..những nhĩm thế chỉ cĩ lk đơn-nhĩm đẩy điện tửphản ứng thế Y tiếp theo vào vịng dễ dàng hơn benzen và ưu tiên xảy ra ở vị trí ortho và para... Phản ứng Oxi hĩa a Oxi hố hồn tồn pư chá
Trang 1HIDROCACBON
(AREN)
LOẠI
H-C
Định
nghĩa
Là những hiđrôcacbon no,
mạch hở
Là những
hidrocacbon no, mạch vòng
Là H-C không no, mạch hở,
trong cấu tạo có 1 lk C = C
Là hidrocacbon không no, mạch hở, trong cấu
tạo có 2 lk C = C
Là hidrocacbon không no, mạch hở,
trong cấu tạo có 1 lk
C ≡C
Là HCHC mà ptử có vòng benzen-6 cạnh,với 3lk
đơn xen kẽ 3lk đôi
CTPT
Tính
chất
vật lí
- Ở đk thường, các hidrocabon từ C1 → C4: khí; Từ C5 → C17: lỏng; Từ C18 trở đi: rắn
- t0nc, t0s D: tăng theo M
- không màu, không tan trong nước
Có 1 lk đôi C = C (1σ + 1π) Có 2 liên kết đôi C = C ⇒ có 2π có 1 lk ba C ≡C (gồm
1σ + 2π) Có vòng benzen (1v + 3π)
Cấu
tạo và
Khả
năng
phản
ứng
Chỉ có liên kết đơn C-C, C-H là các lk σ bền vững
H-C no khá trơ ở đk thường
pứ đặc trưng: pứ thế (halogen) ⇒Trung tâm pứ của H-C không no là các lk π kém bền pứ đặc trưng: pứ cộng với H2, Br2, HA (A là
halogen hoặc OH)
Hệ liên hợp π trong vòng benzen bền hơn các lk π riêng rẽ ở H-C không no tính thơm: dễ thế, khó
cộng, bền với chất OXH Chất
tiêu
biểu
Metan CH 4 ; Etan C 2 H 6 ; Propan C 3 H 8 ; Butan
C 4 H 6 ; Etilen CH Propilen CH 2 = CH 3 – CH = CH 2 2
Buta-1,3-đien:
CH 2 = CH – CH = CH 2
2-metylButa-1,3-đien (Isopren)
Axetilen CH≡≡≡CH Propin CH 3 – C≡≡≡
CH
Benzen (C 6 H 6 ); toluen(C 6 H 5 CH 3 ): stiren (C 6 H 5 CH=CH 2 )
1 Pứ thế H bởi halogen (pứ đặc trưng của H-C
no):
1 ngtử H được thế bằng 1 ngtử halogen
1 Phản ứng cộng (pứ đặc trưng của H-C không no): với H2, Br2, HA (A là halogen hoặc OH) Ankađien và ankin pứ qua 2 giai đoạn:
Ankađien: Từ 2 lk đôi →→1 lk đôi →→ chỉ có lk đơn Ankin:Từ l/k ba→→1l/k đôi→→chỉ có l/k đơn
Lưu ý: PƯ ở g/đ 1 có tỉ lệ mol 1:1
1 Phản ứng thé H của vòng benzen hoặc nhánh
a) Cộng hiđrô (Phản ứng hiđro hoá)
CH3CH3 + Cl2
→
askt CH3CH2Cl + HCl
Etylclorua
CH3-CH2-CH3 + Cl2 ask
CH3-CHClCH3 (spc)
CH3-CH2-CH2-Cl (spp)
+ HCl
+ HCl
• + Cl2
→
as + HCl cloxiclopentan
• + Br2
→
0
t +HBr Bromxiclohexan
CnH2n + H2
Ni t
CnH2n+2
CnH2n-2 + H2 Ni t,o→ CnH2n+2 • CH ≡CH + H2
→
Pd ,t0 CH2 = CH2
• CH2 = CH2 + 2H2 →Ni,t0 CH3
– CH3
2 Phản ứng tách H 2
(đề hiđrôhoá)
b) Cộng halogen (Phản ứng halogen hoá ): làm mất màu của dung dịch brom
→ Phản ứng này dùng để nhận biết hợp chất có liên kết đôi / ba (C = C ; C ≡ C)
CH3-CH3 →xt , t0
CH2=CH2 + H2
Tổng quát:
CnH2n+2 →t0 CnH2n
+ H2
CnH2n+2 →0
t CnH2n-2+ 2H2
t 0 , xt + 3H
2
Xiclohexan Benzen ( C 6 H 12 ) ( C6H6)
CnH2n + X2 → CnH2n X2 -Ở nhiệt độ thấp ưu tiên tạo thành sản phẩm
cộng 1, 2; Ở nhiệt độ cao ưu tiên tạo thành sản
phẩm cộng 1, 4
CH=CH CH CH− = +Br
CH≡CH +
Br2→CHBr = CHBr
CHBr=CHBr+Br2
→
CHBr2– CHBr2
a Thế H bởi halogen (Cl2, Br2 khan): xt bột Fe; t0
C6H6 + Br2 Fe , t0 C6H5Br + HBr
+ HBr
+ Br2
R
+ B r 2
F e ,t 0
1 :1
R
- B r
B r
R + H B r
R
+ 3Br2 Fe,t0
1:1
R
- Br
+ 3HBr
Br
Br
tr¾ng
b Thế H bởi nhóm nitro (- NO 2 ): tác dụng với
Trang 2c)Cộng HA (A là Cl, Br, OH, H…- cộng nước, cộng axit ) : tuân theo QUY TẮC CỘNG
MACCƠPNHICƠP:
Trong phản ứng cộng HA (axit hoặc nước) vào liên kết đơi / ba (C = C ; C ≡ C) của anken/ankin thì H (phần mang điện tích dương) cộng vào C mang nhiều H hơn, Cịn X- (hay phần mang điện tích âm) cộng
vào C mang ít H hơn
• CH2=CH2 + HCl →
CH3CH2Cl
• CH2=CH2 + H-OSO3H →
CH3CH2OSO3H
CH2=CH2 + H-OH
o
t
→HCH2–CH2OH
CH2 = CH-CH = CH2 + HCl
Cl-CH2-CH = CH-CH3
CH3-CHCl-CH = CH2 4-Clo buten-2
3-Clo buten-1
cộng 1,4
cộng 1,2
Cl-CH2-CH2-CH = CH2 4-Clo buten-1
CH≡CH+HCl
→
HgSO4
CH2 = CHCl Vinyl clorua
3 Phản ứng crackinh :
(b ẻ gãy lk C-C )
CH3CH2CH3 →t0 CH4
+ CH2 = CH2
CnH2n+2→t0 CxH2x+2
+CyH2y (n=x+y)
3 Phản ứng cộng
mở vịng của xiclopropan và xiclobutan
• + H2
Ni, 800C
CH3-CH2- CH3
Propan
• + Br2 → BrCH2–CH2–CH2Br (1,3–dibrompropan)
• + HBr →
CH3 – CH2 – CH2Br (1–Brompropan)
• Xiclobutan chỉ cộng với hidro : +H2 →Ni, 1200C
CH3-CH2-CH2 - CH3 butan
Xicloankan vịng 5,
6 cạnh trở lên khơng
cĩ phản ứng cộng
những điều kiện trên
Khi ở vịng benzen đã cĩ sẳn nhĩm thế X, thì hướng của pứ thế nhĩm Y tiếp theo vào vịng sẽ phụ thuộc X:
Hướng I: Nếu X là nhĩm ankyl hoặc -OH,-NH 2 ,-OCH 3 (những nhĩm thế chỉ cĩ lk
đơn-nhĩm đẩy điện tử)phản ứng thế Y tiếp theo vào vịng dễ dàng hơn benzen và ưu tiên xảy ra ở vị
trí ortho và para
Hướng II: Nếu X là nhĩm –NO 2 , -COOH, -SO 3 H ,(những nhĩm thế cĩ lk bội-nhĩm rút
điện tử) phản ứng thế Y vào vịng khĩ hơn và ưu tiên ở vị trí meta
STIREN nếu tham gia pứ thế H ở vịng thơm thì sẽ cho sp theo hướng II
ddHNO 3 đ /H 2 SO 4 đ
Benzen nitrobenzen:
+ H2O
Toluene thuốc nổ TNT:
CH3
+ 3HNO3 H2 SO 4 ®
CH 3
- NO2
O2N
-NO 2
+ 3H 2 O
QUY TẮC THẾ H CỦA VỊNG THƠM:
t0,p,xt
CH2 CH2n
n CH2 = CH2
etilen Polietilen
(nhựa PE)
Tham gia phản ứng trùng hợp chủ yếu theo kiểu cộng 1,4 :
Polibutađien ( cao su buna )
CH 2 CH = CH CH 2 n nCH 2 = CH - CH = CH 2 t
0 ,p
Poliisopren
Đime hĩa (nhị hợp)
+ C H C H xt, t0
CH CH
vinyl axetilen
0
CH C CH = CH2
Trime hĩa (tam hợp)
6000C bột C
Bezen 3C H C H
a Cộng vào vịng benzen
Cộng Cl 2 (as)
C6H6 + 3Cl2 a/s C6H6Cl6 Thuốc trừ sâu 666
Cộng H 2
Ni , t0
b Cộng vào nhánh của vịng benzen
VD: pứ cộng của stiren
Stiren làm nhạt màu dd brom:
C6H5 CH CH2
Br Br
C6H5-CH=CH2 + Br2
Nếu stiren pứ với H 2 dư (xt: Ni)thì hidro sẽ
được cộng lần lượt vào nhánh rồi vào vịng benzen hợp chất no:
C H C H 2 + H 2
t 0 ,xt,p
C H2 C H3
+
t 0 ,xt,p 3H2
C H2 C H3
Stiren cộng H 2 O và HCl, HBr : cho pứ
cộng ớ C=C nhánh tương tự cộng vào etilen
CH=CH
Trang 34 Phản ứng Oxi hĩa
a) Oxi hố hồn tồn (pư cháy) CO2+ H2O
b) Khơng bị oxh khơng hồn tồn : Ankan và
Xiloankan đều khơng H2O làm mất màu dung dịch
thuốc tím KMnO4
3 Phản ứng oxi hố :
a) Oxi hố hồn tồn (cháy) CO2+ H2O
b) Oxi hố khơng hồn tồn: làm mất màu dung dịch thuốc tím KMnO4→ Dùng để nhận biết hidrocacbon khơng no
Vd: Anken làm mất màu dd KMnO4 do bị OXH theo pứ:
3CH2= CH2 + 2KMnO4 + 4H2O →3CH2–CH2+ 2MnO2 +2 KOH Tổng quát cho tất cả anken: 3CnH2n + 2KMnO4 + 4H2O →3CnH2n (OH)2 + 2MnO2 + 2 KOH
3 Phản ứng oxi hố :
a) Oxi hố hồn tồn (cháy) CO2+ H2O
b) Oxi hố khơng hồn tồn:
-vịng benzen khơng bị OXH (khơng làm mất màu dung dịch thuốc tím KMnO4), -mạch nhánh của vịng benzen bị OXH khi đun nĩng với KMnO4
CnH2n+2+(3n+1
2 )O2
→
t0 nCO2 + (n+1)H2O
C n H 2n +32no2
→→
H–C≡C–H + 2AgNO3 + 2NH3 +
H2O → AgC ≡ CAg↓ + 2NH4NO3
Bạc axetilua Phản ứng này dùng để nhận biết ankin cĩ nối ba đầu mạnh (tạo ↓ vàng nhạt)
CH3 +2KMnO4 t0
Cách thuỷ
h ỷ
COOK + 2MnO2 + KOH H+ 2O Kali benzoat
Điều
chế
- Trong CN: từ nguồn
khí thiên nhiên và dầu
mỏ
-Trong phòng thí
nghiệm:
(a) đ/c các ankan nĩi
chung: nung muối
natri của axit no đơn
chức với vơi tơi (CaO),
xút (NaOH):
TQ: CnH2n+1COONa +
NaOH
0
CaO, t
→
CnH2n+2 + Na2CO3
vd:
CH3COONa+ NaOH
→
CaO ,t0 CH4 + Na2CO3
(b) đ/c riêng metan:
thủy phân nhơm
cacbua:
Al4C3 + 12H2O → 3CH4
↑ + 4Al(OH)3
PP: tách hidro, đĩng
vịng ankan tương ứng
CH3[CH2]4CH3
→
t0xt
+ H2
→
t0,xt
+ 3H2
Trong PTN: tách nước từ
rượu
CH3–CH2–OH
CH2 = CH2 + H2O
Trong CN: Crackinh
CH3-CH2-CH3
→
xt ,t0
CH4+CH2= CH2
Tách H 2 từ ankan (đề hiđro
hĩa):
CH3-CH2-CH3 →xt,t0
CH3-CH = CH2 + H2
Đ/C BUTA-1,3-DIEN
CH3-CH2-CH2-CH3 →xt,t0
CH2 = CH-CH = CH2 + 2H2
Đ/C ISOPREN:
isopentan
isopren
Điều chế axetilen:
CaC2 +2H2O →C2H2 +Ca(OH)2
2CH4
0
1500 C
→C2H2 + 3H2
- Chưng cất nhựa than đá hoặc dầu mỏ -Tách hidro, đĩng vịng ankan hoặc
xicloankan tương ứng
Ví Dụ :
CH3[CH2]4CH3
2 , 4
o
xt t H
−
→ C6H6 + 4H2
CH3[CH2]5CH3
2
, 4
o
xt t H
−
→C6H5CH3+4H2
C6H6+CH2 = CH2 ,
o
xt t
→ C6H5CH2CH3
Trang 4DẪN XUẤT CỦA HIDROCACBON-HỢP CHẤT CĨ NHĨM CHỨC
LOẠI
Cấu
tạo
phân
tử
cĩ 1 hay nhiều ngtử halogen X, liên
kết với C của gốc H-C
Cĩ nhĩm chức hidroxyl –OH ancol liên kết
trực tiếp với ngtử C no
Cĩ nhĩm hidroxyl –OH phenol lk
trực tiếp với ngtử C của vịng benzen
-Andehit: Cĩ nhĩm cacbandehit
–CH=O lk trực tiếp với ngtử C hoặc H
-Xeton: cĩ nhĩm cacbonyl >C=O lk với 2C (2
gốc hidrocacbon R1, R2)
Cĩ nhĩm cacboxyl –COOH lk trực tiếp
với ngtử C hoặc H
RXx R(OH)x C6H6-x-y(OH)xMy
(M: nhĩm thế trên vịng thơm)
R(CH=O)x R-CO-R’ R(COOH)x
Cơng
thức
tổng
quát R, R’: gốc hidrocacbon (no, khơng no hoặc thơm); Với andehit, R cĩ thể là H; Với axit cacboxylic, R cĩ thể là nhĩm COOH X: Halogen;
x: số nhĩm chức, nguyên dương Chất
tiêu
biểu
Dẫn xuất monohalogen: CxHyX
hoặc RX VD: etyl clorua C2H5Cl
Ancol no, đơn chức, mạch hở: CnH2n+1OH (n≥1) hoặc ROH
VD: metanol CH3OH; etanol C2H5OH
Phenol: C6H5OH
O H +
Ađehit no, đơn chức, mạch hở:
CnH2n+1CHO, (n≥0) hoặc RCH=O
HCH=O: fomanđehit;
CH 3 CH=O: axetandehit
CH 3 –CO–CH 3 : Axeton (đimetyl xeton)
Axit no, đơn chức, mạch hở:
CnH2n+1COOH,(n≥0) hoặc RCOOH
HCOOH: (axit fomic);
CH 3 COOH: axit axetic
1.Pứ thế nhĩm –OH bằng X hoặc gốc axit
A -pứ với axit HA (phenol khơng cho pứ
này vì phenol cĩ tính axit):
TQ: R-OH + HARA + H2O
VD:C2H5-OH+HBr C2H5-Br + H2O
1 Pứ thế H ở vịng thơm
a Với dung dịch brom:
OH Br
Br
Br
OH 3Br 2
2,4,6 - tribrom phenol ( trắng)
pứ này dùng để nhận biết phenol
b Với dd HNO 3 (pứ nitro hĩa):
OH
3HNO 3
H 2 SO 4
NO 2
NO 2
O2N OH
3 H 2 O
2,4,6-trinitrophenol (axit picric)
2.Pứ thế H của nhĩm –OH (ancol và phenol)
a) Tác dụng với kim loại kiềm (Na, K):cả -OH ancol và phenol đều pứ H2 ↑
ROH+Na RONa+1/2H2 ↑ C6H5OH+Na C6H5ONa+1/2H2↑
b) Tác dụng với dd bazơ NaOH: chỉ cĩ –OH phenol cho pứ
1 Pứ thế X bằng –OH (pứ thủy
phân dx hal):
RX + NaOH Error! Objects cannot be
created from editing field codes
ROH + NaX
CH3–CH2–Br+NaOH lỗng CH3
-CH2OH+NaBr
* Dẫn xuất ankyl halogenua:
-X + OH t o
-3 2 2 + OH t o 3 2 2
CH CH CH Cl →CH CH CH OH Cl+
* Dẫn xuất anlyl halogenua
* Dẫn xuất phenyl halogenua: phản
ứng với NaOH ở nhiệt độ cao, áp suất
cao
o
C 200 atm
ONa +NaCl+ H2O ROH + NaOH khơng pứ C6H5OH + NaOHC6H5ONa+H2O
⇒ phenol cĩ tính axit
Tính
chất
Hĩa
2 Pứ tách HX
CH2 - CH2 + KOH
H Br
C 2 H 5 OH
t0 CH2=CH2 +KBr + H2O
CH2-CH-CH-CH3
H Br H
C
KOH, ancol, to
I II
3 Pứ tách nước H 2 O a) Từ một phân tử ancol (tạo anken)
CnH2n +1OH H SO 2 4
140 C
→CnH2n + H2O
H 2 SO 4 đặc
170 0 C
b) Từ hai phân tử rượu ( Phản ứng với ancol tạo ete R–O–R’)
1 Phản ứng cộng vào liên kết đơi C = O
(tương tự cộng vào nối đơi C=C của anken): cả andehit và xeton đều cho pứ vì đều chứa C=O
a Cộng hidro (pứ khử):
Tổng quát:
R-CH=O + H2
0
Ni, t
→R-CH2-OH
Anđehit ancol bậc I R-CO-R’ + H2
0
Ni, t
→ R- CH(OH)-R’
Xeton ancol bậc II (chất OXH) (chất Khử)
VD: H-CH= O + H2
0
Ni, t
→ CH3OH Metanal metanol
CH3- CH=O + H2
0
Ni, t
→CH3-CH2OH
CH3–CO–CH3 + H2
0
Ni, t
→CH3– CH(OH)– CH3
b.Cộng nước: cho sp cĩ 2 nhĩm OH gắn trên
cùng 1C nên khơng bền, tự tách nước cho ra
lại tác chất ban đầu:
R – CH=O + H2O R – CH(OH)2
R – CO – R’ + H2O R – C(OH)2 –R’
2 Phản ứng oxi hố khơng hồn tồn:
Xeton khĩ bị OXH, trong khi andehit bị OXH
dễ dàng thành axit cacboxylic, khi đĩ nhĩm –
CH= O chuy ển thành nhĩm –COOH:
a) Với oxi khơng khí:
TQ: 2R-CHO + O2
0
Cu , t
→2 RCOOH
Ví dụ:
1 Phản ứng ở nhĩm chức -COOH
R C
O
O H
a) Đứt liên kết O-H Tính axit của H
linh động:
RCOOH
0
t , xt
← RCOO- + H+
Làm đỏ quỳ tím Tác dụng với kim loại (đứng trước H): 2CH3COOH + Zn
Tác dụng với bazơ, oxit bazơ tạo thành muối và nước:
CH3COOH+NaOH CH3COONa + H2O 2CH3COOH+Ca(OH)2 (CH3COO)2Ca
+ 2H2O 2CH3COOH + Na2O 2CH3COONa +
H2O 2CH3COOH + MgO (CH3COO)2Mg
+ H2O Tác dụng với muối:
2CH3COOH + CaCO3 (CH3COO)2Ca
+CO2+ H2O
b) Đứt liên kết C-OH:
Pứ với ancol (pứ este hĩa):
T ổng quát:
0 , xt
Thí d ụ:
Trang 5o
sản phẩm chính sản phẩm phụ
+ HBr
R-OH+H-O-R’ H SO 2 4
140 C
→ R–O–R’ + H 2 O
VD:
C2H5 -OH+ HO-CH3 H SO 2 4
140 C
→ C2H5OCH3
+ H 2 O
QUY TẮC TÁCH ZAISEP: Khi tách HX ra khỏi dẫn xuất halogen hoặc tách nước
HOH t ừ 1 phân tử ancol: X hoặc nhĩm -OH sẽ ưu tiên tách ra cùng với H ở nguyên
tử C bậc cao hơn bên cạnh để tạo liên kết đơi C=C
học
4 Pứ oxi hĩa khơng hồn tồn ancol:
(ứng dụng phương pháp chung điều chế andehit và xeton)
Chất OXH: CuO/t 0 hoặc O 2 / Cu, t 0
Oxi hoá không hoàn toàn Anđehit Ancol bậc I
Oxi hoá không hoàn toàn xeton Ancol bậc II
+CuO t0 Ancol bậc III Không phản ứng
2H-CHO+ O2
0
Cu , t
→2 HCOOH 2CH3CHO+ O2
0
Cu , t
→2CH3COOH b) Với dd Br 2 và dd KMnO 4: làm mất màu dd R–CH = O +Br2+ H2O → R – COOH + 2 HBr
R–CH=O+KMnO4 →R–COOK+ MnO2+KOH
c) Với dd AgNO3/NH3: pứ tráng bạc
R – CH = O + 2[Ag(NH3)2]OH →t o R– COONH4 + 2 Ag↓↓↓ + 3 NH3+ H2O
CH3CH=O + 2[Ag(NH3)2]OH →t o
CH3– COONH4 + 2 Ag↓ + 3 NH3+ H2O
Lưu ý: fomandehit tráng bạc cho 4Ag↓↓↓:
HCH=O + 4[Ag(NH3)2]OH →t o
(NH4)2CO3 + 4 Ag↓↓↓ + 6 NH3+ 2H2O
3.Phản ứng thế ở gốc hidroc cacbon: chỉ cĩ
H ở C liên kết trực tiếp với C của nhĩm chức (gọi là Hα) mới bị thế:
CH3-CH=O + Br2CH3COOH→
CH2Br-CH=O+ HBr
CH 3 - C - OH + H - O -C 2 H 5
O
H 2 SO 4 đặc
t 0 CH 3 -C -O-C 2 H 5 + H 2 O O etyl axetat
Pứ tách nước liên p/tửanhidrit axit
VD:
2CH3COOHP O 2 5→(CH3CO)2O + H2O Axit axetic anhiđrit axetic
2 Phản ứng ở gốc hidrocacbon R:
a) R no Pứ thế Hα:
VD:
CH3CH2COOH + Br2
P
→
CH3CHBrCOOH +HBr
b) R là nhân thơm Pứ thế H ở vịng
benzen: do a/h rút điện tử của nhĩm
Cacboxyl -COOH (cĩ lk bội: C=O) nên pứ xảy ra khĩ hơn benzen và cho sp định hướng thế vào vị trí m-
c) R khơng no Pứ cộng vào C=C/
C≡≡≡≡C:
• CH2=CHCOOH + H2
0
Ni, t
→
CH3−CH2COOH
• CH3CH=CHCOOH + Br2
→CH3CHBr−CHBrCOOH
Điều
chế
- Thế H của hiđrocacbon (thường
là hidrocacbon no) bằng X: xem
pứ thế H bởi halogen của ankan,
xicloankan
- Cộng HX hoặc X 2 vào
hidrocacbon khơng no: xem pứ
cộng của anken, ankin…
1 Phương pháp chung (đ/c hầu hết
ancol)
+ Anken h ợp nước (xt axit):
CnH2n + H2O
0
C2H4 + H2O
0
H SO , t
→C2H5OH
+ Thu ỷ phân dẫn xuất halogen:
R-X + NaOH
0 t
→ROH + NaX
CH3Cl + NaOH
0 t
→CH3OH+ NaCl
2 Phương pháp riêng đ/c 1 số ancol cĩ nhiều ứng dụng:
a) Điều chế metanol CH3OH (2 cách):
CH4+H2O
0
t , xt
→CO+3H2
CO+3H2 0 3
ZnO, CrO
400 C, 200atm
2CH4+O2 0
Cu
200 C,100atm
→2CH3OH
b) Điều chế etanol C2H5OH bằng pp sinh hĩa-lên men tinh bột:
(C6H10O5)n + nH2O →Enzym nC6H12O6
Tinh bột glucozơ
C6H12O6→Enzym 2 C2H5OH + 2CO2 ↑
• Trong cơng nghiệp: Từ
benzen, ng ười ta SX phenol và
axeton đồng thời theo sơ đồ sau:
CH2 = CH - CH3
H+ Benzen
- CH - CH3
CH3
1 O2 kk
2 dd H2SO4 cumen
OH
O
CH3 - C - CH3 +
axeton Phenol axeton
• Hoặc đ/c theo sơ đồ: C6H6
C6H5Br C6H5ONa C6H5OH
• Ngồi ra phenol cịn được
tách từ nhựa than dá, luyện than cốc
1 Phương pháp chung (đ/c hầu hết
andehit/xeton):OXH nhẹ (k 0 h/tồn) ancol bậc I/II
Oxi hoá không
Ancol bậc I
TQ:
R-CH2OH + CuO
0
t
→ R-CHO +H2O + Cu
VD:
CH3-CH 2 OH+CuO t0→CH3-CHO
+Cu+H2O
2 Phương pháp riêng đ/c 1 số andehit cĩ nhiều ứng dụng:
a) Điều chế fomanđehit HCHO (2 cách):
• T ừ metan:
CH4 + O2 NO0
600 800 C −
→ HCHO + H2O
• T ừ metanol:
0 Ag,600 C
b) Điều chế axetanđehit CH 3 CHO (2 cách):
• Từ etilen (pp hiện đại)-OXH nhẹ:
0 PdCl ,CuCl t
→2CH 3 CHO
• Từ axetilen-cộng nước:
CH≡CH + HOH 4 2 4
0 HgSO ,H SO
80 C
→ CH3CHO
1 Trong phịng thí nghiệm
a) Đi từ dẫn xuất Halogen: cĩ thể điều
chế được hầu hết các axit cacboxylic
R-X KCN→R-C≡N
0 3
→ RCOOH
b) Oxi hĩa hiđrocacbon, ancol …
C6H5-CH3 4
2
KMnO
H O, t
→
C6H5COOK H O3
+
→ C6H5COOH
2 Trong cơng nghiệp, axit axetic được
sản xuất bằng các pp sau:
• Lên men giấm (pp cổ):
C2H5OH + O2 0
men giam
→
CH3COOH + H2O
• Oxy hĩa anđehit axetic:
CH3CHO + 1/2O2
0
xt, t
→
CH3COOH
• Đi từ metanol và cacbon oxit :
CH3OH + CO
0
xt, t
→
CH3COOH