PHẢN ỨNG GHÉP cặp SUZUKI

PHẢN ỨNG GHÉP CẶP SUZUKI Thực hiện: LÊ HƯƠNG NHI MSHV: 091009 Lớp: Hóa hữu cơ K17 PHƯƠNG PHÁP VÀ KỸ THUẬT MỚI TRONG TỔNG HỢP HỮU CƠ NỘI DUNG 2 1. Giới thiệu về Akira Suzuki 2. Phản ứng ghép cặp Suzuki 3. Ứng dụng 4. Kết luận 3 1. Giới thiệu về Akira Suzuki Akira Suzuki Akira Suzuki sinh năm 1930 tại Hokkaido, Nhật Bản. Ông tốt nghiệp tại Đại học Hokkaido và được làm trợ giảng năm 1961. Ông đã nghiên cứu sau tiến sĩ hai năm với giáo sư Herbert C. Brown tại Đại học Purdue và được phong giáo sư năm 1971. Akira Suzuki tập trung nghiên cứu hóa hữu cơ đặc biệt là tổng hợp hữu cơ. Ông là người khám phá ra phản ứng ghép cặp Suzuki năm 1979. 2. Phản ứng ghép cặp Suzuki Phản ứng Suzuki trong tổng hợp hữu cơ đặc biệt hữu dụng để điều chế các dien liên hợp có tính chuyên biệt lập thể cao. X : halogen R : alkenyl, aryl hay allyl Dùng Pd xúc tác và một baze như NaOH hay NaOEt, phản ứng Suzuki cho ghép cặp của 1-alkenylboron với một electrophile. 4 5 Chu trình xúc tác của phản ứng Suzuki 2. Phản ứng ghép cặp Suzuki 6 2. Phản ứng ghép cặp Suzuki A. Phản ứng cộng oxy hóa Đầu tiên là phản ứng cộng oxi hóa của halogen vinyl và aryl với phức Pd (0) sinh ra sản phẩm trung gian Pd (II) . B. Phản ứng chuyển vị nhóm thế xung quanh nguyên tử trung tâm Chuyển nhóm R 1 từ bo đến trung tâm của phức là ion paladi, dẫn đến kết qủa là phức Pd(II) chứa cả hai gốc R và R 1 đã được liên kết với nhau 2. Phản ứng ghép cặp Suzuki 2. Phản ứng ghép cặp Suzuki C. Phản ứng tách - khử Sản phẩm ghép tách ra khỏi phức và hoàn trả lại xúc tác. 9 Phản ứng đầu tiên được công bố là catecholborane với alkyn đầu mạch cung cấp phương pháp điều chế (E)-vinylborane bằng cách cộng syn của liên kết B-H vào alkyn. 2. Phản ứng ghép cặp Suzuki Mặt khác đồng phân đặc hiệu lập thể (Z)-vinylborane có thể điều chế qua hai giai đoạn với sự hyboro hóa 1-halo-1-alkyn. Sản phẩm thu được cho tác dụng với t- butyllithium sẽ tạo (Z)-vinylborane. 2. Phản ứng ghép cặp Suzuki  ƯU ĐIỂM  Năm 1979, Suzuki và các cộng sự đã công bố rằng việc sử dụng các hợp chất cơ boron khi có mặt chất nền có thể thực hiện các phản ứng ghép cặp chéo với dẫn xuất halide, sử dụng xúc tác palladium với những kết quả đạt được là rất khả thi: phản ứng đạt hiệu suất cao, độ chọn lọc tốt, điều kiện phản ứng êm dịu.  Palladium thể hiện hoạt tính xúc tác rất tốt trong các phản ứng hình thành liên kết carbon-carbon và hiện nay, kim loại này đóng vai trò chính trong rất nhiều quá trình công nghệ quan trọng. Palladium là hoạt chất xúc tác không độc hại, thân thiện với môi trường. [...]...2 Phản ứng ghép cặp Suzuki  NHƯỢC ĐIỂM  Một nhược điểm chính của phản ứng ghép cặp Suzuki là sau phản ứng phải lọc, tách chất lỏng-lỏng, sắc ký cột, và trong một số trường hợp sau đó tái kết tinh  Nhược điểm khác là các phối thể được sử dụng trong phản ứng là không khí và độ ẩm thường nhạy cảm Nhưng hầu hết các nhược điểm được khắc phục bằng cách sử dụng phản ứng đa dạng điều kiện 3 Ứng dụng... phát triển một tổng hợp cực kỳ hiệu quả bằng cách sử dụng phản ứng Suzuki để nối phản ứng 16 3 Ứng dụng Các phân tử chống HIV michellamines A và B là tâm điểm chính của sự quan tâm của các nhà hóa học trong số các alkaloid Hiện nay bộ khung tetraaryl trong phân tử được xây dựng bằng sử dụng Suzuki kiểu nối chéo phản ứng 17 3 Ứng dụng 18 3 Ứng dụng Vancomycin là một kháng sinh glycopeptide được sử... Phản ứng Suzuki được sử dụng để tổng hợp Vancomycin 19 3 Ứng dụng Quang học phi tuyến (NLO) là một ngành của quang học mô tả ánh sáng trong phương tiện truyền thông phi tuyến Một phần của ngành quang học này đã trở nên quan trọng hơn khi lượng tử ánh sáng sẽ thay thế điện tử Tổng hợp các phân tử như 1,8-di(hetero) arylnapthalene được thực hiện bởi Grahn - sử dụng các phản ứng ghép cặp Suzuki 20 3 Ứng. .. (single wall nanotube) là một loại ống nano carbon đã phát triển ứng dụng trong điện tử và dược học 21 4 Kết luận Tất cả những ứng dụng này đều rất cần thiết và mang lại nhiều ích lợi cho xã hội Trong thực tế, có rất ít những phản ứng góp phần nâng cao hiệu quả của Tổng hợp Hữu cơ như các phản ứng ghép chéo sử dụng hệ xúc tác palladium Các phản ứng này đã mở ra những phương pháp mới và giản đơn hơn rất nhiều... Ứng dụng Với những đóng góp to lớn trong nghiên cứu phản ứng ghép cặp chéo sử dụng các hệ xúc tác palladium, nhóm các nhà Hóa học Mĩ – Nhật gồm Richard F Heck, Ei-ichi Negishi và Akira Suzuki đã vinh dự nhận được giải thưởng Nobel Hóa học năm 2010 Kết quả nghiên cứu của ba nhà Hóa học đã có những tác động rất tích cực đến những nghiên cứu học thuật, ứng dụng vào việc phát triển các loại vật liệu, dược... đường phức tạp như trước đây mà hiệu quả mang tới là không thực sự cao Đã và sẽ còn rất nhiều những nhà nghiên cứu tiếp bước Richard F Heck, Ei-ichi Negishi và Akira Suzuki để cải tiến và phát triển những ứng dụng của các phản ứng ghép cặp chéo này CÁM ƠN THẦY VÀ CÁC BẠN ĐÃ CHÚ Ý THEO DÕI! ... và nhiều hợp chất có hoạt tính sinh học hữu ích khác 3 Ứng dụng Một ví dụ điển hình là với việc sử dụng loại phản ứng này, các nhà khoa học đã tổng hợp thành công diazonamide A Những nghiên cứu công bố từ các phòng thí nghiệm trọng điểm cho thấy, diazonamide A có khả năng chống lại các tế bào ung thư ruột kết rất hiệu quả 3 Ứng dụng Một minh chứng khác là các chuyên gia đã có thể tổng hợp thành công... gia đã có thể tổng hợp thành công dragmacidin F, một dược chất có khả năng kháng lại các virus bệnh herpes và HIV 3 Ứng dụng Việc ghép cặp Suzuki đã được sử dụng trên một dẫn xuất citronellal để tổng hợp caparratriene, một sản phẩm tự nhiên mà lại rất tích cực chống lại bệnh bạch cầu 3 Ứng dụng Terphenyl đã thu hút sự chú ý do một loạt các hoạt động có ý nghĩa sinh học bao gồm ức chế miễn dịch mạnh, . NaOEt, phản ứng Suzuki cho ghép cặp của 1-alkenylboron với một electrophile. 4 5 Chu trình xúc tác của phản ứng Suzuki 2. Phản ứng ghép cặp Suzuki 6 2. Phản ứng ghép cặp Suzuki A. Phản ứng. được liên kết với nhau 2. Phản ứng ghép cặp Suzuki 2. Phản ứng ghép cặp Suzuki C. Phản ứng tách - khử Sản phẩm ghép tách ra khỏi phức và hoàn trả lại xúc tác. 9 Phản ứng đầu tiên được công bố. 1971. Akira Suzuki tập trung nghiên cứu hóa hữu cơ đặc biệt là tổng hợp hữu cơ. Ông là người khám phá ra phản ứng ghép cặp Suzuki năm 1979. 2. Phản ứng ghép cặp Suzuki Phản ứng Suzuki trong