BÀI GIẢNG hóa đại CƯƠNG b2 CHƯƠNG IV hợp CHẤT CARBONYL

10/7/2012 602003 - Chuong IV 1 HÓA ĐẠI CƯƠNG B2 CHƯƠNG IV : HỢP CHẤT CARBONYL 10/7/2012 602003 - Chuong IV 2 CHƯƠNG IV : HỢP CHẤT CARBONYL I. TÊN GỌI II. ĐIỀU CHẾ III. TÍNH CHẤT VẬT LÝ IV. TÍNH CHẤT HÓA HỌC 10/7/2012 602003 - Chuong IV 3 Hợp chất carbonyl (hợp chất oxo) là những hợp chất hữu cơ trong phân tử có chứa nhóm carbonyl = C = O. R C = O H aldehyt R C = O R' xeton 1. Tên quốc tế của andehit và xeton là tên của hidrocarbon tương ứng ghép với vần cuối AL cho andehit và ON cho xeton. Đánh số mạch carbon sao cho nhóm >CO có số nhỏ. I. TÊN GỌI : 2. Tên thông thường của andehit được hình thành từ tên axit tương ứng bằng cách thay từ axit bằng andehit hoặc thay đuôi ic trong tên axit bằng andehit. Tên thông thường của xeton gồm tên 2 gốc HC và từ xeton Andehyt + tên axit tương ứng Tên HC + AL Tên gốc HC + xeton Tên HC + ON 10/7/2012 602003 - Chuong IV 4 HCH = O metanal Andehit formic ( Formandehit ) CH 3 CH = O etanal Andehit axetic ( Axetandehit ) CH 3 CH 2 CH = O propanal Andehit propionic ( propionandehit ) CH 3 CH(CH 3 )CH = O 2 – metyl propanal Andehit i – butyric ( izo butynandehit ) CH 2 = CH – CH = O propenal Andehit acrylic C 6 H 5 CH = O phenyl metanal Andehit benzoic ( Benzandehit ) C 6 H 5 CH 2 CH = O Phenyletanal Andehit phenyl axetic (andehit bezylic) 1-oxometylbenzen 10/7/2012 602003 - Chuong IV 5 CH 3 – CO – CH 3 propanon dimetyl xeton ( axeton ) CH 3 – CO – CH 2 CH 3 butanon metyl etyl xeton CH 3 – CO – C 6 H 5 Axetophenon metyl phenyl xeton 1 – oxo etylbenzen CH 3 CH 2 CHCH 2 COCH 2 CH 3 CH 3 5-metyl-3-heptanon C 6 H 5 CHOH CO C 5 H 5 benzoin C 6 H 5 CO CO C 5 H 5 bibenzoyl 10/7/2012 602003 - Chuong IV 6 II. ĐIỀU CHẾ HP CHẤT CARBONYL : 1. Oxy hóa hữu hạn rượu 2. Thủy phân gem – dihalogenua 3. Ozon giải anken 4. Hidrat hóa ankin 5. Khử Rosenmund để điều chế andehit 10/7/2012 602003 - Chuong IV 7 1. Oxi hoùa höõu haïn röôïu : t o + H 2 O RCH 2 OH + CuO RCH = O + Cu t o + H 2 O O OH R - CH - R' + CuO R - C - R' + Cu 10/7/2012 602003 - Chuong IV 8 2. Thuûy phaân gem – dihalogenua : + H 2 OR - CHCl 2 + 2NaOH R CH = O + 2NaCl + H 2 OR - CCl 2 - R' + 2NaOH R -CO- R' + 2NaCl 10/7/2012 602003 - Chuong IV 9 3. Ozon giaûi anken : R C = O R' + R'' - CH = O R C = CH - R'' R' 1 - O 3 2 - H 2 O/ Zn 10/7/2012 602003 - Chuong IV 10 [...]... IV + 2H2O 29 C=O + H2N - NH NO2 NO2 2, 4 - dinitrophenylhidrazin C = N - NH NO2 + H2O NO2 Các chất sinh ra thường là những chất rắn, kết tinh có nhiệt độ nóng chảy xác đònh nên được dùng để đònh tính hợp chất carbonyl 10/7/2012 602003 - Chuong IV 30 B Các phản ứng của Hα 1 Phản ứng andol và xetol hóa : 2 Phản ứng ankyl hóa : 3 Phản ứng halogen hóa : 4 Phản ứng haloform : 10/7/2012 602003 - Chuong IV. .. hidroxylamin NH2 – OH 5c – Với các hidrazin : 10/7/2012 602003 - Chuong IV 16 A Phản ứng cộng vào nhóm Carbonyl C = O : Hợp chất carbonyl có thể tác dụng với nhiều tác nhân ái nhân khác nhau theo sơ đồ tổng quát sau : R R' C = O + H Y (X Y) R R' C OH (X) Y HY = HOH , HOR , HCN , HSO3Na , …; XY thường là hợp chất Grinard RMgX 10/7/2012 602003 - Chuong IV 17 Phản ứng xảy ra qua hai giai đoạn : * giai đoạn cộng phần... 602003 - Chuong IV 14 Những phản ứng của hợp chất carbonyl rất phong phú, chúng bao gồm 3 loại chính : A phản ứng cộng vào nhóm carbonyl C = O B phản ứng thế Hα C phản ứng oxi hóa khử 10/7/2012 602003 - Chuong IV 15 A Phản ứng cộng vào nhóm = C = O : 1 Phản ứng với HCN : xianhidrin 2 Phản ứng với Natri bisunfit : hợp chất cộng bisunfit 3 Phản ứng với hợp chất Grinard : 4 Phản ứng với ancol : axetal hoặc... 602003 - Chuong IV 21 A Phản ứng cộng vào nhóm = C = O : 2 Phản ứng với Natri bisunfit : Tất cả andehit, các metyl xeton tác dụng với dung dòch bão hòa natri bisunfit tạo thành sản phẩm cộng ở trạng thái tinh thể (hợp chất cộng bisunfit ) R-C O H + NaHSO3 R - CH OH SO3Na Hợp chất cộng bisunfit tan trong nước nhưng không tan trong dung dòch NaHSO3 Khi tác dụng với dung dòch axit, hợp chất cộng bisunfit... dòch axit, hợp chất cộng bisunfit cho trở lại hợp chất carbonyl ban đầu R - CH 10/7/2012 OH SO3Na + HCl R-C 602003 - Chuong IV O H + SO2 + NaCl + H2O 22 A Phản ứng cộng vào nhóm = C = O : 3 Phản ứng với hợp chất Grinard : δ- δ+ R - MgX + + δ - δ R' - C = O R'' δ- δ+ R - MgX 10/7/2012 + δ+ δ- R' - CH = O R' R - C - O - Mg R'' R - CH - O - Mg R' 602003 - Chuong IV + H3O H3O+ R' R - C - OH R'' R - CH - OH... 13 IV TÍNH CHẤT HÓA HỌC : Liên kết C = O trong nhóm carbonyl bò phân cực về phía oxi do oxi có độ âm điện lớn : làm C của nhóm >CO thiếu điện tử, ⇒ những tác nhân ái nhân như ROH, RNH2, … dễ tác dụng trên C này + δ C δ O Mặt khác, do sự phân cực của nhóm >CO, những nguyên tử Hα ( so với nhóm >CO ) cũng trở nên linh động dễ cho các phản ứng thế 10/7/2012 602003 - Chuong IV 14 Những phản ứng của hợp chất. .. Hidrat hóa ankin : R-C HC 10/7/2012 CH CH + + H2O H2O HgSO4 o 80 C HgSO4 602003 - Chuong IV o 80 C R - COCH3 CH3CH = O 11 5 Khử Rosenmund để điều chế andehit : R - CO - Cl + H2 Pd - BaSO4 RCH = O + HCl Phương pháp này dùng để điều chế andehyt thơm và không thơm 10/7/2012 602003 - Chuong IV 12 III TÍNH CHẤT VẬT LÝ : Andehit formic là chất khí ở điều kiện thường, các đồng đẳng trung bình là những chất. .. dương của nhóm >CO ( chậm ) * giai đoạn proton hóa sản phẩm trung gian (nhanh) R R' C = O + H Y chậm - H+ (X Y) R R' C OY nhanh +H+ 10/7/2012 602003 - Chuong IV R R' C OH Y 18 R R' + C = O H Y chậm - H+ (X Y) R R' C O- nhanh Y +H+ R R' C OH Y ⇒ phản ứng phản ứng cộng ái nhân hay cộng nucleophin C của nhóm >C = O càng thiếu điện tử, hoạt tính của hợp chất carbonyl càng mạnh Thứ tự hoạt tính giảm dần như... chất rắn Aceton là chất lỏng tan nhiều trong nước Các xeton cũng là những chất lỏng hoặc rắn ( xeton cao ) Andehyt và xeton sôi ở nhiệt độ thấp hơn ancol tương ứng Các andehit, xeton có từ 5C trở xuống tan trong nước, còn các đồng đẳng cao hơn tan ít hoặc không tan Một số andehit và xeton có mùi thơm được tìm thấy trong các tinh dầu và được sử dụng trong kỹ nghệ nước hoa 10/7/2012 602003 - Chuong IV. .. được thực hiện trong môi trường axit Với 2 phân tử rượu, 1 phân tử andehit hoặc xeton cho hợp chất axetal hoặc xetal R - CH = O + H R'OH + R - CH OH OR' bán axetal ( hemi axetal ) Hemiaxetal không bền, tiếp tục tác dụng cho axetal bền hơn R - CH 10/7/2012 OH OR' + R'OH H + R - CH OR' OR' + H2O axetal 602003 - Chuong IV 24 Khi thủy phân axetal hoặc xetal trong môi trường axit ta lại thu được trở lại andehit . 602003 - Chuong IV 1 HÓA ĐẠI CƯƠNG B2 CHƯƠNG IV : HỢP CHẤT CARBONYL 10/7/2012 602003 - Chuong IV 2 CHƯƠNG IV : HỢP CHẤT CARBONYL I. TÊN GỌI II. ĐIỀU CHẾ III. TÍNH CHẤT VẬT LÝ IV. TÍNH CHẤT HÓA. VẬT LÝ IV. TÍNH CHẤT HÓA HỌC 10/7/2012 602003 - Chuong IV 3 Hợp chất carbonyl (hợp chất oxo) là những hợp chất hữu cơ trong phân tử có chứa nhóm carbonyl = C = O. R C = O H aldehyt R C = O R' xeton . - Chuong IV 9 3. Ozon giaûi anken : R C = O R' + R'' - CH = O R C = CH - R'' R' 1 - O 3 2 - H 2 O/ Zn 10/7/2012 602003 - Chuong IV 10 4. Hidrat hoùa ankin : R -