BÀI GIẢNG hóa đại CƯƠNG b2 CHƯƠNG III dẫn XUẤT HYDROXY của HYDROCACBON ANCOL và PHENOL

04/26/15 602003 - Chuong III 1 HÓA ĐẠI CƯƠNG B2 CHƯƠNG III : DẪN XUẤT HYDROXY CỦA HYDROCACBON – ANCOL VÀ PHENOL 04/26/15 602003 - Chuong III 2 A- ANCOL I. TÊN GỌI II. ĐIỀU CHẾ III. TÍNH CHẤT VẬT LÝ IV. TÍNH CHẤT HÓA HỌC 04/26/15 602003 - Chuong III 3 Ancol ( hay rượu ) là các hợp chất hữu cơ trong phân tử có chứa nhóm hidroxi –OH. Tùy theo nhóm hydroxy liên kết với carbon bậc 1, bậc 2 hay bậc 3 mà ta có ancol bậc 1, bậc 2 hay bậc 3 : CH R' OH R R CH 2 OH R C R' R" OH Ancol bậc 1 Ancol bậc 2 Ancol bậc 3 I. TÊN GỌI : 1. Tên quốc tế của các ancol xuất phát từ tên của hidrocarbon tương ứng có thêm đuôi Ol. 2. Tên gọi thông thường được hình thành từ tên gốc hidrocarbon có thêm đuôi ic và từ “rượu” đặt trước tên gốc : Việc đánh số được tiến hành sao cho carbon mang nhóm OH có số nhỏ 04/26/15 602003 - Chuong III 4 CH 3 OH :metanol, röôïu metylic CH 3 CH 2 OH : etanol, röôïu etylic CH 2 =CH-CH 2 OH CH 3 CH 2 CH 2 OH (CH 3 ) 2 CHOH (CH 3 ) 3 COH CH 2 OHCH 2 OH propanol-1, röôïu n-propylic propanol-2, röôïu i-propylic 2-metylpropanol-2, röôïu t-butylic 2-propenol, röôïu alylic etandiol-1,2; etilenglycol 04/26/15 602003 - Chuong III 5 C 6 H 5 CH 2 OH : CH 3 CH 3 - C - CH 3 OH 2 – metyl propanol – 2 Röôïu t - butylic CH 2 OH CH OH CH 2 OH Glyxerin, propantriol – 1,2,3 röôïu benzylic, phenyl metanol 04/26/15 602003 - Chuong III 6 II. ĐIỀU CHẾ : Ancol đơn chức, no : C n H 2n+2 O hoặc C n H 2n+1 OH Phần lớn các ancol thấp phân tử ít tồn tại ở trạng thái tự do, mà ở dạng este của axit Trong công nghiệp : điều chế metanol từ chưng cất gỗ, etanol bằng phương pháp lên men 1. Hydat hoá anken 2. Thủy phân dẫn xuất halogen 3. Tổng hợp từ hợp chất cơ magie 4. Khử andehyt, xeton 04/26/15 602003 - Chuong III 7 1. Hydrat hóa anken : OH 3 CHCHRO 2 H + 2 CHCH R H 2 SO 4 Anken có bậc càng cao, phản ứng cộng càng dễ, nồng độ axit sử dụng càng nhỏ. H 2 O H 2 SO 4 CH 3 CH 2 OH CH 2 = CH 2 + 95 - 98% CH 3 H 2 O H 2 SO 4 OH CH 3 C = CH 2 + 30 - 50% CH 3 - C - CH 3 CH 3 04/26/15 602003 - Chuong III 8 2. Thủy phân dẫn xuất halogen : RX + H 2 O R - OH + HX NaOH Phản ứng thế ái nhân OH - đóng vai trò làm xúc tác : không có bazơ, phản ứng thuỷ phân xảy ra chậm và thuận nghòch Hoặc : H 2 O + R - C - O - R' O H + OH - RCOOH + R'OH 04/26/15 602003 - Chuong III 9 3. Tổng hợp từ hợp chất cơ – Magie : Phản ứng Grinard Từ formaldehyt : được rượu bậc 1 Hợp chất cơ magie hay hợp chất Grignard ( mang tên nhà bác học Pháp Victor Grignard ) được điều chế bằng tác dụng của R-X trên vỏ bào magie trong eter khan : R X + Mg eter khan RMgX Các andehyt khác : rượu bậc 2 Từ xeton : rượu bậc 3 04/26/15 602003 - Chuong III 10 [...]... tâm phản ứng của phenol : + Phản ứng của Hydro của nhóm OH + Phản ứng thế Hydro ở nhân benzen + Phản ứng của nhóm OH 04/26/15 602003 - Chuong III 35 1 Phản ứng của hydro của nhóm OH : 1.1 Tính axit : Tính axit của phenol mạnh hơn tính axit của rượu nhưng yếu hơn so với các axit carboxylic và cả axit carbonic Phenol làm đỏ giấy quỳ Các phenol dễ tan trong dung dòch kiềm loãng do tạo muối phenolat tan trong... + RCOONa Iodoform 602003 - Chuong III 29 B - PHE NOL Phenol là dẫn xuất hidroxi của hidrocarbon thơm có nhóm OH gắn trực tiếp vào vòng benzen OH 04/26/15 + OH + OH 602003 - Chuong III + OH 30 I TÊN GỌI : OH OH OH CH3 CH3 Phenol OH 2 - metyl phenol (o-cresol) 3-metyl phenol (m-cresol) OH COOCH3 CH3 4-metyl phenol (p-cresol) 04/26/15 Metyl salicilat 602003 - Chuong III 31 II ĐIỀU CHẾ : 1 Từ sản phẩm... 33 III TÍNH CHẤT VẬT LÝ : - Ở điều kiện thường, các phenol đều là chất rắn, tan vừa phải trong nước Có mùi đặc trưng, độc, làm phỏng da - Phenol tan nhiều trong rượu, ete, benzen, bò lôi cuốn theo hơi nước - Thường các đồng phân para của phenol thế có nhiệt độ nóng chảy và nhiệt độ sôi cao hơn các đồng phân octo và meta 04/26/15 602003 - Chuong III 34 IV TÍNH CHẤT HÓA HỌC : Các trung tâm phản ứng của. .. làm tăng tính axit : ancol bậc 1 > ancol bậc 2 > ancol bậc 3 04/26/15 602003 - Chuong III 19 Do tính axit yếu, các ancol chỉ tác dụng được với các kim loại kiềm tạo thành các ancolat : R - OH + Na RONa + 1/2 H2 Các ancolat kim loại kiềm rất dễ bò thuỷ phân : C2H5 ONa 04/26/15 + H2O C2H5OH 602003 - Chuong III + NaOH 20 1 Các phản ứng của Hydro trong nhóm – OH : 1 2 Phản ứng ester hóa : RCOOH + R'OH H... Chuong III 17 Các phản ứng của hydro trong nhóm -OH Tính axit Phản ứng ester hoá Các phản ứng với nhóm -OH Phản ứng với HX, SOCl2, PX5, PX3 Phản ứng dehydrat hoá Phản ứng oxy hoá 04/26/15 602003 - Chuong III 18 1 Các phản ứng của Hydro trong nhóm – OH : 1.1 Tính axit : Các ancol có tính axit nhưng rất yếu, yếu hơn cả tính axit của nước Các nhóm đẩy electron làm giảm độ phân cực của liên kết O←H và do... Chuong III 16 IV TÍNH CHẤT HÓA HỌC CỦA ANCOL : Trong phân tử ancol các liên kết C- O và O- H là các liên kết phân cực mạnh : R→O←H  Khi đó có thể chỉ đứt liên kết O-H ( phản ứng với kim loại, phản ứng tạo eter và ester hữu cơ…) ;  hoặc liên kết C- O ( phản ứng tạo ester với axit vô cơ mạnh)  hoặc một trong hai liên kết đó cùng với liên kết C-H trong phần gốc hidrocarbon ( phản ứng tách nước, oxi hóa )... Chuong III C2H5OCOCH3 + H2O 21 2 Các phản ứng với nhóm – OH : 2.1 Phản ứng với các HX : Các ancol có thể tác dụng với một dung dòch axit HX đậm đặc tạo thành dẫn xuất halogen RX : ROH + HX RX + H2O Hoạt tính của các HX giảm dần từ HI đến HCl : HI > HBr > HCl Axit clohidric tác dụng với ancol khó khăn nên người ta thường cho thêm ZnCl2 vào axit clohidric để làm chất xúc tác 04/26/15 602003 - Chuong III. .. 602003 - Chuong III 24 2 Các phản ứng với nhóm – OH : 2.3 Phản ứng dehydrat hoá : Các ancol bò loại H2O ( dehidrat hóa ) tạo thành anken : R CH2 CH CH3 OH H 2SO4 đ 0 t R CH CH CH3 + H2 O To > 170oC Phản ứng tuân theo quy tắc Zaixep : Nhóm OH được loại đi cùng với nguyên tử hidro nối với carbon có bậc cao hơn Khả năng phản ứng : ancol bậc 3 04/26/15 > ancol bậc 2 602003 - Chuong III > ancol bậc 1 25... thử Lucas (dung dòch ZnCl2 trong HCl đậm đặc) được dùng để phân biệt bậc của ancol : ancol bậc 3 cho phản ứng nhanh ở nhiệt độ thường, ancol bậc 2 cho phản ứng chậm ancol bậc 1 không phản ứng ở nhiệt độ thường 04/26/15 602003 - Chuong III 23 2 Các phản ứng với nhóm – OH : 2.2 Phản ứng với SOCl2, PX5, PX3 : Để thay thế nhóm OH trong ancol bằng halogen người ta có thể dùng các photpho halogenua hoặc thionyl... rượu và ở nhiệt độ thấp hơn 170oC : >170 oC CH3 CH2 OH H2SO4 đ o 140 C C2H5OH 04/26/15 CH2 CH2 + H2 O CH3 CH2 OCH2 CH3 602003 - Chuong III + H2 O 26 Đối với các ancol no có gốc phân nhánh và không còn hidro ở carbon bên cạnh nhóm C – OH, phản ứng dehidrat hóa đi kèm với sự chuyển vò : CH3 CH3 C CH2 OH CH3 H2SO4 CH3 C o t CH CH3 H2 O + CH3 Ngoài H2SO4 đặc có thể dùng Al2O3 làm tác nhân dehidrat hóa khi . 04/26/15 602003 - Chuong III 1 HÓA ĐẠI CƯƠNG B2 CHƯƠNG III : DẪN XUẤT HYDROXY CỦA HYDROCACBON – ANCOL VÀ PHENOL 04/26/15 602003 - Chuong III 2 A- ANCOL I. TÊN GỌI II. ĐIỀU CHẾ III. TÍNH CHẤT. etylic CH 2 =CH-CH 2 OH CH 3 CH 2 CH 2 OH (CH 3 ) 2 CHOH (CH 3 ) 3 COH CH 2 OHCH 2 OH propanol-1, röôïu n-propylic propanol-2, röôïu i-propylic 2-metylpropanol-2, röôïu t-butylic 2-propenol, röôïu. OH CH 2 = CH 2 + 95 - 98% CH 3 H 2 O H 2 SO 4 OH CH 3 C = CH 2 + 30 - 50% CH 3 - C - CH 3 CH 3 04/26/15 602003 - Chuong III 8 2. Thủy phân dẫn xuất halogen : RX + H 2 O R - OH + HX NaOH Phản