CHƯƠNG III dẫn XUẤT HYDROXY của HYDROCACBON – ANCOL và PHENOL

Ancol (rượu) : các dẫn xuất hydroxy của hợp chất hydrocacbon ; nhóm hydroxyl (- OH) liên kết trực tiếp với nguyên tử C. Phenol : dẫn xuất hydroxy của HC thơm ; nhóm –OH gắn trực tiếp vào vòng benzen. Công thức chung là Ar-OH Dựa vào cấu tạo gốc HC liên kết với nhóm –OH có thể phân ra 2 lọai ancol : CHƯƠNG III : DẪN XUẤT HYDROXY CỦA HYDROCACBON – ANCOL VÀ PHENOL + Ancol dãy thẳng : (rượu dãy béo) rượu no và không no + Ancol mạch vòng Trong phân tử mỗi C chỉ có khả năng liên kết bền với 1 nhóm –OH. CH 3 – CH (OH) 2 → CH 3 CHO + H 2 O Nhóm hydroxyl liên kết với C có liên kết đôi cũng không bền, dễ chuyển sang dạng andehyt hoặc xeton bền hơn : CH 3 C(OH) 3 → CH 3 COOH + H 2 O CH 3 – C (OH) 2 – CH 3 → CH 3 CO CH 3 + H 2 O CH 2 = CH – OH → CH 3 CHO I. TÊN GỌI : 1. Tên quốc tế của các ancol xuất phát từ tên của hidrocarbon tương ứng có thêm đuôi Ol. 2. Tên gọi thông thường được hình thành từ tên gốc hidrocarbon có thêm đuôi ic và từ “rượu” đặt trước tên gốc : Việc đánh số được tiến hành sao cho carbon mang nhóm OH có số nhỏ CH 3 OH :metanol, röôïu metylic CH 3 CH 2 OH : etanol, röôïu etylic CH 2 =CH-CH 2 OH CH 3 CH 2 CH 2 OH (CH 3 ) 2 CHOH (CH 3 ) 3 COH CH 2 OHCH 2 OH propanol-1, röôïu n-propylic propanol-2, röôïu i-propylic 2-metylpropanol-2, röôïu t-butylic 2-propenol, röôïu alylic etandiol-1,2; etilenglycol C 6 H 5 CH 2 OH : CH 3 CH 3 - C - CH 3 OH 2 – metyl propanol – 2 Röôïu t - butylic CH 2 OH CH OH CH 2 OH Glyxerin, propantriol – 1,2,3 röôïu benzylic, phenyl metanol II. ĐIỀU CHẾ : Ancol đơn chức, no : C n H 2n+2 O hoặc C n H 2n+1 OH Phần lớn các ancol thấp phân tử ít tồn tại ở trạng thái tự do, mà ở dạng este của axit Trong công nghiệp : điều chế metanol từ chưng cất gỗ, etanol bằng phương pháp lên men 1. Hydat hoá anken 2. Thủy phân dẫn xuất halogen 3. Tổng hợp từ hợp chất cơ magie 4. Khử andehyt, xeton 1. Hydrat hóa anken : OH 3 CHCHRO 2 H + 2 CHCH R H 2 SO 4 Anken có bậc càng cao, phản ứng cộng càng dễ, nồng độ axit sử dụng càng nhỏ. H 2 O H 2 SO 4 CH 3 CH 2 OH CH 2 = CH 2 + 95 - 98% CH 3 H 2 O H 2 SO 4 OH CH 3 C = CH 2 + 30 - 50% CH 3 - C - CH 3 CH 3 Sản phẩm cộng tn theo quy tắc Markonikov Lưu ý : Ngoài phản ứng cộng nước với xúc tác là acid, có thể sử dụng 1. (CH 3 COO) 2 Hg / H 2 O 2. NaBH 4 Sản phẩm cộng cũng tuân theo quy tắc Markonikov 9 (*) Phaûn öùng hidrobor hoùa : CH 3 - CH = CH 2 1. B 2 H 6 2. H 2 O 2 / NaOH CH 3 - CH 2 - CH 2 - OH Phản ứng hydrobor hóa cho sản phẩm là ancol theo quy tắc trái với Markonikov δ (+) δ (−) δ (−) δ (+) R - CH = CH 2 R - CH CH 2 H - BH 2 H BH 2 R - CH 2 - CH 2 - BH 2 R - CH = CH 2 (R - CH 2 - CH 2 ) 3 B H 2 O 2 / OH - 3 R - CH 2 - CH 2 - OH + H 3 BO 3 triankyl bor C ch ph n ng : ơ ế ả ứ [...]... ester thành ancol và nối đôi C = C được bảo vệ Hãy gọi tên theo danh pháp IUPAC các chất sau OH (I) 3 – xiclohexen – 1 – ol (II) 3 – xiclohexenylancol (III) 1 – xiclohexen – 5 – ol (IV) 1 – xiclohexen – 4 – ol a) (I), (II) c) (I), (III) b) (III) , (IV) d) (II), (IV) Trong công nghiệp, etanol có thể điều chế theo phương pháp nào ? a) b) c) d) I CH2 = CH2 CH2 = CH2 + + H2O a), b), c), d) III a), b),... : Các ancol có tính axit nhưng rất yếu, yếu hơn cả tính axit của nước Tính axit của ancol thể hiện ở khả năng phân ly : RO- R-O-H + H+ ⇒ nhóm R phải là nhóm hút điện tử để cho liên kết O – H bò phân cực mạnh (dễ đứt) Rượu no có các nhóm R cho hiệu ứng +I → giảm sự phân cực của liên kết O – H → giảm tính axit Khả năng phân cực liên kết (O – H) giảm dần từ rượu bậc 1 đến rượu bậc 3 Sự phân ly của rượu... tính của các HX giảm dần từ HI đến HCl : HI > HBr > HCl Axit clohidric tác dụng với ancol khó khăn nên người ta thường cho thêm ZnCl2 vào axit clohidric để làm chất xúc tác 2 Các phản ứng với nhóm – OH : 2.1 Phản ứng với các HX : Thuốc thử Lucas (dung dòch ZnCl2 trong HCl đậm đặc) được dùng để phân biệt bậc của ancol : ancol bậc 3 cho phản ứng nhanh ở nhiệt độ thường, ancol bậc 2 cho phản ứng chậm ancol. .. của Hydro trong nhóm – OH : 1 2 Phản ứng ester hóa : Ancol có tính bazơ tương đương với H2O, ancol tác dụng với axit vô cơ hay hữu cơ đều tạo ra ester RCOOH + R'OH H + RCOOR' + H2O VD : C2H5 OH + HO SO3H C2H5 OH + HO - C - CH3 O CH3 CH2 OSO3H + H2O H+ C2H5OCOCH3 + H2O 2 Các phản ứng với nhóm – OH : 2.1 Phản ứng với các HX : Các ancol có thể tác dụng với một dung dòch axit HX đậm đặc tạo thành dẫn xuất. .. nối với carbon có bậc cao hơn Khả năng phản ứng : ancol bậc 3 > ancol bậc 2 > ancol bậc 1 2 Các phản ứng với nhóm – OH : 2.3 Phản ứng dehydrat hoá : Nếu dư rượu và ở nhiệt độ thấp hơn 170oC : >170 oC CH3 CH2 OH H2SO4 đ o 140 C C2H5OH CH2 CH2 + H2 O CH3 CH2 OCH2 CH3 + H2 O Đối với các ancol no có gốc phân nhánh và không còn hidro ở carbon bên cạnh nhóm C – OH, phản ứng dehidrat hóa đi kèm với sự chuyển... 100 – 300oC CH3CH2 OH CH3 - CH - CH3 OH Cu 200 - 300oC Cu 200 - 300oC CH3 CHO + H2 CH3 - C - CH3 O Ancol bậc 3 trong điều kiện tương tự không phản ứng + H2 2.4 Phản ứng oxy hoá : a Phản ứng oxy hoá hữu hạn : Trong phản ứng oxy hoá ancol, tác nhân oxy hoá trực tiếp tấn công vào cacbon có mặt hydro Vì vậy oxy hoá ancol bậc 1 dễ hơn bậc 2, bậc 3 Khả năng oxy hoá phụ thuộc vào trò số điện tích (+) của. .. trong nước do tạo liên kết hidro liên phân tử giữa rượu và nước Độ tan càng giảm khi khối lượng phân tử càng lớn + Rượu có nhiệt độ sôi cao hơn các ankan tương ứng do phân tử của chúng liên kết với nhau bằng kiên kết hidro Khối lượng phân tử càng lớn, nhiệt độ sôi càng cao IV TÍNH CHẤT HÓA HỌC CỦA ANCOL : Trong phân tử ancol các liên kết C- O và O- H là các liên kết phân cực mạnh : R→O←H  Khi đó có... dẫn xuất halogen : RX + H2O NaOH R - OH + HX Phản ứng thế ái nhân OH- đóng vai trò làm xúc tác : không có bazơ, phản ứng thuỷ phân xảy ra chậm và thuận nghòch Hoặc : phản ứng thủy phân ester O R - C - O - R' + H2O OHH + RCOOH + R'OH 3 Tổng hợp từ hợp chất cơ – Magie : Phản ứng Grinard Hợp chất cơ magie hay hợp chất Grignard ( mang tên nhà bác học Pháp Victor Grignard ) được điều chế bằng tác dụng của. .. ở nhiệt độ cao 400 – 800oC : R CH2 CH OH CH3 Al2O3 400o C R CH CH CH3 + H2 O 2 Các phản ứng với nhóm – OH : a) Oxy hoá hữu hạn 2.4 Phản ứng oxy hoá : b) Phản ứng haloform a Phản ứng oxy hoá hữu hạn : RCH2OH R - CH - R' OH + + CuO t CuO t o o RCH = O + Cu + H 2O R - C - R' + Cu + H2O O 2 Các phản ứng với nhóm – OH : 2.4 Phản ứng oxy hoá : a Phản ứng oxy hoá hữu hạn : Hoặc cho hơi ancol đi qua kim loại... eter và ester hữu cơ…) ;  hoặc liên kết C- O ( phản ứng tạo ester với axit vô cơ mạnh)  hoặc một trong hai liên kết đó cùng với liên kết C-H trong phần gốc hidrocarbon ( phản ứng tách nước, oxi hóa…) Các phản ứng của hydro trong nhóm -OH Tính axit Phản ứng ester hoá Các phản ứng với nhóm -OH Phản ứng với HX, SOCl2, PX5, PX3 Phản ứng dehydrat hoá Phản ứng oxy hoá 1 Các phản ứng của Hydro trong nhóm – . Ar-OH Dựa vào cấu tạo gốc HC liên kết với nhóm –OH có thể phân ra 2 lọai ancol : CHƯƠNG III : DẪN XUẤT HYDROXY CỦA HYDROCACBON – ANCOL VÀ PHENOL + Ancol dãy thẳng : (rượu dãy béo) rượu no và không. Ancol (rượu) : các dẫn xuất hydroxy của hợp chất hydrocacbon ; nhóm hydroxyl (- OH) liên kết trực tiếp với nguyên tử C. Phenol : dẫn xuất hydroxy của HC thơm ; nhóm –OH gắn trực tiếp vào. → CH 3 COOH + H 2 O CH 3 – C (OH) 2 – CH 3 → CH 3 CO CH 3 + H 2 O CH 2 = CH – OH → CH 3 CHO I. TÊN GỌI : 1. Tên quốc tế của các ancol xuất phát từ tên của hidrocarbon tương ứng có