bài giảng flavonoid

Định nghĩa, nguồn gốc, câú trúc, phân loại. 2. Tính chất 3. Các phương pháp định tính và định lượng 4. Các phương pháp chiết suất và tổng hợp Flavonoid 5. Tác dụng sinh học và ứng dụng Flavonoid là một nhóm hợp chất tự nhiên lớn thường gặp trong thực vật, phần lớn có màu vàng. Về cấu trúc hoá học, flavonoid có khung cơ bản theo kiểu C6 – C3 C6 (2 vòng benzen A và B nối với nhau qua một mạch 3 carbon) và được chia làm nhiều nhóm khác nhau, ở đây không giới thiệu về cấu tạo của từng nhóm. Hầu hết Flavonoid là các chất phenolic

1 FLAVONOID Nhóm thực hiện Đặng Thị Luyến Trần Gia Khang Châu Văn Kim Nguyễn Thiện Thảo Nguyễn Văn Nhã ThS.GVC. Nguyễn Văn Hùng Giáo viên hướng dẫn 2 1.Định nghĩa, nguồn gốc, câú trúc, phân loại. 2. Tính chất 3. Các phương pháp định tính và định lượng 4. Các phương pháp chiết suất và tổng hợp Flavonoid 5. Tác dụng sinh học và ứng dụng 3 1.1. Định nghĩa 1. Định nghĩa, nguồn gốc, câú trúc, phân loại. Flavonoid là một nhóm hợp chất tự nhiên lớn thường gặp trong thực vật, phần lớn có màu vàng. Về cấu trúc hoá học, flavonoid có khung cơ bản theo kiểu C6 – C3 - C6 (2 vòng benzen A và B nối với nhau qua một mạch 3 carbon) và được chia làm nhiều nhóm khác nhau, ở đây không giới thiệu về cấu tạo của từng nhóm. Hầu hết Flavonoid là các chất phenolic 4 1.2. Nguồn gốc Cũng giống vitamin C, các flavonoid được khám phá bởi một trong những nhà sinh hóa nổi tiếng nhất của thế kỷ 20: Albert Szent-Gyorgyi (1893-1986). Ông nhận giải Nobel năm 1937 với những khám phá quan trọng về các đặc tính của vitamin C và flavonoid. 5 1.3. Cấu trúc Flavonoids là một chuổi polyphenolic gồm có 15 nguyên tử cacbon và hai vòng benzen liên kết bởi một đường thẳng có 3 cacbon Khung ở trên, có thể được mô tả hệ thống như: C6- C3- C6 6 Cấu trúc hóa học của flavonoids được dựa trên cơ sở là một khung 15C với một CHROMANE vòng thơm B thứ hai ở vị trí 2, 3 hay 4. 8 1.4. Phân Loại: Flavonoid dựa vào vị trí gốc aryl (vòng B) và các mức độ oxy hóa của mạch 3C flavon flavanon Flavonol (flavon-3-ol) Chalcon Auron Anthocyanidin (2-phenylbenzopyrilium) Isoflavon Rotenoid Flavonoid 9 Flavon (= Flav-2-en-4-on) Flavonol (= 3-Hydroxy-4-oxoflav-2-en) Flavon rất phổ biến trong thực vật: thông, hoàng cầm(rễ), mè (lá). cây anh thảo, cây la apirenin và luteolin Flavon 10 Flavon (= Flav-2-en-4-on) Flavon rất phổ biến trong thực vật: thông, hoàng cầm(rễ), mè (lá). cây anh thảo, cây la apirenin và luteolin Flavon 11 Flavanon (= Flavan-4-on) Flavanon Flavanon là những chất không màu nhưng khi làm phản ứng cyanidin thì màu rõ hơn flavon, điểm chảy thấp hơn flavon tương ứng. [...]... (2Z)-2-[(3,4-dihydroxyphenyl)methylidene]-4,6-dihydroxy-1-benzofuran-3-one Là nhóm flavonoid có màu vàng sáng Khung auron có 15C như các flavonoid khác nhưng dị vòng C chỉ có 5 cạnh Auron điển hình là aureusidin 14 Authocyanidin (2-phenylbenzopyrilium) Anthocyanidin colours it RED in acid soil and BLUE in alkali soil Đây là sắc tố phổ biến trong thực vật, sắc tố này sẽ có màu 15 xanh, đỏ hoặc tím Isoflavon Là nhóm lớn nhất của isoflavonoid, có nhiều giá trị... chất Flavonoid tạo được phức với các ion kim loại mà chính các ion kim loại này là xúc tác của nhiều phản ứng oxy hóa Do từng phân nhóm của flavonoid có cấu tạo riêng, chúng vừa có tính chất chung vừa có những khác biệt về tính chất vật lý và hóa học Trong thực vật các hợp chất trên thường tồn tại dưới dạng hỗn hợp của các dẫn xuất, với tỷ lệ khác nhau, tùy thuộc nguồn gốc thực vật 18 2.1 Eucoflavonoid... OH OH OH OH melacacidin ( ) leucorobinetinidin 24 2.2 Isoflavonoid (isoflavon, isoflavanon, rotenoid) Isoflavonoids tất cả không có màu sắc Nó đã được tạo thành từ axetat theo cơ chế đóng vòng với phenylalamine, cinnamate dẫn xuất được sát nhập vào vòng B và C-2,-3, và-4 của dị vòng 25 3 Các phương pháp định tính và định lượng 3.1 Định tính Flavonoid là một nhóm hợp chất tự nhiên lớn thường gặp trong... bản mỏng ở 1200C trong 10 – 15 phút, các flavon và flavonol phát quang màu lục hay vàng lục + Thuốc thử Diazo : Các dẫn chất flavonoid có nhóm OH ở vị trí 7 có thể kết hợp với muối diazoni tạo thành chất màu azoic màu vàng cam đến đỏ 28 + Thuốc thử nhôm clorid: tạo phức màu với flavonoid Bản mỏng sau khi phun dung dịch AlCl3 1 % trong methanol được sấy ở 1200C trong 5 phút , quan sát vết ở ánh sáng thường... methanol hoặc ethanol hay hỗn hợp cloruafom và ethanol - Dịch chiết đem làm đậm đặc dưới chân không ở nhiệt độ thấp (40-70 độ C) 36 - Để phân lập từng chất flavonoid, người ta dùng phương pháp sắc khí cột Chất hấp phụ Chất hấp phụ thông dụng cho sắc ký các flavonoid là silicagel G, bột polyamid, thường hoạt hoá ở 1200C trong 1 hoặc 2 giờ Ngoài ra còn có thể dùng các chất khác như bột cenllulose, silicagel,... có màu đỏ 29 + Thuốc thử NP/PEG : Phun dung dịch Difenylboryloxyethylamin 1% trong methanol, sau đó phun tiếp dung dịch PEG 4000 5% trong cồn soi dưới đèn UV- 366 nm 30 3.2 Định lượng Tuỳ vào từng loại Flavonoid mà ta có phương pháp định lượng cụ thể khác nhau Ví dụ: a Flavon hoặc flavonol Phương pháp cân: ứng dụng khi nguyên liệu giàu có flavon hoặc flavonol và dịch chất ít tạp chất Đo màu: bằng phản... hợp chất có màu vàng đặc trưng + Lắc đều, để yên dung dịch trong 1 giờ, sau đó đem đo độ hấp thu  Phương pháp Vanillin – HCl: tạo thành hợp chất 33 có màu đỏ 4 Các phương pháp chiết suất và tổng hợp Flavonoid 4.1 Chiết suất Nguyên liệu được chiết với methanol, bốc hơi methanol trong chân không hay trên nồi cách thuỷ tới cạn Hoà tan cặn trong nước rồi chiết lại bằng ethyl acetat Bốc hơi dịch chiết... ethyl acetat trên cách thuỷ tới cạn Hoà tan cặn trong methanol để chấm sắc ký hoặc có thể dùng dịch chiết methanol ban đầu làm dung dịch chấm sắc ký 34 Không có một phương pháp chung nào để chiết suất các flavonoid vì chúng rất khác nhau về độ tan trong nước và trong các dung môi hữu cơ VD: Với các chất anthocyanin thường kém bền vững nhất là các acyl anthocyanin được acyl hóa với các acid aliphatic do... do không có nối đôi liên hiệp giữa vòng B với nhóm carbonyl nên không màu + Các dẫn xuất anthocyanidin thì màu thay đổi tùy theo pH của môi trường 26 Có thể dùng các thuốc thử sau: + Hơi amoniac : Vết flavonoid cho màu vàng Có thể quan sát ở ánh sáng thường hoặc dưới đèn tử ngoại (bước sóng 366nm) trước và sau khi hơ amoniac + Thuốc thử Benedic : Hoà tan nóng 173g natri citrat và 117g natri carbonat . 3C flavon flavanon Flavonol (flavon-3-ol) Chalcon Auron Anthocyanidin (2-phenylbenzopyrilium) Isoflavon Rotenoid Flavonoid 9 Flavon (= Flav-2-en-4-on) Flavonol (= 3-Hydroxy-4-oxoflav-2-en) Flavon rất phổ. như các flavonoid khác nhưng dị vòng C chỉ có 5 cạnh. Auron điển hình là aureusidin (2Z )-2 -[ (3,4-dihydroxyphenyl)methylidene ]-4 ,6-dihydroxy-1-benzofuran-3-one 15 Authocyanidin (2-phenylbenzopyrilium) colours. flavon, điểm chảy thấp hơn flavon tương ứng. 12 Flavanol (= Flavan-3-ol) (= 3-Hydroxy-4-oxoflav-2-en) Flavanol (flavon-3-ol) Khác với flavoncó thêm nhóm OH ở C3. Flavanol phổ biến trong tự