vì sao 2 phân tử NO2 có thể kết hợp với nhau để tạo thành phân tử N2O4?
- Cho cân bằng : 2NO2 N2O4
(khí màu nâu) (khí không màu)
Khi ngâm bình chứa NO2 vào nước đá, thấy màu nâu của bình nhạt dần Hãy cho biết phản ứng thuận
là phản ứng tỏa nhiệt hay thu nhiệt? Giải thích?
Câu 2: (2 điểm)
a Dung dịch NH3 1M có α = 0,43 % Tính hằng số Kb và pH của dung dịch đó
b Tính độ điện li của axit axetic trong dung dịch 0,01M, nếu trong 500 ml dung dịch axit đó có 3,13.1021 hạt (phân tử và ion)
Câu 3: (2 điểm)
a Viết phương trình phản ứng hóa học xảy ra khi thực hiện các thí nghiệm sau:
- Cho khí Clo lội vào dung dịch KOH đun nóng (khoảng 700C)
- Nhỏ từ từ dung dịch NH3 đến dư vào dung dịch CuSO4
- Cho dung dịch hỗn hợp gồm FeSO4 và Fe2(SO4)3 vào dung dịch KMnO4 có H2SO4
- Nhỏ từ từ dung dịch AgNO3 vào dung dịch Fe(NO3)2
b Không dùng thêm thuốc thử hãy nhận biết các dung dịch: NaCl; K2CO3; Na2SO4; HCl; Ba(NO3)2
Câu 4: (2 điểm)
a Dung dịch A gồm AlCl3, CrCl3 Cho dung dịch NaOH dư vào A sau đó tiếp tục cho thêm nước Clo, rồi lại cho thêm dư dung dịch BaCl2 Nêu hiện tượng và viết các phương trình phản ứng hóa học
đã xảy ra
b Nhỏ từ từ 25 gam dung dịch HCl 14,6% vào dung dịch chứa 11,04 gam K2CO3, sau đó cho thêm vào dung dịch 0,04 mol Ba(OH)2 Tính tổng khối lượng các muối trong dung dịch thu được sau khi phản ứng xảy ra hoàn toàn
Câu 5: (2 điểm)
Cho hỗn hợp X gồm FeS2 và MS có tỷ lệ mol 1:1 (M là kim loại có hóa trị không đổi) Cho 6,51 gam X tác dụng hoàn toàn với lượng dư dung dịch HNO3 đun nóng thu được dung dịch Y và 13,216 lít ( đktc) hỗn hợp khí Z có khối lượng 26,34 gam gồm NO2, NO Thêm lượng dư dung dịch BaCl2 loãng vào Y thì thu được a gam kết tủa Xác định kim loại M và tính giá trị của a?
Câu 6: (2 điểm)
Hòa tan 10,40 gam một kim loại R trong dung dịch HCl vừa đủ, thu được dung dịch X có chứa RCl2 và V1 lít khí H2 Chia dung dịch X làm 2 phần bằng nhau, phần I cho tác dụng với một lượng vừa
đủ dung dịch HNO3 đậm đặc, nóng thu được V2 lít khí NO2 và dung dịch Z (ion clorua không bị oxi hóa), phần II cho tác dụng với một lượng vừa đủ dung dịch H2SO4 đậm đặc nóng thu được V3 lít khí
SO2 và dung dịch T Cô cạn dung dịch Z ở nhiệt độ thích hợp thu được 40,00 gam một muối A duy nhất, cô cạn dung dịch T ở nhiệt độ thích hợp thu được 25,00 gam muối B duy nhất Biết MA < 420;
MB < 520 Xác định R, A, B và tính V1, V2, V3 Biết thể tích các khí đều đo ở điều kiện tiêu chuẩn
Câu 7: (2,5 điểm)
a Viết công thức cấu tạo, gọi tên các hợp chất hữu cơ có công thức phân tử C2H7NO2, biết mỗi chất đều phản ứng được với dung dịch HCl và dung dịch NaOH Viết các phương trình phản ứng minh họa
b Cho sơ đồ chuyển hóa sau :
+Cl2/as
1 : 1
C6H5-CH2-CH3
t0
dd AgNO3/t0
NH3
dd H2SO4
dd NaOH
B1 dd NaOH B2 H2SO4đặc
1700C
B3 trùng hợp B4
Trang 2Biết A5 là axit cacboxylic Hãy xác định công thức cấu tạo của A1; A2; A3; A4; A5; B1; B2; B3; B4 và viết các phương trình phản ứng đã xảy ra
Câu 8: ( 2,5 điểm)
Đốt cháy hoàn toàn 1,32 gam hợp chất hữu cơ X cần dùng vừa hết 2,352 lít khí O2 ( đktc ) Sản phẩm thu được chỉ gồm CO2 và nước với tỷ lệ khối lượng mCO2: mH O2 = 11 : 2 Biết X có khối lượng phân tử nhỏ hơn 150
a Xác định công thức phân tử của X?
b Viết công thức cấu tạo của X biết X có vòng benzen, tham gia phản ứng tráng gương và trong tự nhiên tồn tại ở dạng trans
Câu 9: (3 điểm)
a Đun nóng hợp chất hữu cơ X (chỉ chứa một loại nhóm chức) với dung dịch axit vô cơ xúc tác thì thu được hai chất hữu cơ Y, Z (đều chứa C,H,O) Mặt khác, 4,04 gam X phản ứng vừa đủ với dung dịch chứa 0,04 mol KOH thì thu được hai chất Y và P Phân tử khối của P lớn hơn phân tử khối của Z
là 76 Khi đun nóng 1,84 gam Y với dung dịch H2SO4 đặc ở nhiệt độ thích hợp thì thu được 0,5376 lít khí một anken (đktc) với hiệu suất 60% Biết Z là đơn phân thường dùng để tổng hợp polime Hãy xác định công thức phân tử, công thức cấu tạo của X, Y, Z
b Khi có tác dụng của axit, geraniol chuyển hóa thành α-terpineol theo sơ đồ sau:
Geraniol α-terpineol
Đề nghị cơ chế cho quá trình chuyển hóa này?
Cho biết : N = 14; H = 1; O = 16; Cl = 35,5; S = 32; Fe = 56; K = 39; Mn = 55; Cr = 52;
Al = 27; Na = 23; Zn = 65; Cu = 64; C = 12; P = 31
HẾT
Họ và tên thí sinh : Số báo danh : Giám thị 1 : Ký tên :
CH3
OH
C – CH3
CH3
CH3–C = CH–CH2–CH2–C = CH –CH2OH H
+
Trang 3Giám thị 2 : Ký tên :
Trang 4SỞ GIÁO DỤC & ĐÀO TẠO KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI CẤP TỈNH
LÂM ĐỒNG NĂM HỌC 2010 - 2011
HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ CHÍNH THỨC
Môn : HÓA HỌC – THPT
Ngày thi : 18/ 2/ 2011
a.Cấu hình e của X : 1s2 2s22p6 3s23p3
Cấu hình e của Y : 1s2 2s22p6 3s23p5
Vị trí của X : Ô thứ 15, chu kì 3, nhóm VA
Vị trí của Y : Ô thứ 17, chu kì 3, nhóm VIIA
0,25 0,25 0,25 0,25
b.-Sơ đồ chuyển hóa :
-Trên nguyên tử N vẫn còn 1 electron độc thân
- Khi ngâm vào nước đá thì cân bằng chuyển dịch theo chiều thuận, theo nguyên lý
Lơ Satơliê chiều này là chiều tỏa nhiệt Vậy chiều thuận là chiều toả nhiệt
0,125
0,25
0,375 0,25
2
a NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH-
1M
Cân bằng (1 –x ) x x
α =
1
x
= 0,0043 → x = 4,3 10-3 ⇒ Kb =
x
x
−
1
2
≅
1
) 10 3 , 4
= 1,85 10-5
[ H+] = 3
14
10 3 , 4
10
−
−
= 0,23 10-11
pH = -log ( 0,23 10-11 ) = 11,64
0,5
0,5
b CH3COOH ⇔ CH3COO- + H+
x mol x mol x mol 1l dung dịch axit có 2 x 3,13 1021 hạt = 6.26 1021.hạt
Gọi x là số mol phân tử CH3COOH đã phân li trong 1 lít dung dịch Lúc đó x là số
ion H+ cũng là số ion CH3COO- Khi đó số phân tử CH3COOH còn lại không phân li
là 6,02 1021 – x
Ta có : 6,02 1021 -x + 2x = 6,26 1021 ⇒ x = 0,24 1021
Độ điện li α = 21
21
10 02 , 6
10 24 , 0
x 100 = 3,99%
0,5
0,5
a.Viết đúng 5 phản ứng (nếu đúng từ 4 phản ứng trở lên cho đủ điểm ) 1
N O
O
O
O
O
O
N
Trang 5b
1
a
- Nêu được 3 hiện tượng : Tạo kết tủa; Kết tủa tan; xuất hiện kết tủa màu vàng
- Viết đúng 6 phản ứng
0,25 0,75
b
3
n = n = 0,1 mol ; n = 0,08 mol ; n = 0,16 mol
n = 0,04 mol ; n = 0,08 mol
K
Xét từng quá trình :
H + CO HCO (1)
0,08 0,08 0,08
H + HCO CO + H O (2)
0,02 0,02 0,02
HCO + OH CO + H O (3)
0,06 0,06
→
→
→
0,06
Ba + CO BaCO (4)
0,04 0,04 0,04
Trong dung dịch sau phản ứng còn lại: 0,1 mol Cl- ; 0,16 mol K+ ; 0,02 mol OH- và
0,02 mol CO32−
Khối lượng muối = (0,1.35,5) + (0,14.39) + (0,02.60) = 10,21 gam
0,125
0,125
0,125 0,125
0,5
5
n = 0,59 mol Gọi nNO2 và nNO lần lượt là a và b
2
xmol 15x
xmol 8x
→
0,54 0,54
0,15 0,05
→
→
15x + 8x = 0,69 ⇒ x = 0,03
(120.0,03) + (M+32)0,03 = 6,51 ⇒ M = 65 (Zn)
0,25
0,5
0,25 0,5
Kết luận dựa theo bảng :
NaCl K2CO3 Na2SO4 HCl Ba(NO3)2
Trang 62
4 MS FeS
SO
a 0,09.233 20,97g
0,5
6
Phương trình phản ứng:
(1) R + 2HCl → RCl 2 + H 2 ↑
Phản ứng giữa dung dịch RCl 2 và HNO 3 đậm đặc sinh khí NO 2 , với dung dịch H 2 SO 4 sinh khí
SO 2 , điều này chứng tỏ R 2+ có tính khử và bị HNO 3 , H 2 SO 4 đậm đặc oxi hóa thành R 3+
(2) RCl 2 + 4HNO 3 (đặc) → R(NO 3 ) 3 + NO 2 ↑ + 2HCl ↑ + H 2 O (3) 2RCl 2 + 4H 2 SO 4 (đặc) → R 2 (SO 4 ) 3 + SO 2 ↑ + 2H 2 O + 4HCl ↑ Gọi 2a là số mol R ứng với 10,40 gam R
⇒ a là số mol R ứng với 5,20 gam R
Khi cô cạn dung dịch Z, T ta có thể thu được muối khan hoặc muối ngậm nước
Gọi R(NO 3 ) 3 nH 2 O và R 2 (SO 4 ) 3 mH 2 O là công thức của A, B với n, m ≥ 0
Từ (1) (2) (3) , suy ra :
Số mol R(NO 3 ) 3 nH 2 O là a mol, số mol NO 2 = a mol
Số mol R 2 (SO 4 ) 3 mH 2 O là a/2 mol, số mol SO 2 = a/2 mol
R → R(NO 3 ) 3 nH 2 O ∆ M 1 = 186 + 18 n
5,20 gam 40,00 gam ∆ m 1 = 34,80
R → ½ R 2 (SO 4 ) 3 mH 2 O ∆ M 2 = 144 + 9m
5,20 gam 25,00 gam ∆ m 1 = 19,8
Suy ra : a =
n 18 186
80 , 34
+ = 144 9m
8 , 19
+ ⇒ 178,20 n – 156,6 m = 664,2
Mà M A < 400 ⇒ n < 11,9 M B < 520 ⇒ m < 11,8
Biện luận theo n hoặc m, ta có 2 nghiệm phù hợp là n = 9 , m = 6
⇒ a = 0.1 và M R = 52
Vây R chính là Cr
Công thức muối A là Cr(NO 3 ) 3 9H 2 O ; B : Cr 2 (SO 4 ) 3 6H 2 O
V 1 = 0,1 x 22,4 = 2,24 lít
V 2 = 0,05 x 22,4 = 1,12 lít
V 3 = 0,025 x 22,4 = 0,56 lít
0,25
0,25
0,5
0,5
0,5
7
a
- Viết đúng 2 CTCT , gọi tên
CH3COONH4 ( amoni axetat ); HCOO.NH3CH3 (metylamonifomat)
b Viết đúng 8 phương trình phản ứng dưới dạng CTCT (Nếu viết đúng từ 6 PTPƯ trở
lên củng cho điểm tối đa)
1,5
8
a
Gọi a, b là số mol của CO2 và H2O
Theo giả thiết ta và định luật bảo toàn khối lượng ta có hệ :
O
1,32-(12.0,09)-0,08
16 Đặt CT là CxHyOz Ta có tỷ lệ x : y : z = 0,09 : 0,08 : 0,01 = 9 : 8 : 1
(108+8+16)n <150⇒ n = 1 ⇒ CTPT là C9H8O
0,25
0,25 0,25 1
b
- Lập luận
- CTCT :
0,25 0,5
CHO
H
C = C H
C6H5
Trang 7a.Từ giả thiết suy ra X là este; Y là ancol no đơn chức; Z là axit hữu cơ ; P là muối
2
H O
ancol
0,024 0,024
n (0,024.100) / 60 0,04mol
(14n 18)0,04 1,84 n 2
−
Vậy Y là C2H5OH
Z: R(COOH)n⇒ X là R(COOC2H5)n và P là R(COOK)n
Theo giả thiết ta có : R+ 83n – R – 45n = 76 ⇒ n = 2
Este có dạng là R(COOC2H5)2
R(COOC2H5)2 + 2KOH → R(COOK)2 + 2C2H5OH
0,02 0,04
Meste = 202 ⇒ R= 56 (C4H8)
Vậy, CTCT của Z là HOOC-(CH2)4-COOH
CTCT của X là : C2H5OOC-(CH2)4-COOC2H5
0,25
0,25 0,25
0,25 0,5 0,5
b
1
CH
3 – C = CH – CH
2 – C = CH
2OH
+
H
ˆ ˆ ˆ†
3 – C = CH – CH
2 – C = CH
2OH
2
2
-H O
ˆ ˆ ˆ ˆ†
‡ ˆ ˆ ˆˆ
CH3 – C = CH – CH2 – C = CH+ 2 CH3 – C – CH
CH
3
+ CH2 – CH
CH2 – CH2 C – CH3
CH3 – C – CH
CH3
OH+ 2
C – CH3
CH2 – CH CH
2 – CH
2
H
3 – C – CH CH
3
OH
C – CH3
CH2 – CH
CH2 – CH2
H+