Tên thông thường : acetylene Các alkyne đơn giản khác được xem là dẫn xuất của acetylene 2. Tên IUPAC Đổi ene thành yne Mạch chính chứa Những hợp chất chứa nhiều hơn 1 nối ba → diyne, triyne… Hợp chất vừa có nối đôi vừa có nối ba → enyne
Trang 1CHƯƠNG VII
ALKYNE
Trang 2I GIỚI THIỆU CHUNG
• Hợp chất hydrocarbon không no, mạch hở, chứa liên kết ba
C C
• Công thức tổng quát: CnH2n-2
Trang 3II DANH PHÁP
1. Tên thông thường
• : acetylene
• Các alkyne đơn giản khác được xem là dẫn xuất của acetylene
2 Tên IUPAC
• Đổi ene thành yne
• Mạch chính chứa
• Những hợp chất chứa nhiều hơn 1 nối ba → diyne, triyne…
• Hợp chất vừa có nối đôi vừa có nối ba → enyne
Trang 5III PHƯƠNG PHÁP ĐIỀU CHẾ
1. Thuỷ phân calcium carbide CaC2
2. Oxy hoá methane
3. Từ dẫn xuất dihalogen
Trang 64 Alkyl hóa dẫn xuất Na hay cơ Mg của acetylene
5 Từ dẫn xuất tetrahalogen
HC CH NaNH2/NH3
-30oC
HC CNa n-C4H9Br
HC C CH2CH2CH2CH3
CH3 C C
Br
Br
CH3 Br
Br
Zn/EtOH
to
CH3 C C CH3
Br Br
Zn/EtOH
to
CH3 C C CH3
Trang 7IV TÍNH CHẤT VẬT LÝ (tự đọc)
V TÍNH CHẤT HOÁ HỌC
1. Phản ứng thế H của nối ba đầu mạch
• Alkyne có nối ba đầu mạch mang tính axit
• C trong lai hoá sp, độ âm điện lớn hớn sp2 hay sp3 → hút điện tử của liên kết C-H → H+ dễ tách ra
2. Phản ứng cộng H
Trang 83 Phản ứng cộng halogen
• Sản phẩm trans trong lần cộng thứ nhất
• Nếu nối đôi và nối ba không liên hợp, X2 sẽ cộng vào nối đôi!
Trang 94 Phản ứng cộng HX
• Nếu dùng một lượng vừa đủ HX, có thể chỉ tạo halogen của alkene (trans-alkene)
• Phản ứng tuân theo quy tắc Markovnhikov
• Nếu có mặt tác nhân peroxide → quy tắc Kharasch
5 Phản ứng cộng nước
Trang 10• Chỉ cộng với acetylene mới tạo aldehyde
• Cộng vào nối ba giữa mạch có tốc độ lớn hơn nối ba đầu mạch → chỉ cần xt H2SO4 khi cộng vào nối
ba giữa mạch
6 Phản ứng cộng hợp alkylborane
• Có thể xem đây là quá trình cộng hợp H2O vào alkyne ngược với quy tắc cộng Markovnhikov, cộng cis
• Nếu tác nhân borane là B2H6, phản ứng cộng vào nối ba giữa mạch có thể dừng lại ở giai đoạn cộng một phân tử BH3
Trang 117 Phản ứng cộng hợp ái nhân
Trang 128 Phản ứng polimer hoá (trùng hợp)
• Phản ứng cộng với HCl, HCN, CH3COOH, ROH …tạo các monomer quan trọng trong công nghiệp: vinyl chloride CH2=CHCl, acrylonitrile CH2=CHCN, vinyl acetate CH2=CHOCOCH3, vinyl ether CH2=CHOR …
Al C2H5 3 TiCl4
n
polyacetylene
HC CH Ni CO 2 C6H5 3P 2
to
Trang 139 Phản ứng oxy hóa
• Oxy hoá alkyne bằng KMnO4 hay ozone tạo carboxylic acid
• Phản ứng thường không có nhiều ý nghĩa về phương diện tổng hợp do sản phẩm là hỗn hợp nhiều chất, khó phân lập và tinh chế
• Trước kia phản ứng được sử dụng như là một phương pháp xác định vị trí liên kết ba