Kiểm soát melamine trong thức ăn chăn nuôi (Trình bày tại Hội thảo về Vệ sinh An toàn Thực phẩm – Đại Học Nông nghiệp Hà Nội 3-2009)

+ Quy trình kết tinh và rửa melamine làm sản sinh một lượng lớn nước thải → có hại cho môi trường.Nước thải thu hồi và cô đặc lại thành dạng rắn, chứa 70% melamine cùng với các đồng phâ

KiỂM SOÁT MELAMINE TRONG

THỨC ĂN CHĂN NUÔI

(Trình bày tại Hội thảo về Vệ sinh An toàn Thực phẩm – Đại

Học Nông nghiệp Hà Nội 3-2009)

GS VŨ DUY GiẢNG

ĐHNN-HÀNỘI

1/ MỞ ĐẦU

+ Năm 2007, thức ăn thú cảnh nhiễm melamine làm hàng nghìn chó và mèo

ở Mỹ bị chết vì suy thận cấp

+ Năm 2008, sữa nhiễm melamine ở Trung Quốc đã làm ít nhất 54.000 trẻ

em bị bệnh trong đó có 4 trẻ tử vong và 13.000 trẻ đang phải nằm viện

(Trung quốc mỗi năm xuất khẩu sữa và sản phẩm sữa trị giá 3,5 tỷ đô la

Mỹ)

+ Năm 2008, trứng nhiễm melamine ở Hông Kông (mức melamine là

4,7ppm, vượt gần 2 lần ngưỡng cho phép) làm cho tập đoàn Hanwei

Dalian, Trung quốc phá sản (tập đoàn Hawei nuôi gà mái đẻ hy vọng đến

2010 sẽ đưa vào thị trường mỗi năm 10 triệu trứng, tương đương 200 ngàn tấn trứng mang thương hiệu "Gegeda" và trở thành top 3 của thế giới về

sản xuất trứng)

+ Ở Việt Nam, tính đến 20/10/2008; 777,5 Tấn sữa (trong đó có 411Tấn sữa nhập) phát hiện nhiễm melamine bị huỷ bỏ

→ Việc kiểm soát melamine trong thực phẩm và TACN

trở nên quan trọng

HÌNH MỘT EM BÉ ĐANG PHẢI

LỌC THẬN

TRUNG QUỐC LÀ NƯỚC XUẤT KHẨU MELAMINE LỚN NHẤT

THẾ GIỚI

2/ MELAMINE, CYANURIC ACID VÀ

MELAMINE CYANURATE

• MELAMINE

+ Tính chất: chất bột mầu trắng, kl riêng 1,57, hòa tan trong nước ít (3,1g/L nước ở 20oC)

+ Công thức hóa học: C3H6N6 (hàm lượng N chiếm 66% trong phân tử); tên: 1,3,5-triazine-2,4,6-triamine

+ Melamine có thể đuợc chế tạo từ urê, cứ 6 phân tử urê cho một phân tử melamine:

6(NH2)2CO → C3H6N6 + 6NH3 + 3CO2

+ Quy trình kết tinh và rửa melamine làm sản sinh một lượng lớn nước thải → có hại cho môi trường.Nước thải thu hồi và

cô đặc lại thành dạng rắn, chứa 70% melamine cùng với các đồng phân như ammeline, ammelide, acid cyanuric.

Melamine tinh chế thì khá đắt, nhưng melamine dạng không tinh chế thì rẻ hơn nhiều nhưng cũng độc hơn melamine tinh chế

(Melamine có th ể được thuỷ phân hay vi khuẩn biến thành ammeline → ammelide → cyanuric acid:

(C3N3)(NH2)3 → (C3N3)(NH2)2OH Melamine Ammeline

→ (C3N3)(NH2)(OH)2 → (C3N3)(OH)3

Ammelide Cyanuric acid

• ỨNG DỤNG MELAMINE TRONG NÔNG NGHIỆP VÀ CÔNG NGHIỆP

◙ Trong công nghiệp, melamine được dùng để sản xuất:

- Nhựa melamine (kết hợp với formaldehyde), rất bền với nhiệt

- Bọt melamine, một chất trùng hợp dùng để tẩy rửa, làm sạch

- Chất chống cháy

- Là thành phần chính của sắc chất vàng 150, một chất mầu trong mực in và trong chất dẻo

- Sử dụng trong sản xuất bêtông nhằm làm giảm hàm lượng nước, tăng khả năng

chịu lực

◙ Trong nông nghiệp, melamine được dùng để chế tạo phân bón, thuốc trừ sâu

cyromazine; melamine cũng có mặt trong thuốc có gốc asrenic được dùng trong điều trị xoắn trùng châu Phi (trypanosomiasis)

- Melamine được dùng như một nguồn nitơ phi protein cho bò từ năm 1958, tuy

nhiên đến 1978 thì không được dùng nữa vì sự thủy phân của nó khá chậm và không hoàn toàn

3/ ĐỘC TÍNH CỦA MELAMINE, CYANURIC ACID VÀ MELAMINE

CYANURATE

● MELAMINE

+ Độc cấp tính

Melainine có tính độc thấp

Liều LD50 (khảo sát ở chuột) : > 3000 mg/kg thể trọng nếu đưa vào đường miệng; muối ăn cũng có LD50 tương tự

+ Độc mãn tính

- Melamine có thể gây những tổn hại về sinh sản hay sỏi thận, sỏi bàng quang, từ đó dẫn đến ung thư bàng quang

- Một nghiên cứu năm 1953: chó ăn 3% melamine trong một năm đã có những biến đổi trong nước tiểu: giảm tỷ trọng, tăng lượng nước tiểu, sạn tinh thể melamine trong nước tiểu, nước tiểu có máu và protein

- Tuy nhiên, trên người thì không đủ bằng chứng để kết luận về ung thư bàng quang gây ra bởi melamine (IARC, 1999)

• CYANURIC ACID

Tính chất: chất bột mầu trắng, không mùi vị

Công thức: (CNOH)3, tên: 1,3,5-triazine-2,4,6-triol

Tổng hợp: Urea dưới tác dụng của nhiệt độ 175oC phân giải cho ra cyanuric acid và ammonia: 3H2N-CO-NH2 → (CNOH)3 + 3NH3

Các sản phẩm trung gian hình thành trong quá trình sản xuất cyanuric acid từ urea:

Isocyanic acid (HNCO); biuret (H2N-CO-NH-CO-NH2) và triuret (H2 N-CO-NH-CO-NH-CO-NH2)

Cyanuric acid cũng có thể cho ra ammelide trong quá trình tinh chế:

H2N-CO-NH-CO-NH2 → [C(O)]2(CNH2)(NH2)N + 2NH3 + H2O

Cyanuric acid được clo hóa sẽ cho ra chlorinated cyanurates và một số hợp chất N-chloro:

[C(O)NH]3 + 2Cl2 +2NaOH → [C(O)Cl]2 [C(O)NH]

Các hợp chất N-chloro được dùng làm chất tẩy rửa, chất diệt tảo cho hồ bơi

+ Độc cấp tính:

Đối với động vật có vú, acid cyanuric có độc cấp tính thấp, LD50 (chuột, liều uống): 7700 mg/kg thể trọng (OECD

1999)

+ Độc mãn tính:

Acid cyanuric gây tổn thương mô: dãn ống thận, hoại tử và tăng sinh thượng bì ống thận, thấm nhiễm neutrophil,

khoáng hóa và xơ hóa (những biến đổi này có thể gây ra

bởi các tinh thể cyanurate trong ống thận).

Liều gây tác hại không quan sát thấy (NOAEL:

No-Observed-Adverse-Level) đối với những ảnh hưởng trên là

150 mg/kg/ngày (OECD 1999).

• Melamine cyanurate

- Melamine cyanurate: phức tinh thể chứa melamine và cyanuric acid theo tỷ lệ 1/1 Phức rất bền do mạng cầu nối hydrogen giống như

mạng cầu nối hydrogen giữa các cặp base của DNA.

+ Độc tính của melamine cyanurate

- LD50 ở chuột (đường miệng):

4100 mg/kg thể trọng đối với melamine cyanurate

6000 mg/kg - - melamine

7700 mg/kg - - cyanuric acid

- Tinh thể melamine cyanurat trong ống thận hình thành sạn (calculi) trong thận, trong niệu quản, niệu đạo hay trong bàng quang.

Sạn thận là hỗn hợp của melamine, protein, acid uric và

phosphate có tính ch ất khác hẳn so với các loại sỏi thận

khác

Đó là những viên “sạn dẻo”, rất khó phá vỡ để đào thải →

phá huỷ chức năng thận.

+ Cơ hội hình thành “sạn dẻo” trong thận

+ Melamine có trong TACN hay thực phẩm do:

- chủ động đưa melamine vào

- thôi nhiễm từ vật liệu bao gói

- do TACN hay thực phẩm bị nhiễm thuốc trừ sâu chứa cyromazine

+ Cyanuric acid là tiền chất của thuốc sát khuẩn nước, chất tẩy rửa, thuốc diệt tảo (FDA cho phép dùng một số lượng nhất định acid cyanuric acid trong phụ gia nitơ phi protein (NPN) và trong nước uống).

→ Nhiều cơ hội hình thành “sạn dẻo”, nhất là khi chủ động đưa melamine vào TACN hay thực phẩm.

Sạn thận trong thận

Sạn thận trong niệu quản

+ SỰ THÔI NHIỄM CỦA MELAMINE

Melamine và formaldehyde có thể thôi nhiễm vào thực phẩm từ túi bọc hay

đồ chứa

Nghị quyết 2002/72/EC đưa ra SML (Specific Migration Limit) của:

+ melamine: 30 mg/kg hay 5 mg/dm2

+ formaldehyde: 15 mg/kg hay 2,5 mg/dm2

(để đánh giá SML của các chất trên người ta ngâm dụng cụ hay túi chứa thực phẩm trong acid acetic 3% ở 70oC trong 2 giờ)

Năm 2004 và 2008 Cơ quan Tiêu chuẩn Thực phẩm của Anh đã làm hai cuộc điểu tra về mức thôi nhiễm melamine và formaldehyde từ đồ chứa thực phẩm

Kết quả điều tra: 100% số mẫu đều có mức thôi nhiễm melamine dưới giới hạn cho phép, tuy nhiên năm 2004 có 10% số mẫu (5/50) và năm 2008 có 16% số mẫu (8/50) có mức thôi nhiễm formaldehyde trên giới hạn cho

phép

Sự tiếp xúc với melamine do thôi nhiễm thì không lớn: con người mỗi ngày trung bình chỉ hấp thu 0,007 mg/kg thể trọng melamine từ tất các nguồn thôi nhiễm qua con đường ăn uống (OECD, 1999)

4/ Lượng tiêu thụ hàng ngày có thể chấp nhận của melamine (TDI: Tolerable Daily Intake ):

FDA tạm thời : 0,63 mg/kg thể trọng/ngày

EFSA tạm thời ( Cơ quan Quản lý An toàn Thực phẩm Châu Âu ) : 0,5 mg/kg thể trọng/ngày

WHO chính thức : 0,2 mg/kg thể trọng

( Đưa ra ngày 5/12/2008 )

5/ KIỂM SOÁT MELAMINE TRONG TACN

Quyết định về việc quản lý melamine trong chăn nuôi và nuôi trồng thủy sản của Bộ NN&PTNT (QĐ số 3762/QĐ-BNN-CN, ngày 28 tháng 11 năm 2008 ):

loại nguyên liệu và thức ăn chăn nuôi, thủy sản nhiễm

melamine Mức chấp nhận được coi là không có melamine đối với nguyên liệu và thức ăn chăn nuôi, thủy sản là không lớn hơn 2,5mg/kg.

liệu và thức ăn chăn nuôi, thủy sản như sau:

Bước 1: Định tính bằng phương pháp ELISA hoặc HPLC-UV với giới hạn phát hiện < 2,5 ppm.

Bước 2: Định lượng khi có kết quả dương tính ở bước

1 bằng LC/MS hoặc GC/MS.

• KIỂM SOÁT MELAMINE TRONG SỮA VÀ THỰC PHẨM CỦA VIỆT NAM

Bộ Y tế Việt Nam công bố giới hạn melamine nhiễm chéo (ngày12/12/2008):

+ Trong sữa và sản phẩm sữa cho trẻ <36

tháng: 1ppm (1mg/kg)

+ Trong thực phẩm: 2,5ppm (2,5mg/kg)

6/ KẾT LUẬN

“Cơn bão melamine” không những đã gây tổn hại sức khoẻ con người mà còn tàn phá nền kinh tế của

nhiều nước Tuy “cơn bão” đã qua đi nhưng bài học

về vệ sinh an toàn thực phẩm thì còn đó.

Sẽ còn những “cơn bão” số 2,3 , 4… khác như các

cơn bão về hormone, về chất dioxin… nếu toàn xã

hội và các nhà quản lý không quan tâm và ngăn chặn kịp thời.

Đối với ngành TACN tất cả hãy hành động theo

phương châm:

“Safe feed for safe food”

XIN CHÂN THÀNH CÁM ƠN