Slide bài giảng phenol

1 1 PHENOL Monophenol Ar-OH Polyphenol Ar’(OH) m 2 2 PHENOL I. DANH PHÁP - ĐỒNG PHÂN I. DANH PHÁP - ĐỒNG PHÂN OH OH CH 3 OH CH 3 OH CH 3 phenol o-cresol o-hydroxytoluen 2-metylphenol m-cresol m-hydroxytoluen 3-metylphenol p-cresol p-hydroxytoluen 4-metylphenol thymol 3-hydroxy-p-cymen 5-metyl-2-isopropylphenol carvacrol 2-hydroxy-p-cymen 2-metyl-5-isopropylphenol CH 3 OH H 3 C CH 3 CH 3 H 3 C CH 3 OH 3 3 OH OH OH OH OH OH PHENOL I. DANH PHÁP - ĐỒNG PHÂN OH OHHO OH HO OH OH OH OH Catechol 1,2-dihydroxybenzen Resorcinol 1,3-dihydroxybenzen Hydroquinon 1,4-dihydroxybenzen Pyrogallol 1,2,3-trihydroxybenzen Phloroglucinol 1,3,5-trihydroxybenzen Hydroxyhydroquinon 1,2,4-trihydroxybenzen 4 4 PHENOL II. ĐIỀU CHẾ II. ĐIỀU CHẾ Ar-OH + NaOH Ar-ONa + H 2 O A. Chiết xuất Từ dầu phenolic hắc ín than đá hay tinh dầu thực vật Ar-ONa + CO 2 + H 2 O Ar-OH + Na 2 CO 3 5 5 PHENOL II. ĐIỀU CHẾ II. ĐIỀU CHẾ Ar-Cl + NaOH Ar-OH + NaCl Ar-SO 3 H + NaOH 2Ar-OH + Na 2 SO 3 + H 2 O Ar-N + ≡N + H 2 O Ar-OH + N 2 + H + 300°C, atm t° B. Tổng hợp 1. Thủy phân kiềm các aryl halogenur 2. Kiềm chảy muối aryl sulfonat 3. Thủy phân muối diazoni Ar-NH 2 300°C pp kiềm chảy 6 6 PHENOL II. ĐIỀU CHẾ II. ĐIỀU CHẾ CH(CH 3 ) 2 O 2 CH 3 C CH 3 O OH H 2 SO 4 OH + CH 3 C CH 3 O Cumen cumen hydroperoxyd aceton B. Tổng hợp 4. Từ Isopropyl benzen 5. Từ ether oxyd của phenol Ar-O-R + H-I Ar-OH + R-I 7 7 PHENOL III. LÝ TÍNH III. LÝ TÍNH Đa số phenol là chất rắn kết tinh, trừ m-cresol, carvacrol (thể lỏng) Ít tan trong nước, tan trong dung môi hữu cơ. Ở dạng không điện ly tạo liên kết H mạnh hơn alcol (do O-H phân cực mạnh hơn) nên có điểm sôi cao hơn alcol tương ứng IR : giống phổ alcol với OH = 3640-3350 cm -1 NMR 1 H OH phenol có δ = 4 - 10 ppm CH nhân thơm có δ = 6,5 - 8,5 ppm 8 8 PHENOL IV. HÓA TÍNH IV. HÓA TÍNH 1. Tính acid-base 1. Tính acid-base OH : Tính acid : R-OH < H 2 O < C 6 H 5 -OH < H 2 CO 3 OH Na ONa + [H] + H 2 O ONa NaOH OH HCl C 6 H 5 -OH : tinh chế phenol 9 9 PHENOL IV. HÓA TÍNH IV. HÓA TÍNH 1. Tính acid-base 1. Tính acid-base Tính base của phenolat ONa + CO 2 + H 2 O OH + NaHCO 3 10 10 PHENOL 2. Phản ứng tạo ester 2. Phản ứng tạo ester Ar-OH + RCOCl Ar-OCOR + HCl (RCO) 2 O COOH OH + (CH 3 CO) 2 O COOH OCOCH 3 + CH 3 COOH acid salicylic acetylsalicylic (aspirin) IV. HÓA TÍNH IV. HÓA TÍNH [...]... KCl + H2O Cl Dichlorocarben Tác nhân ái điện tử 24 PHENOL IV HÓA TÍNH 8 Phản ứng tạo màu với FeCl3 6Ar-OH + FeCl3 H3[Fe(Ar-O-)6] Phenol → tím-đỏ Cresol → xanh Phenol khác → vàng Phức có màu : định tính phenol 25 PHENOL V ỨNG DỤNG Phenol Chất rắn kết tinh, dễ bị oxy hóa / không khí → màu sậm Ít tan trong nước (1:15/20°C) nhưng tan trong cồn mọi tỷ lệ Dd phenol sát trùng mạnh (ngưng kết albumin) nhưng độc,... δ+ HO NO N O t° HO Nitrosophenol (xanh) OH N O Indophenol (đỏ) 19 PHENOL IV HÓA TÍNH 7 Phản ứng thế ái điện tử d Với Formaldehyd O - CH2OH OH + H C O OH O - H CH2OH OH OH + H C O H+ CH2OH H 20 PHENOL IV HÓA TÍNH 7 Phản ứng thế ái điện tử d Với Formaldehyd OH OH CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 OH OH CH2 CH2 CH2 OH Phenolformaldehyd = Bakelit CH2 OH 21 PHENOL IV HÓA TÍNH 7 Phản ứng thế ái điện tử e Với anhydrid... sulfonic 16 PHENOL IV HÓA TÍNH 7 Phản ứng thế ái điện tử a Với các tác nhân thông thường Alkyl hóa OH OH + CH3 CH CH2 H3C CH CH3 OH OH + C2H5 Cl AlCl3 C2H5 17 PHENOL IV HÓA TÍNH 7 Phản ứng thế ái điện tử b Phản ứng ghép đôi với muối diazoni HO + N + N HO N N Phenylazophenol H 2N 18 PHENOL IV HÓA TÍNH 7 Phản ứng thế ái điện tử c Phản ứng Liebermann OH OH + NaNO2 / HCl δ− δ+ HO NO N O t° HO Nitrosophenol... p-benzoquinon 13 PHENOL IV HÓA TÍNH 7 Phản ứng thế ái điện tử a Với các tác nhân thông thường Halogen hóa OH OH OH + Br 2 Br CS2 hay CCl4 + Br OH O OH + Br 2 H2O Br Br Br 2 Br Br H2O Br Br Br Định tính phenol 14 PHENOL IV HÓA TÍNH 7 Phản ứng thế ái điện tử a Với các tác nhân thông thường Nitro hóa OH OH + HO NO 2 NO2 80°C loãng 20% OH + NO2 OH OH + HO NO 2 H2SO4 O2N NO2 H+ NO2 Acid picric 15 PHENOL IV HÓA... thế ái điện tử e Với anhydrid phtaleic O C O C O H OH OH + Anhydrid phtaleic HO C H OH O C O Phenolphtalein 22 PHENOL IV HÓA TÍNH 7 Phản ứng thế ái điện tử f Phản ứng Kolbe : tổng hợp acid salicylic OH OH ONa COONa CO2 COOH + H P, t° Acid salicylic Cơ chế : ONa O O - C O- O OH C O H - COO O + H + OH COOH 23 PHENOL IV HÓA TÍNH 7 Phản ứng thế ái điện tử g Phản ứng Reimer-Tieman OH OH CHO + CHCl3 + 3KOH.. .PHENOL IV HÓA TÍNH 2 Phản ứng tạo ester Chuyển vị Fries OH C R 160°C OCOR O AlCl3 OH 60°C C R O 11 PHENOL IV HÓA TÍNH 3 Phản ứng tạo ether (Williamson) Ar-ONa + R-X Ar-O-R + NaX 4 Phản ứng thay thế nhóm OH : OH Không tác dụng với acid vô cơ Ar-OH + PCl5 Ar-OH + NH3 Ar-Cl + POCl3 + HCl AlCl3, ∆ Ar-NH2 + H2O 12 PHENOL IV HÓA TÍNH 5 Phản ứng khử OH Bột Zn +... dùng để tẩy uế (dd 1/10) Tiếp xúc gây bỏng da Nguyên liệu tổng hợp bakelit, phenolphtalein, acid salicylic, thuốc nhuộm, chất diệt cỏ OH Cresol CH3 Dd hỗn hợp đồng phân cresol = hh cresyl dùng tẩy uế, sát trùng trong thú y OH OH α và β -naphtol Dùng trong kỹ nghệ phẩm màu, phẩm nhuộm azo, xà phòng 26 PHENOL V ỨNG DỤNG OH Poly phenol HO OH OH HO OH Có trong thành phần tannin nhựa cỏ cây, có vị chát Có . PHÂN OH OH CH 3 OH CH 3 OH CH 3 phenol o-cresol o-hydroxytoluen 2-metylphenol m-cresol m-hydroxytoluen 3-metylphenol p-cresol p-hydroxytoluen 4-metylphenol thymol 3-hydroxy-p-cymen 5-metyl-2-isopropylphenol carvacrol 2-hydroxy-p-cymen 2-metyl-5-isopropylphenol CH 3 OH H 3 C CH 3 CH 3 H 3 C CH 3 OH 3 3 OH OH OH OH OH OH PHENOL I 1 1 PHENOL Monophenol Ar-OH Polyphenol Ar’(OH) m 2 2 PHENOL I. DANH PHÁP - ĐỒNG PHÂN I. DANH PHÁP - ĐỒNG PHÂN OH OH CH 3 OH CH 3 OH CH 3 phenol o-cresol o-hydroxytoluen 2-metylphenol m-cresol m-hydroxytoluen 3-metylphenol p-cresol p-hydroxytoluen 4-metylphenol thymol 3-hydroxy-p-cymen 5-metyl-2-isopropylphenol carvacrol 2-hydroxy-p-cymen 2-metyl-5-isopropylphenol CH 3 OH H 3 C CH 3 CH 3 H 3 C CH 3 OH 3 3 OH OH OH OH OH OH PHENOL I dầu thực vật Ar-ONa + CO 2 + H 2 O Ar-OH + Na 2 CO 3 5 5 PHENOL II. ĐIỀU CHẾ II. ĐIỀU CHẾ Ar-Cl + NaOH Ar-OH + NaCl Ar-SO 3 H + NaOH 2Ar-OH + Na 2 SO 3 + H 2 O Ar-N + ≡N + H 2 O Ar-OH + N 2 +