KHẢO SÁT THÀNH PHẦN HÓA HỌC CAO ETYL ACETAT CỦA VỎ TRÁI BỨA PLANCHON (Garcinia planchonii)

ĐẠI HỌC QUỐC GIA THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN HUỲNH NGUYÊN OANH KHẢO SÁT THÀNH PHẦN HÓA HỌC CAO ETYL ACETAT CỦA VỎ TRÁI BỨA PLANCHON (Garcinia planchonii) LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC CHUYÊN NGÀNH: HÓA HỮU CƠ Mã số: 60 44 27 NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS. PHẠM ĐÌNH HÙNG PGS.TS. NGUYỄN DIỆU LIÊN HOA THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH - 2012 LỜI CẢM ƠN Qua quá trình thực hiện luận văn này, tôi xin gởi lời cảm ơn sâu sắc đến: PGS.TS. Nguyễn Diệu Liên Hoa và PGS.TS. Phạm Đình Hùng, đã luôn nhiệt tình hướng dẫn và tạo mọi điều kiện tốt nhất cho tôi hoàn thành luận văn này. Các thầy cô trong Bộ môn Hóa Hữu cơ đã tận tình giảng dạy, truyền đạt kiến thức cho chúng tôi trong suốt quá trình học tập. Các anh chị Phòng Thí nghiệm Hợp chất Tự nhiên và Hóa dượ c cùng các anh chị cao học, các bạn cùng khóa, các em sinh viên cùng gia đình tôi đã hỗ trợ, giúp đỡ tôi trong suốt thời gian qua. Huỳnh Nguyên Oanh DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT COSY Correlation SpectroscopY d Doublet, mũi đôi DEPT Distortionless Enhancement by Polarization Transfer G. Garcinia HMBC Heteronuclear Multiple Bond Correlation HSQC Heteronuclear Single Quantum Correlation IC 50 Half maximal inhibitory concentration, nồng độ ức chế 50% J Hằng số ghép cặp m Multiplet, mũi đa HRESIMS High Resolution ElectroSpray Ionization Mass Spectroscopy NMR Nuclear Magnetic Resonance NOESY Nuclear Overhauser Enhancement SpectroscopY pđ Phân đoạn q Quartet, mũi bốn s Singlet, mũi đơn SKC Sắc ký cột SKBM Sắc ký bản mỏng t Triplet, mũi ba UV Ultra Violet DANH MỤC CÁC BẢNG Trang Bảng 3.1 Số liệu phổ 1 H NMR, 13 C NMR và tương quan HMBC của guttiferon Q (20) trong aceton-d 6 19 Bảng 3.2 Tương quan COSY của guttiferon Q (20) trong aceton-d 6 20 Bảng 3.3 Số liệu phổ 1 H NMR, 13 C NMR và tương quan HMBC của guttiferon S (22) trong CDCl 3 23 Bảng 3.4 Số liệu phổ 1 H NMR, 13 C NMR và tương quan HMBC của planchonion A (50) trong CDCl 3 28 Bảng 3.5 Tương quan COSY của planchonion A (50) trong CDCl 3 29 Bảng 3.6 Tương quan NOE của planchonion A (50) trong CDCl 3 29 Bảng 3.7 Số liệu phổ 1 H NMR, 13 C NMR và tương quan HMBC của planchonion B (51) trong aceton-d 6 32 Bảng 3.8 Tương quan COSY của planchonion B (51) trong aceton-d 6 33 Bảng 3.9 Số liệu phổ 1 H NMR, 13 C NMR và tương quan HMBC của planchonion C (52) trong CDCl 3 36 Bảng 3.10 Tương quan COSY của planchonion C (52) trong CDCl 3 37 Bảng 3.11 Tương quan NOE của planchonion C (52) trong CDCl 3 38 Bảng 3.12 Số liệu phổ 1 H NMR, 13 C NMR và tương quan HMBC của planchonion D (53) trong CDCl 3 40 Bảng 3.13. Tương quan COSY của planchonion D (53) trong CDCl 3 41 Bảng 3.14. Tương quan NOE của planchonion D (53) trong CDCl 3 41 Bảng 3.15. Số liệu phổ 1 H NMR, 13 C NMR và tương quan HMBC của (54) trong CDCl 3 43 Bảng 3.16. Kết quả SKC cao EtOAc của vỏ trái bứa Planchon 45 DANH MỤC CÁC HÌNH Trang Hình 2.1 Cây và trái bứa Planchon (Garcinia planchonii) 13 Hình 3.1 Tương quan HMBC trong vòng benzoyl 16 Hình 3.2 Tương quan HMBC trong nhóm isoprenyl 16 Hình 3.3 Tương quan HMBC của các dây nhánh trên hệ vòng bicyclo[3.3.1]nonan trong 20 17 Hình 3.4 Hóa học lập thể của vòng cyclohexanon và hệ vòng bicyclo[3.3.1]nonan trong 23, 24 và 20 18 Hình 3.5 Tương quan HMBC của nhóm 3-metylbutyl mang oxygen ở C-2 và C-3 22 Hình 3.6 Tương quan HMBC của các dây nhánh trên hệ vòng bicyclo[3.3.1]nonan trong 22 22 Hình 3.7 Tương quan HMBC của nhóm 3-hydroxy-3-metylbutyl 26 Hình 3.8 Tương quan HMBC của các dây nhánh trên hệ vòng bicyclo[3.3.1]nonan trong 50 26 Hình 3.9 Hóa học lập thể của vòng cyclohexanon và hệ vòng bicyclo[3.3.1]nonan trong 50 27 Hình 3.10 Tương quan HMBC củ a các dây nhánh trên hệ vòng bicyclo[3.3.1]nonan trong 51 31 Hình 3.11 Tương quan HMBC của nhóm 3-metoxy-3-metylbutyl 35 Hình 3.12 Tương quan HMBC của các dây nhánh trên hệ vòng bicyclo[3.3.1]nonan trong 52 36 Hình 3.13 Tương quan HMBC của các dây nhánh trên hệ vòng bicyclo[3.3.1]nonan trong 53 39 Hình 3.14 Tương quan HMBC trong 54 43 DANH MỤC CÁC SƠ ĐỒ Trang Sơ đồ 3.1 Sơ đồ phân lập guttiferon Q (20) và guttiferon S (22) 46 Sơ đồ 3.2 Sơ đồ phân lập 3-formyl-2,5-dihydroxybenzyl acetat (54) 47 Sơ đồ 3.3 Sơ đồ phân lập planchonion A (50) 48 Sơ đồ 3.4 Sơ đồ phân lập planchonion B (51) và planchonion D (53) 49 Sơ đồ 3.5 Sơ đồ phân lập planchonion C (52) 50 DANH MỤC CÁC PHỤ LỤC PHỔ Phụ lục 1 Phổ 1 H NMR của guttiferon Q (20) Phụ lục 2 Phổ 13 C NMR của guttiferon Q (20) Phụ lục 3 Phổ HSQC của guttiferon Q (20) Phụ lục 4 Phổ HMBC của guttiferon Q (20) Phụ lục 5 Phổ COSY của guttiferon Q (20) Phụ lục 6 Phổ 1 H NMR của guttiferon S (22) Phụ lục 7 Phổ 13 C NMR của guttiferon S (22) Phụ lục 8 Phổ HSQC của guttiferon S (22) Phụ lục 9 Phổ HMBC của guttiferon S (22) Phụ lục 10 Phổ HRESIMS của planchonion A (50) Phụ lục 11 Phổ UV của planchonion A (50) Phụ lục 12 Phổ 1 H NMR của planchonion A (50) Phụ lục 13 Phổ 13 C NMR của planchonion A (50) Phụ lục 14 Phổ HSQC của planchonion A (50) Phụ lục 15 Phổ HMBC của planchonion A (50) Phụ lục 16 Phổ COSY của planchonion A (50) Phụ lục 17 Phổ NOESY của planchonion A (50) Phụ lục 18 Phổ HRESIMS của planchonion B (51) Phụ lục 19 Phổ UV của planchonion B (51) Phụ lục 20 Phổ 1 H NMR của planchonion B (51) Phụ lục 21 Phổ 13 C NMR của planchonion B (51) Phụ lục 22 Phổ HSQC của planchonion B (51) Phụ lục 23 Phổ HMBC của planchonion B (51) Phụ lục 24 Phổ COSY của planchonion B (51) Phụ lục 25 Phổ HRESIMS của planchonion C (52) Phụ lục 26 Phổ UV của planchonion C (52) Phụ lục 27 Phổ 1 H NMR của planchonion C (52) Phụ lục 28 Phổ 13 C NMR của planchonion C (52) Phụ lục 29 Phổ HSQC của planchonion C (52) Phụ lục 30 Phổ HMBC của planchonion C (52) Phụ lục 31 Phổ COSY của planchonion C (52) Phụ lục 32 Phổ NOESY của planchonion C (52) Phụ lục 33 Phổ HRESIMS của planchonion D (53) Phụ lục 34 Phổ UV của planchonion D (53) Phụ lục 35 Phổ 1 H NMR của planchonion D (53) Phụ lục 36 Phổ 13 C NMR của planchonion D (53) Phụ lục 37 Phổ HSQC của planchonion D (53) Phụ lục 38 Phổ HMBC của planchonion D (53) Phụ lục 39 Phổ COSY của planchonion D (53) Phụ lục 40 Phổ NOESY của planchonion D (53) Phụ lục 41 Phổ 1 H NMR của 3-formyl-2,5-dihydroxybenzyl acetat (54) Phụ lục 42 Phổ 13 C NMR của 3-formyl-2,5-dihydroxybenzyl acetat (54) Phụ lục 43 Phổ HSQC của 3-formyl-2,5-dihydroxybenzyl acetat (54) Phụ lục 44 Phổ HMBC của 3-formyl-2,5-dihydroxybenzyl acetat (54) MỤC LỤC Mục lục Danh mục các chữ viết tắt Danh mục các bảng Danh mục các hình Danh mục các sơ đồ Danh mục phụ lục phổ Trang 1. MỞ ĐẦU 1 2. TỔNG QUAN 2 2.1. Giới thiệu về chi Garcinia 2 2.1.1. Đặc điểm thực vật 2 2.1.2. Công dụng 2 2.1.3. Thành phần hóa học và hoạt tính sinh học 3 2.2. Bứa Planchon (Garcinia planchonii) 12 2.2.1. Đặc điểm thực vậ t 12 2.2.2. Công dụng 13 2.2.3. Thành phần hóa học 13 3. NGHIÊN CỨU 14 3.1. Giới thiệu chung 14 3.2. Kết quả và bàn luận 14 3.2.1. Guttiferon Q (20) 14 3.2.2. Guttiferon S (22) 20 3.2.3. Planchonion A (50) 24 3.2.4. Planchonion B (51) 30 3.2.5. Planchonion C (52) 34 3.2.6. Planchonion D (53) 38 3.2.7. 3-Formyl-2,5-dihydroxybenzyl acetat (54) 42 3.3. Thực nghiệm 44 3.3.1. Thu hái mẫu và điều chế cao 44 3.3.2. Phân lập chất 44 4. KẾT LUẬN 51 KIẾN NGHỊ CÁC HƯỚNG NGHIÊN CỨU TIẾP THEO 53 TÀI LIỆU THAM KHẢO 54 PHỤ LỤC PHỔ [...]... và trái bứa Planchon (Garcinia planchonii) 2.2.2 Công dụng Quả hơi chua, ăn được Quả thường được xắt phơi khô để dùng được lâu nấu canh chua [2, 4] 2.2.3 Thành phần hóa học Thành phần hóa học của vỏ trái bứa Planchon hiện chưa được nghiên cứu trên thế giới 14 3 NGHIÊN CỨU 3.1 Giới thiệu chung Trong đề tài này, chúng tôi khảo sát thành phần hóa học cao etyl acetat của vỏ trái bứa Planchon (Garcinia planchonii). .. chúng tôi phân lập và xác định cấu trúc các hợp chất có trong cao etyl acetat của vỏ trái bứa Planchon với mong muốn góp phần vào việc tìm hiểu thành phần hóa học loài cây này và cung cấp mẫu chất cho các thử nghiệm hoạt tính sinh học về sau 2 2 TỔNG QUAN 2.1 Giới thiệu về chi Garcinia 2.1.1 Đặc điểm thực vật Garcinia là một chi lớn thuộc họ Bứa (Măng cụt, Guttiferae hay Clusiaceae) với hơn 400 loài,... HOOC HO H H 48 49 2.2 Bứa Planchon (Garcinia planchonii) 2.2.1 Đặc điểm thực vật Tên khoa học: Garcinia planchonii Pierre Tên thường gọi: Bứa Planchon Thuộc họ Bứa (Măng cụt, Guttiferae, Clusiaceae) Bứa Planchon là cây thân gỗ, cao đến 20 m, gốc to 50 cm, nhựa mủ màu vàng Lá có phiến thon ngược, dày, dai; gân bên 18-20 đôi Chùy hoa ở ngọn nhánh Hoa có bốn lá đài, bốn cánh hoa cao 7 mm; 12-24 nhị có... nhóm metyl trục Do đó mũi cộng hưởng ứng với C-22 xuất hiện ở vùng từ trường thấp [δC 27.3 (C-22) và 23.1 (C-23)] Trong guttiferon Q, độ dịch chuyển hóa học của nhóm metyl là δC 18.4 (C-17) gần giống với δC của C-22 trong guttiferon B (24) Điều này cho thấy H-6 ở vị trí trục và do đó nhóm isoprenyl gắn vào C-6 ở vị trí xích đạo Hóa học lập thể trong vòng cyclohexanon và hệ vòng bicyclo[3.3.1]nonan của. .. chúng tôi khảo sát thành phần hóa học cao etyl acetat của vỏ trái bứa Planchon (Garcinia planchonii) thu hái tại chùa Khánh Sơn, núi Chóp Chài, thành phố Tuy Hòa, tỉnh Phú Yên Vỏ trái được phơi khô, xay nhỏ và trích Soxhlet với hexan rồi etyl acetat SKC cao etyl acetat trên silica gel thu được 9 phân đoạn (kí hiệu P1-P9) 3.2 Kết quả và bàn luận Sử dụng phương pháp sắc ký cột trên silica gel và sephadex... lớn nhất của họ Bứa với 29 loài phân bố từ bắc tới nam [4] 2.1.2 Công dụng Nhiều loài trong chi Garcinia có tác dụng chữa bệnh Vỏ quả măng cụt (G mangostana) thường làm thuốc chữa tiêu chảy, kiết lỵ và vàng da Bứa Dulcis dùng để trị bệnh bạch huyết, quai bị Vỏ quả tai chua (G cowa) sắc uống trị sốt, lá non và cành non dùng làm thuốc giải độc Vỏ cây bứa Delpy (G delpyana) được dùng làm thuốc xổ Bứa cọng... dùng làm thuốc chữa bệnh Nhiều loài trong chi Garcinia (họ Bứa) được sử dụng trong y học cổ truyền để trị bỏng, sốt, tiêu chảy, kiết lỵ, vàng da, quai bị, thuốc xổ, thuốc giải độc, ăn không tiêu, viêm miệng, loét dạ dày,… [1-5] Tuy có nhiều công trình nghiên cứu về họ Bứa nói chung và chi Garcinia nói riêng nhưng cây bứa Planchon (Garcinia planchonnii) chưa được nghiên cứu ở Việt Nam cũng như trên... 2.1.3 Thành phần hóa học và hoạt tính sinh học Các kết quả nghiên cứu cho thấy Garcinia là nguồn cung cấp phong phú các xanthon, benzophenon, depsidon, flavonoid và triterpenoid Xanthon Chi Garcinia sinh tổng hợp được các polyhydroxyxanthon đơn giản lẫn các polyhydroxyxanthon mang nhóm thế alkyl, chủ yếu là các xanthon tri- và tetraoxygen hóa Chúng thường mang nhóm thế C5, hay gặp nhất là nhóm 3metylbut-2-enyl... NMR, HSQC, HMBC, UV, COSY, NOESY và HRMS), chúng tôi xác định được các hợp chất này là guttiferon Q (20), guttiferon S (22), planchonion A (50), planchonion B (51), planchonion C (52), planchonion D (53) và 3-formyl-2,5dihydroxybenzyl acetat (54) Sau đây là phần bàn luận cấu trúc của các hợp chất này 3.2.1 Guttiferon Q (20) 23 20 17 22 18 27 24 5 15 HO 4 7 9 13 28 6 O 3 10 11 1 O O 20 8 30 29 33 32 Guttiferon... tương quan với hai carbon của một nối đôi tam hoán [δC 130.9 (s, C-21) và 126.4 (d, C-20)] Vậy carbon olefin hoàn toàn trí hoán (C-21) mang hai nhóm metyl này và carbon olefin còn lại là C20 Proton của nhóm metylen (δH 2.48 và 1.96; δC 22.8) cho tương quan với C-20 và C-21 nên phải là H2-19 Như vậy, sự hiện diện của nhóm 3-metylbut-2-enyl thứ nhất đã được chứng minh Tương quan HMBC của nhóm này được trình . ĐẠI HỌC QUỐC GIA THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN HUỲNH NGUYÊN OANH KHẢO SÁT THÀNH PHẦN HÓA HỌC CAO ETYL ACETAT CỦA VỎ TRÁI BỨA PLANCHON. dụng 2 2.1.3. Thành phần hóa học và hoạt tính sinh học 3 2.2. Bứa Planchon (Garcinia planchonii) 12 2.2.1. Đặc điểm thực vậ t 12 2.2.2. Công dụng 13 2.2.3. Thành phần hóa học 13 3. NGHIÊN. có trong cao etyl acetat của vỏ trái bứa Planchon với mong muốn góp phần vào việc tìm hiểu thành phần hóa học loài cây này và cung cấp mẫu chất cho các thử nghiệm hoạt tính sinh học về sau.