Nghiên cứu Đánh giá vi nhựa và một số hợp chất liên quan tích tụ trong vẹm xanh tại khu vực ven biển quảng ninh

Tuy nhiên, cho ¿n nay, chß có mßt vài nghiên cÿu ßnh l±ÿng ho¿c mô hình hóa qúa trình v¿n chuyßn các hóa ch¿t này tÿ MPs tßi mßt sß loài sinh v¿t trong chußi thÿc n, d¿n ¿n nhÿng h¿n ch¿

Mòt sò tớnh ch¿t và ¿c iòm cÿa MPs

Tớnh ch¿t v¿t lý và húa hòc cÿa MPs

Theo cỏc nghiờn cÿu vò khoa hòc và ho¿t òng mụi tr±òng ó xỏc ònh, MPs ±ÿc xem nh± ch¿t ụ nhiòm tr¿ng cho mụi tr±òng và r¿t phò bi¿n hiòn nay, chỳng phĂi nhiòm trong cỏc hò sinh thỏi trờn c¿n, d±òi n±òc và phỏt tỏn trờn kh¿p cỏc lÿc òa [23][18] MPs ±ÿc ònh ngh)a là nhÿng h¿t, m¿nh ho¿c sÿi cú kớch th±òc tÿ 1 àm ¿n

5000 àm Chỳng cú thò ±ÿc s¿n xu¿t trÿc ti¿p, ch¿ng h¿n nh± trong cỏc s¿n ph¿m t¿y t¿ bào ch¿t trong chm súc cỏ nhõn, ho¿c phỏt sinh tÿ sÿ phõn m¿nh cÿa nhÿa lòn hĂn, bao gòm sÿi nhò tÿ v¿i dòt hay h¿t mài mũn tÿ lòp xe [1] G¿n õy, l±ÿng MPs trụi nòi trong cỏc ¿i ±Ăng ±òc tớnh cú kho¿ng 12,5 ¿n 125 nghỡn tÿ MPs, m¿t ò th¿m chớ cũn cao hĂn khi tớch tÿ trong cỏc lòp tr¿m tớch [18] Do s¿n l±ÿng nhÿa toàn c¿u khụng ngÿng gia tng, d¿n ¿n sÿ phỏt th¿i và tòn t¿i cÿa nhÿa trong mụi tr±òng ngày càng cao iòu này làm tng m¿t ò cỏc MPs trong hò sinh thỏi tÿ nhiờn Nhiòu loài sinh v¿t cú thò tiờu thÿ cỏc MPs này, gõy ra nhÿng tỏc òng tiờu cÿc ¿n sÿc khòe nh± gi¿m kh¿ nng sinh s¿n, tng tr±òng và kh¿ nng sòng sút Nhÿng ¿nh h±òng này cú thò làm suy gi¿m chÿc nng sinh thỏi, bao gòm chu trỡnh dinh d±ÿng và kh¿ nng lòc n±òc cÿa hò sinh thái [19][20]

MPs trong mụi tr±òng biòn th±òng ±ÿc tỡm th¿y d±òi d¿ng h¿t, m¿nh ho¿c sÿi và ±ÿc c¿u t¿o tÿ cỏc lo¿i polymer khỏc nhau, mòt sò lo¿i cú tÿ tròng lòn hĂn n±òc biòn s¿ chỡm xuòng ỏy biòn và l¿ng òng trong lòp tr¿m tớch, bao gòm PA, PS, PVC và acrylic Tÿ tròng cÿa cỏc polymer PE và PP th¿p hĂn so vòi n±òc biòn nờn chỳng th±òng trụi nòi lĂ lÿng và ¿nh h±òng ¿n bò m¿t ¿i d±Ăng Tuy nhiờn, sau mòt kho¿ng thòi gian, cỏc polymer tÿ tròng th¿p này cú thò bò bỏn dớnh bòi cỏc ch¿t khỏc trong mụi tr±òng và bỏm dớnh bòi cỏc sinh v¿t cing s¿ làm chỳng chỡm xuòng ỏy biòn [21] Cỏc cụng bò cho bi¿t, MPs phò bi¿n th±òng g¿p ò d¿ng sÿi, chi¿m tòi 91% tòng sò MPs trong n±òc và khụng chò cú nhiòu trong mụi tr±òng n±òc mà MPs d¿ng sÿi cũn tớch tÿ nhiòu trong cỏc loài òng v¿t hai m¿nh vò [22][23] Ngoài hỡnh d¿ng, thành ph¿n cÿa MPs cing là mòt ¿c iòm khỏc ±ÿc ỏnh giỏ vò mÿc ò làm ụ nhiòm mụi tr±òng [24]

Cỏc s¿n ph¿m nhÿa bao gòm cỏc monome liờn k¿t t¿o thành c¿u trỳc polymer, i kốm vòi nhiòu húa ch¿t phÿ gia Trong quỏ trỡnh s¿n xu¿t, nhÿa ±ÿc xÿ lý vòi cỏc phÿ

8 gia ò cú cỏc ¿c tớnh cÿ thò theo yờu c¿u thò tr±òng Hàng ngàn ch¿t phÿ gia ±ÿc sÿ dÿng nh± ch¿t húa d¿o, ch¿t bòn màu, ch¿t chòng nhiòm khu¿n, ch¿t òn ònh nhiòt, ch¿t chòng tia cÿc tớm, ch¿t òn và ch¿t gõy chỏy ch¿m nh± PBDEs [17]

Mòt sò lo¿i nhÿa chÿa cỏc phÿ gia húa hòc òc h¿i nh± ch¿t húa d¿o, ch¿t làm mòm và ch¿t chòng chỏy Cỏc húa ch¿t này bao gòm cỏc ch¿t ụ nhiòm hÿu cĂ khú phõn hÿy nh± parafin clo húa chuòi ng¿n (SCCP) và polychlorinated biphenyls (PCB), cựng vòi cỏc hÿp ch¿t polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) nh± tetrabromodiphenyl ether (tetraBDE), pentabromodiphenyl ether (pentaBDE), octabromodiphenyl ether (octaBDE) và decabromodiphenyl ether (decaBDE) Ngoài ra, cỏc ch¿t gõy ròi lo¿n nòi ti¿t nh± BPA và PAEs cing hiòn diòn [17][25] Nhÿng ch¿t này cú liờn quan ¿n cỏc v¿n ò sÿc khòe nh± ung th±, ròi lo¿n tõm th¿n, cựng cỏc v¿n ò vò sinh s¿n và phỏt triòn ò con ng±òi [10]

Trong s¿n xu¿t nhÿa phÿ gia chi¿m kho¿ng 4% tròng l±ÿng cÿa nhÿa [24], sau khi ±ÿc t¿o ra, cỏc polymer nhÿa khụng òc h¿i vỡ chỳng khụng ph¿n ÿng và th±òng khụng thò dò dàng v¿n chuyòn qua màng sinh hòc do kớch th±òc lòn [25] Tuy nhiờn, cỏc ch¿t khụng ph¿i là polymer, nh± phÿ gia húa hòc ho¿c monome d±, cú thò gõy nguy hiòm cho sÿc khòe con ng±òi và gõy nhiòm b¿n cho mụi tr±òng khi chỳng phõn tỏch tÿ m¿nh nhÿa lòn [26] Húa ch¿t tÿ cỏc m¿nh nhÿa này cú thò tớch tÿ sinh hòc ò òng v¿t trong mụi tr±òng biòn [27] Ngoài cỏc húa ch¿t phÿ gia cú liờn quan ¿n cỏc m¿nh vÿn nhÿa, MPs trong ¿i d±Ăng cũn cú thò tớch tÿ cỏc ch¿t ụ nhiòm hÿu cĂ khú phõn hÿy khỏc nh± PAEs, BPA, PCB và PAHs [28] òc tớnh cÿa MPs th±òng liờn quan ¿n 3 cĂ ch¿ chớnh, bao gòm: (i) ỵc ch¿ tiờu húa (t¿c ngh¿n, tòn nhiòu nng l±ÿng ò tiờu húa thÿc n); (ii) Thụi nhiòm ch¿t phÿ gia cú trong nhÿa (ch¿t húa d¿o, ch¿t gõy chỏy ch¿m, ) và (iii) PhĂi nhiòm vòi ch¿t ụ nhiòm i chung vòi nhÿa (ch¿t ụ nhiòm hÿu cĂ khú phân hÿy - POPs) [29]

1.1.2 ¿c iòm và thành ph¿n húa ch¿t liờn quan tòi MPs

MPs cú thò chÿa hai lo¿i húa ch¿t: (i) ch¿t phÿ gia và nguyờn liòu polymer (vớ dÿ: monome ho¿c oligomers) cú nguòn gòc tÿ nhÿa; (ii) húa ch¿t ±ÿc h¿p thÿ tÿ mụi tr±òng xung quanh [30] Trong cỏc v¿t liòu nhÿa phò bi¿n hiòn nay, polymer cĂ b¿n ±ÿc k¿t hÿp thành mòt hÿp ch¿t nhÿa vòi cỏc ch¿t phÿ gia khỏc nhau, là cỏc hÿp ch¿t húa hòc ±ÿc thờm vào ò c¿i thiòn hiòu su¿t, chÿc nng và ¿c tớnh lóo húa cÿa polymer

Cỏc ch¿t phÿ gia th±òng ±ÿc sÿ dÿng phò bi¿n nh¿t s¿n xu¿t cỏc lo¿i v¿t liòu

9 polymer khỏc nhau là: ch¿t làm d¿o, ch¿t chòng ụxy húa, ch¿t gõy chỏy ch¿m, ch¿t t¿y axit, ch¿t bụi trĂn, ch¿t òn ònh nhiòt và ỏnh sỏng, ch¿t chòng t)nh iòn, bòt màu & Trong sò cỏc v¿t liòu này, gò, bòt ỏ, ¿t sột, cao lanh, than chỡ, sÿi thÿy tinh, m¿nh bụng, ay ho¿c v¿i lanh, bòt gi¿y xenlulo, ±ÿc sÿ dÿng Mòi trong sò chỳng cú mòt vai trũ riờng biòt trong cung c¿p/tng c±òng cỏc ¿c tớnh chÿc nng (cuòi cựng) cÿa mòt s¿n ph¿m nhÿa ò t¿o ra ch¿t l±ÿng nhÿa nh± màu s¿c và ò trong suòt, òng thòi t¿o ra s¿n ph¿m nhÿa cú tớnh nng cao vò kh¿ nng chòng phõn hÿy bòi nhiòt ò, bÿc x¿ ỏnh sỏng, n¿m mòc, vi khu¿n và ò ¿m, cing nh± cĂ hòc, nhiòt và iòn trò [30]

T¿t c¿ các ch¿t phÿ gia dung trong s¿n xu¿t nhÿa chÿ y¿u ±ÿc chia thành 4 lo¿i sau: Phÿ gia chÿc nng (ch¿t chòng t)nh iòn, ch¿t òn ònh, ch¿t gõy chỏy ch¿m, ch¿t bụi trĂn, ch¿t làm d¿o, ch¿t chòng tr±ÿt, ch¿t t¿o bòt, ch¿t úng r¿n, ch¿t diòt khu¿n&); Ch¿t màu (bòt màu, azocolorants hũa tan&); Ch¿t òn (talc, mica, cao lanh, canxi cacbonat, ¿t sột, bari sunfat) và còt thộp (sÿi carbon, sÿi thÿy tinh) [31] Cỏc lo¿i phÿ gia phò bi¿n nh¿t ±ÿc sÿ dÿng trong quỏ trỡnh s¿n xu¿t nhÿa ±ÿc nờu t¿i B¿ng 1.1

B¿ng 1.1 Mòt sò ch¿t phÿ gia ±ÿc sÿ dÿng phò bi¿n nh¿t trong v¿t liòu nhÿa [31]

Ch¿t hóa d¿o 10 - 70 Benzyl butyl phthalate (BBP); Diisoheptyl phthalate

(DIHP); dipentyl phthalate (DPP), Di (2-ethylhexyl) 1,2- benzenedicarbôxylate (DHNUP); Bis (2-ethylhexyl) phthalate (DEHP): Bis (2-methôxyethyl) phthalate (DMEP): Dibutyl phthalate (DBP); Tris (2 chloroethyl) phosphate (TCEP); bdi-(2-ethylhexyl) adipate (DEHA), di- octyladipate (DOA), diethyl phthalates (DEP), diisobutylphthalate (DiBP); dicyclohexyl phthalate (DCHP), butyl benzyl phthalate (BBP), diheptyl adipate (DHA), heptyl adipate (HAD) và heptyl octyl adipate (HOA)

Ch¿t gõy chỏy ch¿m brụm vòi antimon (Sb); Axit boric; Polybrominated diphenyl ethers (PBDEs); tetrabromobisphenol A (TBBPA));

Decabromodiphenylethane; Phosphorous flame retardant (e.g Tris(2-chloroethyl) phosphate (TCEP) Tris (2- chlorisopropyl) phosphate (TCPP)) hexabromocyclohexane (HBCDD) Ch¿t òn ònh, ch¿t chòng ụxy húa và ch¿t òn ònh tia cÿc tớm

0,05-3 Bisphenol A (BPA); hÿp ch¿t nonylphenol; hÿp ch¿t

Cadmium và Chì; Octylphenol; 1,3,5-Tris (oxiran-2- ylmetyl) - 1,3,5 - triazinane - 2,4,6-trione (TGIC)/1,3,5 - tris [(2S và 2R) - 2, 3 - epôxypropyl] - 1,3,5 3 triazine - 2,4,6 -(1H,3H,5H) - trione ( -TGIC), Butylated hydrôxytoluene (BHT), 2- và 3-t-butyl-4 hydrôxyanisole (BHA), tetrakismethylene-(3,5-di-t-butyl-4- hydrôxyhydrocinnamate) metan (Irganox 1010), và bisphenolics nh± Cyanox 2246 và 425, Tris-nonyl-phenyl phosphate (TNPP), tris (2, 4-di-tert-butylphenyl) photphit, (Irgafos 168)

0,5-3 Hÿp ch¿t Cadmium và Chỡ; nonylphenol (barium và muòi canxi)

0,1-3 Axit amit béo (erucamit s¡ c¿p và oleamit), este axit béo, stearat kim lo¿i (stearat k¿m) và các lo¿i sáp

Bòt màu hÿu cĂ 0,001-2,5 Coban (II) diacetat

Bòt màu vụ cĂ 0,01-10 Hÿp ch¿t cadimi; hÿp ch¿t crom; hÿp ch¿t chỡ

Trong quỏ trỡnh s¿n xu¿t nhÿa, cỏc ch¿t phÿ gia phò bi¿n ±ÿc sÿ dÿng bao gòm PAEs, BPA, và ch¿t gõy chỏy ch¿mbrom húa (BFR) nh± PBDEs Cÿ thò nh±:

- BPA (4,4'-(propane-2,2-diyldiphenol) là mòt hÿp ch¿t hÿu cĂ tòng hÿp vòi cụng thÿc húa hòc (CH3)2C(C6H4OH)2, thuòc nhúm d¿n xu¿t cÿa diphenylmethane và bisphenol, chÿa hai nhúm hydroxylphenyl (Hỡnh 1.1) Nú là mòt ch¿t r¿n khụng màu, hũa tan trong dung mụi hÿu cĂ nh±ng r¿t khú tan trong n±òc (0,344% tròng l±ÿng ò nhiòt ò 83°C) [32]

Hình 1.1 Công thÿc c¿u t¿o cÿa Bisphenol A

BPA là nguyờn liòu ban ¿u ò tòng hÿp ch¿t d¿o, chÿ y¿u là mòt sò polycarbonat và nhÿa epụxy, cing nh± mòt sò polysulfone và cỏc v¿t liòu thớch hÿp nh¿t ònh Khi s¿n xu¿t, nhÿa ±ÿc thêm ch¿t BPA cho ra s¿n ph¿m ch¿c ch¿n và dai, ±ÿc s¿n xu¿t thành nhiòu lo¿i hàng tiờu dựng phò bi¿n [34]

BPA là húa ch¿t ¿c tr±ng cÿa nhúm bisphenol và là mòt trong nhÿng húa ch¿t ±ÿc s¿n xu¿t ròng rói nh¿t trờn toàn c¿u, vòi s¿n l±ÿng v±ÿt hĂn ba triòu t¿n mòi nm

Mòi liờn quan MPs và mòt sò húa ch¿t liờn quan tòn t¿i trong mụi tr±òng

Nhÿa bao gòm cỏc lo¿i chớnh nh± PP, PC, PS-E, PS, TPE, PET, PVC, PA phò bi¿n trong mụi tr±òng (Hỡnh 1.4)

Hỡnh 1.4 Cụng thÿc c¿u t¿o cÿa mòt sò polymer

Rỏc th¿i nhÿa vòi kớch th±òc phõn tÿ lòn gõy ụ nhiòm trĂ vò m¿t sinh húa, khụng

14 chò gõy h¿i cho mụi tr±òng mà cũn tòn t¿i lõu dài và tớch tÿ trong ¿i d±Ăng, tr¿m tớch, và n±òc biòn Cỏc nghiờn cÿu ó bỏo cỏo sÿ hiòn diòn cÿa MPs trong nhiòu loài òng v¿t biòn nh± chim biòn, cỏ, r¿y cỏt, rựa biòn, giỏp xỏc và òng v¿t hai m¿nh vò Nghiờn cÿu cing ó tỡm th¿y sÿ tớch tÿ cÿa MPs trong òng v¿t khụng x±Ăng sòng nh± giun ¿t và òng v¿t chõn òt, cing nh± trong thÿc v¿t nh± cõy lỳa mỡ Th¿m chớ, sÿ hiòn diòn cÿa MPs trong muòi n, n±òc uòng và phõn ng±òi cing ó ±ÿc bỏo cỏo trong nghiờn cÿu cÿa A W Verla và cs., [48]

Ngoài ra, MPs cú kh¿ nng khi¿n mụi tr±òng biòn bò nhiòm b¿n do cỏc ¿c tớnh, sÿ phõn tỏn và nguòn gòc s¿n xu¿t nhÿa Sÿ xu¿t hiòn và phõn bò cÿa MPs trong mụi tr±òng biòn vòi m¿t ò, kớch th±òc, hỡnh d¿ng, màu s¿c và chÿng lo¿i polymer ±ÿc chÿng minh tớch tÿ trong nhiòu sinh v¿t biòn, tr¿m tớch, n±òc biòn và mòi t±Ăng quan cÿa MPs trong hò sinh thỏi biòn trờn th¿ giòi cing ó ±ÿc nghiờn cÿu nờu t¿i B¿ng 1.2

B¿ng 1.2 Sÿ phỏt tỏn cÿa MPs ò mòt sò khu vÿc trờn th¿ giòi [49]

Khu vÿc òa iòm M¿t ò MPs Lo¿i polymer

Chõu phi vựng biòn Nam Phi 257-1215 h¿t/m 3 -

C¿ng King, Jamaica 0 - 5,73 h¿t/m 3 PE, PP

Mÿ Vònh San Francisco, Mÿ 15.000 - 2.000.000 h¿t/km 2 Vònh Tampa, Mÿ 1,2 - 18,1 h¿t/m 3 Chõu Á Bòt H¿i, Trung Quòc 0,01 - 1,5 h¿t/m 3 PP, PE, PET, PS

Hoàng H¿i, Trung Quòc nd - 0,81 h¿t/m 3 PE, PP Giao Chõu, Trung Quòc 20 - 120 h¿t/m 3 PP, PE, PE T

Bò biòn phớa B¿c Surabaya, Indonesia

Kuala Nerus và Kuantan, Malaysia

PS, PVC Vònh Chabahar, Oman 0,07 - 1,14 h¿t/m 3 PE, PS, PP,

PVA, PET Vựng biòn Qatar 0 - 3 mÿc/m 3 PP, PE, PS,

PA, PMMA Chõu Âu Vựng ven biòn Tuscan, í 0,16 - 0,27 h¿t/m 3 PP, EVA, PE,

Khu vÿc òa iòm M¿t ò MPs Lo¿i polymer

Vựng biòn Thÿy iòn 0 - 70,3 h¿t/m 3 PP, PE Sông Danube 316,8 - 4664,6 h¿t/m 3

Sụng Antia, Bò ào Nha 58 -1265 h¿t/m 3 PE MPs cú thò bò chỡm, l¿ng trong bựn ho¿c tr¿m tớch, lĂ lÿng trong ¿i d±Ăng tựy thuòc vào m¿t ò cÿa polymer, tuòi và mÿc ò bỏm b¿n Do ú, MPs cú thò ±ÿc cỏc sinh v¿t biòn nh± òng v¿t hai m¿nh vò, phự du, cỏ n ph¿i và ±ÿc tớch tÿ trong cỏc t¿ bào ho¿c mô

Tỏc òng cú h¿i cÿa MPs òi vòi sÿ ti¿p xỳc cÿa cỏc sinh v¿t sòng vòi chỳng ±ÿc phõn thành hai lo¿i chớnh: tỏc òng v¿t lý và húa hòc Trong khi tỏc òng v¿t lý liờn quan ¿n hỡnh d¿ng, kớch th±òc và m¿t ò cÿa MPs, tỏc òng húa hòc l¿i liờn quan ¿n cỏc húa ch¿t h¿p phÿ trờn bò m¿t và cỏc ch¿t phÿ gia cÿa MPs M¿c dự cú mòt sò nghiờn cÿu vò tỏc òng nguy hiòm cÿa MPs òi vòi mụi tr±òng Tuy nhiờn, nhÿng thụng tin vò cỏc húa ch¿t liờn quan ¿n chỳng nh± cỏc húa ch¿t liờn k¿t vòi MPs là nguyờn liòu polymer, cỏc ch¿t phÿ gia cú nguòn gòc tÿ nhÿa và cỏc húa ch¿t ±ÿc h¿p thÿ tÿ mụi tr±òng xung quanh v¿n cũn h¿n ch¿ [50]

Cỏc hÿp ch¿t hoỏ hòc liờn quan ¿n MPs bao gòm cỏc ch¿t cú trong thành ph¿n cÿa nhÿa, các hóa ch¿t sinh ra tÿ quá trình s¿n xu¿t nhÿa và nhÿng hóa ch¿t ±ÿc h¿p thÿ tÿ mụi tr±òng xung quanh nh± minh hòa trong Hỡnh 1.5

Hỡnh 1.5 Cỏc húa ch¿t cú liờn quan ¿n MPs trong mụi tr±òng

Do ¿c tớnh kÿ n±òc và diòn tớch bò m¿t lòn, MPs cũn cú thò v¿n chuyòn cỏc ch¿t húa hòc, bao gòm cỏc lo¿i ch¿t phÿ gia cú chÿ ý ±ÿc thờm vào trong quỏ trỡnh s¿n xu¿t

16 và cỏc ch¿t gõy nhiòm b¿n cho mụi tr±òng cú thò ±ÿc h¿p thÿ trờn bò m¿t MPs, ch¿ng h¿n nh± styrene, kim lo¿i n¿ng (Pb, Zn, Co, Cd, Ni, Cu), PAEs, BPA, PAHs và PCB

[28] Nh± v¿y, cú thò nh¿n ònh MPs là v¿t trung gian truyòn cỏc ch¿t POPs tòi sinh v¿t sòng và mụi tr±òng biòn ò ònh l±ÿng cỏc húa ch¿t òc h¿i tÿ bò m¿t MPs h¿u h¿t ±ÿc thÿc hiòn b¿ng cỏch sÿ dÿng cỏc kÿ thu¿t quang phò sau quỏ trỡnh chi¿t xu¿t axit y¿u òi vòi cỏc kim lo¿i òc h¿i, trong khi chi¿t xu¿t soxhlet hò trÿ n-hexane, metanol (MeOH) ho¿c dichloromethane (DCM) òi vòi cỏc ch¿t ụ nhiòm hÿu cĂ ó ±ÿc cỏc nhà khoa hòc cụng bò ròng rói (B¿ng 1.3)

B¿ng 1.3 Nòng ò ch¿t gõy ụ nhiòm tớch tÿ trong MPs trờn mụi tr±òng biòn [48][51]

Dung môi chi¿t/ thi¿t bò phõn tớch

3PAEs GC-MS 75,3 - 310,2 (ng/L) Trong n±òc biòn òa Trung

Marseilles 182,2 - 212,6 (ng/L) Trong n±òc sụng Rhone BPA n-Hexane/GC-MS 80%) OPFRs trong òng v¿t hai m¿nh vò, tòng nòng ò cÿa OPFRs và ch¿t húa d¿o òng v¿t hai m¿nh

31 vò tÿ 6,12 - 206 àg/kg d.w [111] T±Ăng tÿ nghiờn cÿu t¿i bò biòn Galicia, Tõy Ban Nha ó phỏt hiòn 8 ch¿t OPEs trong v¿m xanh ò nòng ò tÿ nd - 291 àg/kg d.w [112] và nghiờn cÿu trờn cỏc loài hai m¿nh vò (Mytilus californianus) t¿i Vònh San Francisco, Hoa Kÿ cho k¿t qu¿ nòng ò PBDEs >30 àg/kg d.w và nòng ò OPFRs tÿ 8,7 - 25 àg/kg d.w trong ú TCEP ±ÿc phỏt hiòn ò cỏc mÿc ònh l±ÿng ò mÿc 0,29 và 0,13 àg/kg d.w

[113] Nghiờn cÿu cỏc m¿u òng v¿t hai m¿nh vò (v¿m xanh; sũ huy¿t và ngao) tÿ bò biòn Galicia (Tõy B¿c Tõy Ban Nha) cho k¿t qu¿ nòng ò cÿa PAHs tÿ 6,8 - 317 àg/kg d.w, ti¿p theo là PCBs 0,47 - 261 àg/kg d.w), PFCs 0,53 - 62 àg/kg d.w, OCPs 0,07 - 9 àg/kg d.w, PBDEs 0,31 - 6,6 àg/kg d.w và NFRs 0,07-3,2 àg/kg d.w ±ÿc tỡm th¿y trong cỏc m¿u hai m¿nh vò [114]

Mòt sò nghiờn cÿu vò PBDEs tớch tÿ trong v¿m xanh t¿i cỏc vựng biòn Ionian và Adriatic cho k¿t qu¿ nòng ò PBDEs trung bỡnh l¿n l±ÿt là 1,04 và 0,17 àg/kg d.w [115] hay nòng ò ÊPBDEs tÿ 17,7 ¿n 32,3 àg/kg l.w ±ÿc phỏt hiòn ò Vònh Thermaikos (Hy L¿p) [116] T±Ăng tÿ, alkylphenol và BPA trong cỏc m¿u v¿m xanh tÿ bò biòn ¿i Tõy D±Ăng cÿa Tõy Ban Nha và Vònh Biscay cing ±ÿc tỡm th¿y vòi nòng ò trung bỡnh là 604 àg/kg d.w [117]

Cho tòi thòi iòm này, khớa c¿nh ụ nhiòm MPs và húa ch¿t liờn quan l)nh vÿc này v¿n cũn h¿n ch¿ t¿i Viòt Nam vò sò l±ÿng cụng trỡnh cụng bò Cú mòt vài nghiờn cÿu cụng bò vò nòng ò PAHs tớch tÿ trong v¿m xanh (Perna viridis) ò khu vÿc C¿n Giò (TP HCM) cho nòng ò PAHs tÿ 2,97 - 15,79 àg/kg d.w [118], hay nghiờn cÿu PAHs tớch tÿ trong mòt sò òng v¿t biòn gòm sũ g¿o, ngao tr¿ng và ngao vàng ò vựng ven bò H¿i Phũng, bỏo cỏo nòng ò tòng PAHs trong cỏc loài òng v¿t hai m¿nh vò tÿ 56,41 - 246,39 àg/kg d.w, trong tụm tÿ 32,48 - 385,46 àg/kg d.w và trong loài cỏ tÿ 34,47 - 517,05 àg/kg d.w [119]

Cỏc loài òng v¿t hai m¿nh vò (sũ, hàu, ngao và v¿m xanh) r¿t hÿu ớch ò ỏnh giỏ sÿ tớch tÿ sinh hòc cÿa MPs do chỳng cú vai trũ khụng thi¿u ph¿n quan tròng trong chÿc nng hò sinh thỏi òng v¿t hai m¿nh vò cú ¿c tớnh n lòc trong n±òc biòn, do ú chỳng ±ÿc ti¿p xỳc trÿc ti¿p vòi MPs và húa ch¿t liờn quan nhÿa trong thÿy vÿc

Trong nghiên cÿu này, sÿ tích tÿ MPs và hóa ch¿t liên quan trong v¿m xanh, n±òc và tr¿m tớch, cing nh± v¿n ò rÿi ro sinh thỏi tÿ thành ph¿n húa hòc cÿa MPs, BPA, PAEs và PBDEs tớch tÿ trong v¿m xanh và mụi tr±òng sòng cÿa chỳng ±ÿc ánh giá

1.4 ¿c iòm sinh hòc cÿa v¿m xanh

Hò V¿m (Mytilidae) vòi kho¿ng 75 loài, là mòt hò lòn trong lòp hai m¿nh vò, trong ú cú 6 loài cú thò nuụi T¿i vựng biòn Viòt Nam, cú kho¿ng 10 loài v¿m sinh sòng bao gòm: Mytilus edulis, Mytilus galloprovincialis, Mytilus californianus, Mytilus trossulus, Perna viridis, Modiolus modiolus, Aulacomya atra, Geukensia demissa, Lithophaga lithophaga và Bathymodiolus thermophilus Trong ó, loài v¿m xanh Perna viridis cú giỏ trò kinh t¿ cao nh¿t Theo k¿t qu¿ phõn tớch, thành ph¿n dinh d±ÿng trong thòt v¿m xanh chÿa 8,6% ch¿t tro, 17,6% glucid và 53,5% protein

V¿m xanh Perna viridis, cú vò lòn cú d¿ng hỡnh qu¿ xoài quộo oval khụng òu, ònh vò ò ¿u t¿n cựng cÿa vò (Hỡnh 1.9)

Hỡnh 1.9 V¿m vò xanh (Perna viridis)[120]

V¿m xanh phò bi¿n ò cỏc vựng biòn ụn òi trờn toàn c¿u và ±ÿc dựng phò bi¿n làm thuÿ s¿n cing nh± sinh v¿t chò thò sinh hòc nh¿m phõn tớch ụ nhiòm mụi tr±òng ò cỏc vựng cÿa sụng ven biòn [107] V¿m xanh cing là mòt trong nhÿng loài sinh v¿t ¿u tiờn mà cỏc nhà nghiờn cÿu dựng ò xỏc ònh ch¿t l±ÿng mụi tr±òng cÿa n±òc biòn

òi t±ÿng và ph¿m vi nghiờn cÿu

òi t±ÿng nghiờn cÿu

òi t±ÿng nghiờn cÿu là MPs tớch tÿ trong v¿m xanh (Perna viridis) (Hỡnh 2.1a), tr¿m tớch (Hỡnh 2.1b) và n±òc biòn (Hỡnh 2.1c) và mòt sò hÿp ch¿t hÿu cĂ khú phõn hÿy liờn quan ¿n MPs bao gòm BPA, PAEs và PBDEs tớch tÿ trong v¿m xanh và tr¿m tớch

Hỡnh 2.1 V¿m vò xanh (Perna viridis) (a), tr¿m tớch (b) và n±òc biòn (c)

- M¿u v¿m xanh (Perna viridis) sinh sòng trong mụi tr±òng tÿ nhiờn ò vựng ven biòn Qu¿ng Ninh, Viòt Nam, ±ÿc nghiờn cÿu trong lu¿n ỏn này V¿m xanh thòa món cỏc tiờu chớ cÿa chò thò sinh hòc nh±: sÿ phõn bò ròng trong khu vÿc nghiờn cÿu, ớt di chuyòn, kh¿ nng tớch tÿ sinh hòc và ¿i diòn cho mụi tr±òng ven biòn Cỏc m¿u v¿m xanh ±ÿc thu th¿p vào mùa xuân (tháng 2/2022) và mùa thu (tháng 8/2022)

- M¿u tr¿m tớch bói biòn: Mÿc ớch cÿa nghiờn cÿu m¿u này là ỏnh giỏ hiòn tr¿ng tớch tÿ và sÿ phõn bò khụng gian, cing nh± sÿ hiòn diòn cÿa cỏc ch¿t MPs, BPA, PAEs và PBDEs trong tr¿m tích t¿i tÿng khu vÿc nghiên cÿu Các m¿u tr¿m tích này ±ÿc thu th¿p cựng thòi iòm vòi m¿u v¿m xanh nh¿m b¿o ¿m tớnh toàn v¿n cÿa sò liòu

- M¿u n±òc biòn: Xỏc ònh m¿t ò MPs nh¿m ỏnh giỏ hiòn tr¿ng tớch tÿ và sÿ phõn bò khụng gian cÿa chỳng trong n±òc biòn, cing nh± mòi t±Ăng quan giÿa mụi tr±òng sinh sòng cÿa v¿m ò cỏc khu vÿc nghiờn cÿu t¿i thòi iòm l¿y m¿u cựng vòi m¿u v¿m xanh

Ngoài ra, lu¿n ỏn cũn ti¿n hành nghiờn cÿu vò hàu Thỏi Bỡnh D±Ăng

(Crassostrea gigas) ò so sỏnh mÿc ò tớch liy và t±Ăng tỏc cÿa loài này vòi v¿m xanh Mÿc tiờu là tỡm ra cĂ sò khoa hòc giỳp ±a ra k¿t lu¿n thuy¿t phÿc hĂn Hàu Thỏi Bỡnh D±Ăng là loài nhuyòn thò hai m¿nh vò, th±òng bỏm vào cỏc giỏ thò nh± ỏ,

37 r¿n san hụ và múng c¿u Loài này cing cú ¿c tớnh n lòc cỏc sinh v¿t phự du t±Ăng tÿ nh± v¿m xanh

Cỏc vò trớ l¿y m¿u v¿m xanh, n±òc và tr¿m tớch t¿i vựng biòn Qu¿ng Ninh bao gòm 10 vò trớ ±ÿc nờu rừ trong Hỡnh 2.2, vòi cỏc òa danh và ký hiòu m¿u ±ÿc nờu trong B¿ng 2.1

V¿m xanh ±ÿc chòn làm m¿u nghiờn cÿu là loài sinh sòng trong tÿ nhiờn N±òc biòn và tr¿m tớch ±ÿc thu th¿p tÿ cựng cỏc khu vÿc l¿y m¿u v¿m xanh ò sÿ dÿng cho nghiên cÿu

Dÿa trờn cĂ sò khoa hòc, cỏc vò trớ l¿y m¿u ±ÿc lÿa chòn thụng qua kh¿o sỏt thÿc t¿ vò m¿t ò dõn c±, ho¿t òng nuụi tròng và ỏnh b¿t h¿i s¿n, ¿c iòm dũng h¿i l±u& và b¿n ò òa giòi khu vÿc ti¿p giỏp giÿa cỏc vựng biòn (tớnh theo tòa ò) nh± nờu trong B¿ng 2.1 M¿u tr¿m tớch và v¿m xanh ±ÿc thu th¿p t¿i cỏc vò trớ trờn khu vÿc ven biòn (Hỡnh 2.2)

M¿u tr¿m tớch bói biòn ±ÿc thu th¿p t¿i 10 vò trớ dòc theo bói biòn dài 300 m thuòc khu vÿc ven biòn Qu¿ng Ninh, vòi kho¿ng cỏch giÿa cỏc iòm l¿y m¿u tÿ 30 ¿n 40 m M¿u n±òc biòn ±ÿc l¿y tÿ cựng vò trớ vòi m¿u tr¿m tớch và v¿m xanh, kho¿ng cỏch giÿa cỏc iòm l¿y m¿u tÿ 2-3 km mòt m¿u

Ngoài khu vÿc nghiờn cÿu chớnh là vựng ven biòn Qu¿ng Ninh, NCS cựng nhúm nghiờn cÿu cũn mò ròng ph¿m vi thu th¿p m¿u ¿n cỏc vựng ven biòn khỏc nh± à N¿ng, Qu¿ng Ngói và nhiòu khu vÿc ven biòn khỏc t¿i Viòt Nam Mÿc tiờu là so sỏnh và ỏnh giỏ sÿ tớch tÿ cÿa MPs trong hàu, tr¿m tớch và n±òc, nh¿m mang l¿i k¿t qu¿ phong phú và a d¿ng h¡n.

B¿ng 2.1 ¿c iòm vò trớ, ký hiòu và sò l±ÿng m¿u

TT Vò trớ Mó l¿y m¿u V) ò (°N) Kinh ò (°E) ¿c iòm ¿c iòm cÿa m¿u v¿m Tr¿m tích (kg d.w)

QN1 21 o 31922.7= 108 o 02925.8= - Ho¿t òng du lòch, nuụi tròng và ánh b¿t h¿i s¿n

- Vựng biòn ti¿p nh¿n dũng ch¿y phía B¿c và cÿa sông Ka Long

QN2 21 o 29930.4= 108 o 02913.5= - Khu vÿc nuụi tròng và ỏnh b¿t h¿i s¿n ụng ỳc Ho¿t òng du lòch phỏt triòn

- Vựng biòn ti¿p nh¿n dũng ch¿y ph±¡ng b¿c và tÿ sông Ka Long

QN3 21 o 26925.3= 107 o 55933.6= - Chÿ y¿u là nuụi tròng, ỏnh b¿t và ch¿ bi¿n h¿i s¿n

- N¿m g¿n dòng ch¿y vùng cÿa sông Kalong và dòng ch¿y tÿ ph±¡ng B¿c

TT Vò trớ Mó l¿y m¿u V) ò (°N) Kinh ò (°E) ¿c iòm ¿c iòm cÿa m¿u v¿m Tr¿m tích (kg d.w)

QN4 20 o 57939.5= 107 o 45910.1= - Ho¿t òng du lòch, nuụi tròng và ánh b¿t h¿i s¿n

- Ti¿p nh¿n dòng ch¿y tÿ ph±¡ng B¿c

QN5 21 o 31922.7= 108 o 02925.8= - Hũn ¿o khỏ lòn cÿa Qu¿ng Ninh nh±ng m¿t ò dõn sò khụng ụng

- Ven ¿o cú ho¿t òng du lòch nh± t¿m biòn và nghò d±ÿng

- Dõn c± trờn ¿o chÿ y¿u sinh sòng b¿ng nghò nuụi tròng và ỏnh b¿t h¿i s¿n

- Cỏc ho¿t òng du lòch phỏt triòn chÿ y¿u là nhà hàng và t¿m biòn

- Ho¿t òng nuụi tròng và ỏnh b¿t h¿i s¿n

QN7 21 o 03924.2= 107 o 25959.5= - Dõn c± sinh sòng r¿t ụng ỳc

- Du lòch, dòch vÿ, khai thỏc h¿i s¿n,

TT Vò trớ Mó l¿y m¿u V) ò (°N) Kinh ò (°E) ¿c iòm ¿c iòm cÿa m¿u v¿m Tr¿m tích (kg d.w)

Võn òn d¿u khớ và khoỏng s¿n

QN8 20 o 59919.9= 107 o 00956.8= - Dõn c± sinh sòng r¿t ụng ỳc

- Phỏt triòn ho¿t òng úng tàu và v¿n t¿i biòn

- Cỏc ho¿t òng du lòch phỏt triòn chÿ y¿u là nhà hàng và t¿m biòn

- Ho¿t òng nuụi tròng và ỏnh b¿t h¿i s¿n

QN10 20 o 55906.6= 106 o 57958.2= - Hũn ¿o lòn cÿa Qu¿ng Ninh

- Ho¿t òng du lòch, dòch vÿ và v¿n t¿i biòn r¿t phỏt triòn

- Ho¿t òng nuụi tròng và ỏnh b¿t h¿i s¿n

Hỡnh 2.2 Vò trớ l¿y m¿u nghiờn cÿu

Húa ch¿t, dÿng cÿ và thi¿t bò

Hóa ch¿t

a) Húa ch¿t sÿ dÿng trong phõn tớch MPs trong v¿m xanh, n±òc biòn và tr¿m tớch

-Các lo¿i hóa ch¿t c¿n thi¿t sÿ dÿng trong tách, chi¿t MPs: NaCl (d = 1,2 g/mL),

-M¿u MPs òi chÿng (kớch th±òc 1mm) b) Hóa ch¿t sÿ dÿng trong phân tích BPA, PAEs, BPDEs

Húa ch¿t chu¿n gòc BPA, PBEs và PBDEs (AccuStandard, N0 M-8270-140ASL) gòm cỏc c¿u tÿ thò hiòn ò B¿ng 2.2

B¿ng 2.2 Hòn hÿp chu¿n gòc BPA, PBEs và PBDEs

TT Nhúm ch¿t Hÿp ch¿t Nòng ò

DMP; DEP; DiDP; DBP; DMEP;

BMPP; BEEP; DPP; DnHP; BBP;

BEP; DCP; DEHP; DNOP và DINP

BDE-28; BDE-47; BDE-99; BDE- 100; BDE-154 và BDE-183

B¿ng 2.2 liòt kờ cỏc dung dòch chu¿n thụng th±òng (Native solution standard) vòi nòng ò 1000 àg/L, ±ÿc sÿ dÿng ò xỏc ònh giòi h¿n phỏt hiòn và ònh l±ÿng cÿa thi¿t bò, kiòm tra ò òn ònh cÿa tớn hiòu, xõy dÿng ±òng chu¿n ò ònh l±ÿng và kiòm tra ò lòch cÿa ±òng chu¿n trong cỏc m¿u phõn tớch khỏc nhau

Cỏc húa ch¿t khỏc ±ÿc sÿ dÿng trong quỏ trỡnh nghiờn cÿu thÿc nghiòm cÿa lu¿n ỏn ±ÿc liòt kờ trong B¿ng 2.3 T¿t c¿ cỏc húa ch¿t này cú ò tinh khi¿t > 99,99%, xu¿t xÿ tÿ hãng Merck (ÿc) ho¿c Sigma-Aldrich (Mÿ)

B¿ng 2.3 Các hóa ch¿t dùng trong phân tích

Khớ mang Khớ mang: Heli, ò tinh khi¿t 99,9995%

Khí make-up: Khí nit¡, tinh khi¿t 99,9995%

Khớ cụ uòi dung mụi: NitĂ, ò tinh khi¿t 99,99%

Dung mụi Tolunene, n-hexane, Acetone, Methanol và Hòn hÿp dung mụi chi¿t Acetone/n-hexane tò lò 1/1, Diclometan (DCM), isooctan, etyl axetat (Hãng s¿n xu¿t Merk, tinh khi¿t cho phân tích l±ÿng v¿t ch¿t hÿu c¡)

Phoi òng Phoi òng ±ÿc ho¿t húa b¿ng dung dòch HCl loóng, sau ú ±ÿc rÿa b¿ng n±òc c¿t, axeton và n-hexan Ch¿t h¿p phÿ Silicagel: kớch th±òc 70-230 mesh ±ÿc ho¿t húa;

Than ho¿t tớnh kớch th±òc h¿t tÿ 60-200 mesh ±ÿc ho¿t húa nhiòt N±òc c¿t N±òc c¿t 1 l¿n, n±òc c¿t 2 l¿n

Muòi Na2SO4 ò tinh khi¿t 99,99%, NaCl (khan) ò tinh khi¿t 99,99% Axit, kiòm H2SO4 ¿c ò tinh khi¿t 99,99%, NaOH ò tinh khi¿t 99,99% Ch¿t khỏc Màng parafilm, phoi nhụm, gi¿y lòc, bụng thÿy tinh,

Thi¿t bò và dÿng cÿ

a) Thi¿t bò và dÿng cÿ sÿ dÿng trong phõn tớch MPs

Cỏc thi¿t bò c¿n thi¿t cÿa phũng thớ nghiòm nh±: Mỏy khu¿y tÿ gia nhiòt (mỏy khu¿y MULTI-HS 6/15, VELP Sciencea, í) (Hỡnh 2.3a), bò lòc a nhỏnh (Sartorius 6 nhỏnh Microsart TM Manifolds 168M6 - MS, Sartorius AG, ÿc) ±ÿc trang bò bĂm chân không (Rocker 300C) (Hình 2.3b), tÿ s¿y (101-1AB) (Hình 2.3d), cân phân tích 2 sò (Libror AEG-220) (Hỡnh 2.3c)

Hỡnh 2.3 Mỏy khu¿y tÿ gia nhiòt (a), bò lòc chõn khụng (b), cõn (c) và tÿ s¿y (d)

Thi¿t bò Kớnh hiòn vi Quang phò hòng ngo¿i bi¿n òi ¿-FTIR (Nicolet iN10 MX, Thermo Scientific cÿa Hoa Kÿ, S/N-AK2110011) (Hình 2.4)

Hỡnh 2.4 Mỏy quang phò hòng ngo¿i ¿-FTIR

Dÿng cÿ dựng trong phõn tớch gòm cú: còc thÿy tinh 250, 500, 1000 mL; pipet thÿy tinh 5, 10, 20 mL; n¿p kớnh òng hò thÿy tinh phi 13; )a petri thÿy tinh phi 60; gi¿y lòc ±òng kớnh 47 mm, kớch th±òc lò 1,6 àm (ch¿t liòu thÿy tinh ho¿c cellulose nitrat); k¿p kim lo¿i; gi¿y bòc b¿c; tỳi zip hai m¿t b¿c; thựng xòp ho¿c thựng giÿ nhiòt và g±Ăng vàng, t¿m lòc silic b) Thi¿t bò và dÿng cÿ sÿ dÿng trong phõn tớch BPA, PAEs, BPDEs

-Cỏc thi¿t bò c¿n thi¿t cÿa phũng thớ nghiòm nh±: cõn phõn tớch (ò chớnh xỏc 0,1mg), tÿ s¿y, tÿ nung, b¿p gia nhiòt, bò iòu nhiòt, mỏy l¿c&

-Thi¿t bò s¿c ký khớ GC Agilent 8890 ghộp nòi khòi phò Agilent 5977B, còt HP5

MS, pha t)nh Poly (5% diphenyl, 95% dimethyl siloxan), kớch th±òc 30 m x 0,25 mm x 0,25 àm vòi bò l¿y m¿u tÿ òng, t¿t c¿ thò hiòn ò Hỡnh 2.5

Hỡnh 2.5 Bò Thi¿t bò s¿c ký khớ GC-MS

Dÿng cÿ c¿n thi¿t dựng trong phõn tớch: Bò chi¿t Soxhlet Gerald; Bò siờu õm ò rÿa dÿng cÿ, siờu õm m¿u S30 Elmasonic); Bò cụ c¿t chõn khụng (STRIKE 202 - STEROGIASS); Bò cụ khớ NitĂ; BĂm tiờm Hamilton 10 àL v¿ch chia 0,2 àL, 100 àL

45 v¿ch chia 1 àL; Cỏc dÿng cÿ thuÿ tinh nh±: bỡnh tam giỏc, còc, bỡnh ònh mÿc, bỡnh chi¿t; Bụng thuÿ tinh và cỏc dÿng cÿ, v¿t liòu phÿ trÿ khỏc.

Thu th¿p và b¿o qu¿n m¿u

Thu th¿p và b¿o qu¿n m¿u v¿m xanh

M¿u v¿m xanh ±ÿc thu th¿p là v¿m sinh tr±òng trong mụi tr±òng tÿ nhiờn và ±ÿc l¿y m¿u theo nguyờn t¿c còng gòp trung bỡnh chung vòi 30 cỏ thò ±ÿc lÿa chòn, o kớch th±òc òng òu và cỏc m¿u ±ÿc b¿o vò b¿ng màng bòc ch¿t liòu nhụm, sau ú b¿o qu¿n b¿ng thựng b¿o ụn (Hỡnh 2.6a và 2.6b) và chuyòn vò phũng thớ nghiòm T¿i phũng thớ nghiòm m¿u ±ÿc ò trong tÿ l¿nh sõu -20 o C (Hỡnh 2.6c) ò phõn tớch Sau ú tỏm cỏ thò ±ÿc chòn ng¿u nhiờn ò phõn tớch MPs [125].

Thu th¿p và b¿o qu¿n m¿u tr¿m tích

M¿u tr¿m tớch bói biòn ±ÿc l¿y t¿i 10 vò trớ cựng khu vÿc l¿y m¿u v¿m xanh theo ph±Ăng phỏp l¿y m¿u tham kh¿o tÿ tài liòu cÿa CĂ quan Qu¿n lý Khớ quyòn và ¿i d±Ăng Quòc gia Mÿ (NOAA) [126], nghiờn cÿu cÿa M¿nh và cs., [127][128] T¿i mòi vò trớ, m¿u ±ÿc l¿y t¿i 9 iòm tr¿i dài trờn 300 m dòc theo m¿t c¿t giÿa mÿc triòu cao và ±òng n±òc vòi kho¿ng cỏch giÿa cỏc iòm tÿ 30 - 40 m nh± mụ t¿ trong Hỡnh 2.7

Hỡnh 2.7 L¿y m¿u nghiờn cÿu tr¿m tớch bói biòn

M¿u ±ÿc l¿y ò t¿ng m¿t (0 - 5 cm) vỡ l±ÿng MPs dòi dào nh¿t ±ÿc bỏo cỏo ò ò sõu này [127] Mòi m¿u ±ÿc l¿y d±òi d¿ng hòn hÿp t¿i khu vÿc l¿y m¿u ò 4 gúc và giao iòm cÿa 2 ±òng chộo cÿa khung thộp khụng gò kớch th±òc 50ì50 cm Sau ú, m¿u ±ÿc sàng qua l±òi thộp khụng gò cú m¿t l±òi 5 mm và ±ÿc b¿o qu¿n trong chai

46 thÿy tinh cú dỏn nhón, b¿o qu¿n ò nhiòt ò phũng và v¿n chuyòn ¿n phũng thớ nghiòm ò phõn tớch MPs và phõn tớch húa ch¿t BPA, PAEs và PBDEs.

Thu th¿p và b¿o qu¿n m¿u n±òc biòn

T¿i cựng vò trớ l¿y m¿u tr¿m tớch và v¿m xanh, cỏc m¿u n±òc biòn bò m¿t cing ±ÿc thu th¿p ò ỏnh giỏ toàn diòn sÿ hiòn diòn cÿa MPs trong mụi tr±òng ven biòn khu vÿc nghiờn cÿu Tr±òc khi l¿y m¿u, t¿t c¿ cỏc dÿng cÿ ±ÿc rÿa s¿ch b¿ng n±òc c¿t M¿u n±òc ±ÿc thu th¿p b¿ng b¿ng cỏch ¿t xụ inox th¿ng ÿng d±òi m¿t biòn ò ò sõu kho¿ng 20 cm t±Ăng tÿ nh± nghiờn cÿu cÿa Prarat và cs., [129] L¿y 5 lớt m¿u/vò trớ Sau ú, m¿u ±ÿc ò lòc qua sàng kớch th±òc lò 63 àm Sÿ dÿng n±òc c¿t ò rÿa gi¿i cỏc h¿t trờn sàng vào lò thÿy tinh Duran (ÿc) 1.000 mL cú dỏn nhón và b¿o qu¿n trong thựng cỏch nhiòt ò 4 o C và v¿n chuyòn vò phũng thớ nghiòm b¿o qu¿n trong tÿ l¿nh ò 4 o C cho ¿n khi phõn tớch.

Ph±¡ng pháp nghiên cÿu

Ph±Ăng phỏp tòng quan tài liòu và k¿ thÿa cỏc nghiờn cÿu

Nghiờn cÿu này dÿa trờn quỏ trỡnh tòng hÿp tài liòu liờn quan ¿n thành ph¿n húa ch¿t cÿa MPs trong òng v¿t hai m¿nh vò, v¿m xanh, n±òc biòn và tr¿m tớch c¿ trong và ngoài n±òc Lu¿n ỏn cing tham kh¿o cỏc cụng trỡnh và bài bỏo ó ±ÿc cụng bò trờn cỏc trang web khoa hòc uy tớn nh±: mjl.clarivate.com, scholar.google.com, sciencedirect.com, pubmed.nci.nlm.nih.gov, các nhà xu¿t b¿n nh± springer.com và wiley.com, cựng vòi sỏch xu¿t b¿n uy tớn trờn th¿ giòi nh± b-ok.org và cỏc lu¿n ỏn nghiờn cÿu tÿ cỏc tr±òng ¿i hòc danh ti¿ng nh± thesis.library.caltech.edu

Lu¿n ỏn cing k¿ thÿa và phỏt triòn thụng tin tÿ cỏc cụng trỡnh nghiờn cÿu tr±òc õy t¿i Viòt Nam cing nh± trờn th¿ giòi Cỏc cụng trỡnh này ó ±ÿc cụng bò trờn cỏc t¿p chớ, lu¿n vn, lu¿n ỏn, sỏch và ±ÿc liòt kờ ¿y ÿ trong danh mÿc tài liòu tham kh¿o Ngoài ra, thụng tin tÿ cỏc k¿t qu¿ nghiờn cÿu cÿa nhiòu ch±Ăng trỡnh, dÿ ỏn và ò tài trong hò thòng cĂ sò dÿ liòu cÿa cỏc Ăn vò nghiờn cÿu và qu¿n lý uy tớn t¿i Viòt Nam cing ã ±ÿc c¿p nh¿t.

Ph±Ăng phỏp xỏc ònh MPs và nòng ò cỏc ch¿t (BPA, PAEs và BPDEs)

a Xỏc ònh MPs tớch tÿ trong v¿m xanh, n±òc biòn và tr¿m tớch

* Ph±¡ng pháp xÿ lý m¿u v¿m xanh: Quá trình chi¿t xu¿t MPs tÿ m¿u ±ÿc sÿ dÿng trong nghiờn cÿu này bao gòm tiòn xÿ lý, phõn hÿy ch¿t ụ nhiòm hÿu cĂ và lòc MPs Quỏ trỡnh này ó ±ÿc ò xu¿t và sÿ dÿng thành cụng ò nghiờn cÿu MPs trong

47 cỏc lo¿i m¿u khỏc nhau t¿i cỏc nghiờn cÿu tr±òc õy [128][109] và ±ÿc iòu chònh cho phự hÿp vòi iòu kiòn thớ nghiòm Ngoài ra, khi iòu chònh H2O2 s¿ tng c±òng kh¿ nng xÿ lý hÿu cĂ trong m¿u và sÿ dÿng HCl 1% ò iòu chònh pH vò mụi tr±òng axit trỏnh hiòn t±òng k¿t tÿa trong dung dòch Nòi dung mụ t¿ cÿ thò trong B¿ng 2.4 và Hỡnh 2.8

B¿ng 2.4 Cỏc thay òi trong quy trỡnh xÿ lý, phõn hÿy ch¿t hÿu cĂ

Cỏc thụng sò mòi iòm c¿i ti¿n

H2O2:1 g w.w H2O2 ±ÿc thêm vào tÿng ph¿n (10 mL/l¿n thêm hóa ch¿t)

Thờm húa ch¿t tÿ lò vòi m¿u nh¿m tng c±òng kh¿ nng xÿ lí hÿu c¡ trong m¿u

Thay òi theo tròng l±ÿng m¿u Theo tÿ lò tròng l±ÿng cÿa m¿u iòu chònh pH: Khụng có

Dung dòch axit HCl 1% Trỏnh k¿t tÿa m¿u, khụng thu ±ÿc MPs và d¿n tòi k¿t qu¿ không chính xác

Phõn tớch MPs trong cỏc m¿u v¿m xanh ±ÿc thÿc hiòn theo cỏc b±òc trong quy trình t¿i Hình 2.8

Hỡnh 2.8 Quy trỡnh phõn tớch xỏc ònh MPs trong m¿u v¿m xanh

Cỏc b±òc xỏc ònh MPs trong quy trỡnh t¿i Hỡnh 2.8 ±ÿc thÿc hiòn trong tÿ hỳt vụ trựng ò trỏnh nhiòm t¿p MPs trong quỏ trỡnh xÿ lý m¿u Cÿ thò nh± sau:

B±òc 1: M¿u v¿m xanh: Sau khi ±ÿc l¿y ra tÿ -20°C m¿u v¿m xanh s¿ ±ÿc ró

Tỏch tÿ tròng Lòc l¿y MPs

Tỏch ph¿n mụ mòm, cõn khòi l±ÿng

Bò lòc chõn khụng, MCE 47 mm; 1,6 àm

Xỏc ònh và nh¿n d¿ng MPs

(M¿t ò, kớch th±òc, hỡnh d¿ng và thành ph¿n húa hòc (polymer) cÿa MPs)

48 ụng trong vũng 1 giò t¿i nhiòt ò phũng

B±òc 2: Chu¿n bò m¿u: Lo¿i bò chõn tĂ vỡ mÿc ớch là phõn tớch MPs trong cĂ thò cÿa v¿m xanh sau ú thỏo bò lòp vò b¿ng cỏch sÿ dÿng cỏc dÿng cÿ kim lo¿i nh± dao và k¿p Kiòm tra khòi l±ÿng và kớch th±òc cÿa ph¿n mụ mòm sau khi ±ÿc tỏch vò

B±òc 3: Xÿ lý ch¿t hÿu cĂ: Mụ mòm cÿa mòi cỏ thò ±ÿc cho vào còc 500 mL cú nhón (Duran, ÿc) Ti¿p theo, thờm 180 mL KOH 10% và 20 mL H2O2 30% Cỏc còc ±ÿc ¿y b¿ng lỏ nhụm và ¿t trờn mỏy khu¿y )a núng a vò trớ kÿ thu¿t sò (mỏy khu¿y MULTI-HS 6/15, VELP Sciencea, í) ò 60°C tÿ 48 ¿n 96 giò trong tÿ hỳt òng thòi cÿ

8 ti¿ng l¿i khu¿y òu hòn hÿp mòt l¿n Khi ch¿t hÿu cĂ ±ÿc lo¿i bò hoàn toàn, ±ÿc biòu thò b¿ng màu vàng và trong cÿa dung dòch, thỡ quỏ trỡnh phõn hÿy ±ÿc coi là hoàn thành

B±òc 4: Tỏch tÿ tròng: dung dòch sau khi gia nhiòt s¿ ±ÿc chuyòn vào phòu tỏch và dung dòch NaCl (d = 1,2 g/mL) ó ±ÿc thờm vào ò l¿ng tròng lÿc dÿa trờn sÿ khỏc biòt vò khòi l±ÿng riờng

B±òc 5: Sau khi tỏch tÿ tròng, dung dòch ±ÿc lòc b¿ng bò lòc a nhỏnh (Sartorius

6 nhỏnh Microsart TM Manifolds 168M6 - MS, Sartorius AG, ÿc) ±ÿc trang bò bĂm chõn khụng (KNFM, ÿc) vòi bò lòc cellulose nitrat (±òng kớnh 47 mm, lò ròng, kớch th±òc 0,45àm, Sartorius, ÿc) Gi¿y lòc ±ÿc ¿t trong )a petri thÿy tinh 60 mm cú dỏn nhón và ±ÿc s¿y khụ ò nhiòt ò phũng

Cỏc b±òc chu¿n bò m¿u xỏc ònh MPs b¿ng hỡnh ¿nh thÿc t¿ ±ÿc chò ra t¿i Hỡnh 2.9

Hỡnh 2.9 SĂ ò hỡnh ¿nh thÿc t¿ cỏc b±òc phõn tớch MPs trong m¿u v¿m xanh

Phõn lo¿i và o kớch th±òc vò v¿m xanh

Tỏch vò ph¿n thòt mụ mòm

Tỏch tÿ tròng Lòc l¿y MPs

Toàn bò quỏ trỡnh nghiờn cÿu thÿc nghiòm và phõn tớch m¿u ±ÿc thÿc hiòn t¿i phũng thớ nghiòm cÿa Viòn Khoa hòc cụng nghò Nng l±ÿng và Mụi tr±òng, Viòn Hàn lõm Khoa hòc và Cụng nghò Viòt Nam

* Ph±¡ng pháp xÿ lý m¿u tr¿m tích: Cân chính xác 100 g m¿u tr¿m tích sau khi m¿u lo¿i bò ph¿n rỏc thụ, m¿u cõn ±ÿc s¿y khụ ò nhiòt ò 55 - 60°C trong vũng 48 - 72h trong tÿ s¿y Yamato-Nh¿t/DX402 ¿n khòi l±ÿng m¿u khụng òi Mÿc nhiòt và thòi gian s¿y m¿u này khụng làm ¿nh h±òng ¿n hỡnh d¿ng và tớnh ch¿t cÿa MPs trong m¿u [130] Vòi nhiòt ò s¿y cao hĂn, cú thò kớch thớch quỏ trỡnh ụxy húa nhiòt cÿa MPs, cú thò ¿nh h±òng ¿n phò hòng ngo¿i, m¿t ò h¿t &.[131] Khi ÿ thòi gian và cõn ¿n giỏ trò khụng òi, m¿u ±ÿc l±u giÿ ò nhiòt ò phũng, trong bỡnh hỳt ¿m

Ti¿p theo, òng nh¿t mòi m¿u 10 g m¿u ±ÿc cõn b¿ng cõn phõn tớch (Libror AEG-220, Nh¿t B¿n) cú ò chớnh xỏc ¿n 0,1 mg và ÿng m¿u trong còc thÿy tinh chòu nhiòt 100 mL (Duran, ÿc) cú dỏn nhón m¿u và thờm 30 mL H2O2 30% và 30 mL dung dòch s¿t (II) 0,05M Dung dòch tr¿m tớch ±ÿc ò ò nhiòt ò phũng trong 5 phỳt, sau ú ±ÿc ¿t trờn mỏy khu¿y tÿ gia nhiòt và gia nhiòt ¿n 60 o C trong 30 phỳt ò tng tòc ò phõn hÿy ch¿t hÿu cĂ [127] Sau ú, cỏc m¿u ±ÿc l¿ng trong kho¿ng 4 giò ho¿c cho ¿n khi ch¿t hÿu cĂ ±ÿc lo¿i bò hoàn toàn, ±ÿc biòu thò b¿ng màu vàng và trong cÿa dung dòch, thỡ quỏ trỡnh phõn hÿy ±ÿc coi là hoàn thành Cỏc quỏ trỡnh tỏch và lòc ±ÿc thÿc hiòn theo cỏch t±Ăng tÿ nh± òi vòi cỏc m¿u v¿m xanh

* Ph±Ăng phỏp xÿ lý m¿u n±òc: Cỏc m¿u n±òc biòn ±ÿc xÿ lý duy nh¿t b¿ng quỏ trỡnh ụxy húa peroxide ±òt ò lo¿i bò ch¿t hÿu cĂ theo ph±Ăng phỏp cÿa Sukhsangchan, R và cs., [132] và GESAMP [133] ¿u tiờn, 300 mL n±òc biòn thụ ±ÿc sàng ±òt b¿ng l±òi thộp khụng gò 5 mm ò lo¿i bò t¿t c¿ cỏc v¿t thò rỏc tÿ nhiờn ho¿c nhõn t¿o cú kớch th±òc lòn M¿u n±òc biòn ó lòc ±ÿc chuyòn vào còc thÿy tinh s¿ch 500 mL

Ti¿p theo, 20 mL H2O2 30% ±ÿc thờm vào và hòn hÿp này ±ÿc khu¿y b¿ng thanh khu¿y tÿ trờn b¿p iòn ò 60 o C trong 30 phỳt ò phõn hÿy ch¿t hÿu cĂ tÿ m¿u n±òc Sau ú, cỏc m¿u ±ÿc l¿ng trong kho¿ng 4 giò ho¿c cho ¿n khi ch¿t hÿu cĂ ±ÿc lo¿i bò hoàn toàn, ±ÿc biòu thò b¿ng màu vàng và trong cÿa dung dòch, thỡ quỏ trỡnh phõn hÿy ±ÿc coi là hoàn thành Cỏc quỏ trỡnh tỏch và lòc ±ÿc thÿc hiòn theo cỏch t±Ăng tÿ nh± òi vòi cỏc m¿u v¿m xanh

* Ph±¡ng pháp nh¿n d¿ng MPs: M¿u MPs sau khi xÿ lý ±ÿc phân tích t¿i phòng

50 thớ nghiòm cÿa Viòn Khoa hòc Cụng nghò Nng l±ÿng và Mụi tr±òng b¿ng kớnh hiòn vi hòng ngo¿i Micro-FTIR Nicolet iN10 MX (Thermo Fisher Scientific, Hoa Kÿ) thò hiòn t¿i hình 2.10

Hỡnh 2.10 Nh¿n d¿ng MPs b¿ng mỏy quang phò à - FTIP

Quy trỡnh phõn tớch b¿ng b¿ng kớnh hiòn vi ¿-FTIR (Hỡnh 2.10) nh± sau:

B±òc 1: Dàn m¿u lờn t¿m ph¿ng cú bò m¿t ph¿n chi¿u

B±òc 2: ¿t t¿m ph¿ng vào LDIR và úng cÿa l¿i Ph¿n mòm s¿ tÿ òng khòi òng và phõn tớch

B±òc 3: Thi¿t bò s¿ sÿ dÿng súng Ăn ò tÿ òng quột m¿t cÿa t¿m ph¿ng cú chÿa m¿u và xỏc ònh vò trớ cÿa cỏc MPs Ti¿p theo thi¿t bò s¿ phõn l¿p cỏc MPs ±ÿc xỏc ònh (xu¿t hiòn nh± nhÿng iòm sỏng) và thu th¿p phò IR cÿa mòi MPs

B±òc 4: Mòi phò sau ú ±ÿc so sỏnh vòi th± viòn quang phò ò xỏc ònh thành ph¿n polymer cÿa tÿng MPs Mỏy cú ò phúng ¿i cao trong thi¿t bò s¿ chÿp ¿nh chi ti¿t các MPs

Kiòm soỏt ch¿t l±ÿng và ¿m b¿o ch¿t l±ÿng

a Kiòm soỏt và ¿m b¿o ch¿t l±ÿng trong phõn tớch MPs

Chu¿n bò m¿u v¿m xanh và tr¿m tớch

Cõn khòi l±ÿng m¿u Chi¿t shoxlet và cô m¿u

Phõn tớch trờn thi¿t bò GC/MS Cho m¿u qua còt làm s¿ch chÿa silicagelthan ho¿t tính

55 ò trỏnh ụ nhiòm MPs trong quỏ trỡnh xÿ lý và phõn tớch m¿u, cỏc biòn phỏp phò bi¿n nh± rÿa dÿng cÿ thÿy tinh, eo gng tay phũng thớ nghiòm b¿ng cotton và nitrile, dung dòch lòc, dung dòch ethanol 70% th±òng ±ÿc sÿ dÿng ò làm s¿ch khu vÿc làm viòc Quỏ trỡnh nh¿n d¿ng MPs ±ÿc thÿc hiòn trong phũng thớ nghiòm kớn và phi¿n kớnh hiòn vi nòi ±ÿc phÿ mòt t¿m kớnh [125] Giÿa quỏ trỡnh xỏc minh cỏc h¿t, bò m¿t tinh thò Ge ±ÿc lau b¿ng gi¿y khụng bÿi N±òc c¿t và cỏc dung dòch húa ch¿t ±ÿc lòc qua gi¿y lòc 0,22 ¿m (MCE, Membrane Solutions, USA) tr±òc khi sÿ dÿng

MPs trong khụng khớ trong phũng thớ nghiòm ±ÿc ỏnh giỏ b¿ng cỏch ¿t gi¿y lòc thÿy tinh (lo¿i dựng ò lòc chõn khụng, GF/F 0,7 ¿m, Whatman, UK) vào )a petri mò Thao tỏc này ±ÿc thÿc hiòn song song vòi quỏ trỡnh phõn tớch MPs trong m¿u tr¿m tớch và n±òc biòn Sau ú, gi¿y lòc chÿa MPs cú thò cú trong khụng khớ ±ÿc xỏc ònh giòng nh± cỏc m¿u phõn tớch khỏc b¿ng cỏch xỏc ònh d±òi kớnh hiòn vi nòi và ¿-FTIR Qua phõn tớch, khụng cú ụ nhiòm MPs trong khụng khớ trong phũng thớ nghiòm

Hiòu qu¿ cÿa quỏ trỡnh phõn hÿy m¿u (D) ±ÿc ỏnh giỏ b¿ng cỏch xỏc ònh m¿t ò m¿u ch±a phõn hÿy ho¿c cũn l¿i r¿t ớt (nhò hĂn 5%) bò giÿ l¿i trờn gi¿y lòc (n¿u cú) theo cụng thÿc (1)[140] Hiòu su¿t phõn hÿy m¿u ±ÿc xem là ¿m b¿o khi D g 95%:

Trong ú: Wm là khòi l±ÿng m¿u em i phõn hÿy; W0 là khòi l±ÿng cÿa gi¿y lòc ó s¿y khụ tr±òc khi lòc; W1 là khòi l±ÿng cÿa gi¿y lòc ó s¿y khụ sau khi lòc

K¿t qu¿ nghiờn cÿu thu ±ÿc vòi giỏ trò D = 95,66% K¿t qu¿ này t±Ăng tÿ vòi nghiên cÿu cÿa Karami và cs, (D >95%) [141] H¡n nÿa, nghiên cÿu cÿa Wang và cs., ã chÿng minh ph±Ăng phỏp sÿ dÿng k¿t hÿp H2O2 30% và KOH 10% ò nhiòt ò nhò hĂn

65 o C khụng gõy thiòt h¿i ỏng kò ¿n c¿u trỳc và ch¿t l±ÿng cÿa h¿u h¿t cỏc polymer [142] ò ỏnh giỏ hiòu qu¿ thu hòi cÿa quy trỡnh phõn tớch trong nghiờn cÿu này, Lu¿n ỏn ti¿n hành thÿ nghiòm trờn 05 m¿u v¿m xanh ±ÿc chòn ng¿u nhiờn và làm giàu vòi sò l±ÿng 20 h¿t/m¿u cÿa cỏc lo¿i nhÿa nguyờn sinh khỏc nhau bao gòm PE và PVC vòi kớch th±òc 1 mm (Sigma - Aldrich, Mÿ) Sò l±ÿng cỏc h¿t ±ÿc phỏt hiòn sau khi phõn tớch ±ÿc sÿ dÿng ò tớnh % ò thu hòi cÿa MPs theo cụng thÿc (2):

Trong ú: Na là sò l±ÿng h¿t MPs thu hòi ±ÿc; Ni là tòng sò l±ÿng h¿t MPs bò sung vào m¿u v¿m xanh ban ¿u

K¿t qu¿ thu ±ÿc vòi hiòu su¿t thu hòi PE và PVC l¿n l±ÿt là 95,0 ± 3,5% và 93,0 ± 5,7% phự hÿp vòi kho¿ng tÿ lò thu hòi MPs b¿ng ph±Ăng phỏp phõn tớch vòi KOH và

H2O2 nh± trong nghiên cÿu cÿa Munno và cs., [143]

Tÿ t¿t c¿ nhÿng dÿ liòu vÿa nờu trờn cú thò th¿y ±ÿc quy trỡnh phõn tớch sÿ dÿng trong nghiên cÿu là hoàn toàn phù hÿp b Kiòm soỏt và ¿m b¿o ch¿t l±ÿng trong phõn tớch húa ch¿t (BPA, PAEs và PBDEs) trong v¿m xanh và tr¿m tích

- Giòi h¿n phỏt hiòn (LOD), giòi h¿n ònh l±ÿng (LOQ) cÿa BPA, PAEs và PBDEs trên GC-MS:

Giòi h¿n phỏt hiòn (LOD) và giòi h¿n ònh l±ÿng (LOQ) cÿa thi¿t bò òi vòi cỏc hÿp ch¿t BPA, PAEs và PBDEs ±ÿc xỏc ònh là l±ÿng ch¿t nhò nh¿t cÿa cỏc ch¿t phõn tớch khi bĂm vào mỏy ò thu ±ÿc tớn hiòu pic trờn tớn hiòu nòn (S/N) b¿ng 3 Giỏ trò LOD và LOQ ±ÿc xỏc ònh theo cụng thÿc (3) và (4) sau:

�㗃�㗄�㗄 = 3,33 × �㗃�㗄�㗃 (4)

Trong ú: S là chiòu cao pic cÿa ch¿t phõn tớch, N là tớn hiòu nhiòu nòn

Nòng ò BPA, PAEs và PBDEs ±ÿc pha gi¿m d¿n tÿ 20 àg/L vò 1 àg/L BĂm cỏc dung dòch ú lờn mỏy GC-MS vòi thò tớch bĂm 1 àL ò ch¿ ò bĂm khụng chia dũng cựng cỏc iòu kiòn ch¿y mỏy ó ±ÿc tòi ±u húa cho phõn tớch BPA, PAEs và PBDEs ¿n khi nòng ò th¿p nh¿t mà t¿i ú cho giỏ trò S/N b¿ng 3 thỡ l¿y giỏ trò nòng ò ú nhõn vòi thò tớch m¿u bĂm 1 àL ò nh¿n ±ÿc giỏ trò LOD

Giòi h¿n phỏt hiòn (LOD) cÿa thi¿t bò s¿c ký GC-MS òi vòi cỏc hÿp ch¿t BPA, PAEs kho¿ng 0,03 àg/L và PBDEs phõn tớch trong kho¿ng 0,06 àg/L Giòi h¿n ònh l±ÿng (LOQ) cÿa thi¿t bò GC-MS òi vòi cỏc hÿp ch¿t BPA, PAEs và PBDEs phõn tớch trong kho¿ng 0,1 àg/L và 0,2 àg/L

Nhỡn chung, cỏc giỏ trò LOD và LOQ khỏ nhò, ỏp ÿng yờu c¿u ònh l±ÿng cỏc hÿp ch¿t BPA, PAEs và PBDEs trong các m¿u v¿m xanh và tr¿m tích

- ±òng chu¿n và kho¿ng tuy¿n tớnh cÿa BPA, PAEs và PBDEs trờn GC-MS:

Cỏc dung dòch chu¿n cÿa BPA, PAEs và PBDEs ±ÿc pha tÿ nòng ò 10 àg/L ¿n 200 àg/L vòi nòng ò ch¿t nòi chu¿n (IS) là 100 àg/L và nòng ò cỏc ch¿t chu¿n òng hành là 100 àg/L

Cỏc ±òng chu¿n ±ÿc l¿p trờn ph¿n mòm cÿa thi¿t bò GC-MS cú ph±Ăng trỡnh chu¿n cú d¿ng 0,99

Tÿ lò thu hòi cÿa BPA, 13 c¿u tÿ PAEs và 5 c¿u tÿ PBDEs trong m¿u v¿m tÿ 83,42 - 111,12% òi vòi cỏc m¿u tr¿m tớch, ò thu hòi cÿa BPA, 13 c¿u tÿ PAEs và 5 c¿u tÿ PBDEs dao òng tÿ 73,38 - 137,28% ±ÿc tớnh b¿ng ò lòch chu¿n t±Ăng òi RSD(%) cÿa tÿng BPA, PAEs và PBDEs ò mÿc nòng ò th¿p hĂn 10%

Ph±Ăng phỏp tớnh toỏn và xÿ lý sò liòu

* Tớnh toỏn nòng ò và phõn bò MPs: M¿t ò MPs ±ÿc biòu thò b¿ng sò l±ÿng

MPs trờn mòi cỏ thò (Ci) và sò l±ÿng MPs trờn 1 gam tròng l±ÿng thòt ±òt (Cw) t±Ăng tÿ nh± nghiên cÿu cÿa Ding và cs., [136] theo công thÿc (5) và (6):

Trong ú: MPsi là sò l±ÿng MPs cÿa cỏc cỏ thò v¿m xanh ò mòi vò trớ l¿y m¿u; ni: là sò cỏ thò v¿m xanh ò mòi vò trớ l¿y m¿u; Wi là tròng l±ÿng thòt ±òt cÿa cỏc cỏ thò v¿m xanh ò mòi vò trớ l¿y m¿u (g) i i i

- Tớnh toỏn tÿ lò ph¿n trm theo phõn bò kớch th±òc, hỡnh d¿ng, thành ph¿n húa hòc polymer cÿa MPs trong mòi m¿u phõn tớch theo cụng thÿc (7):

Trong ú: MPsi là sò l±ÿng MPs phõn bò theo mòi kớch th±òc, hỡnh d¿ng, thành ph¿n húa hòc polymer cÿa MPs trong mòi m¿u nghiờn cÿu (MPs); 3MPs là tòng sò MPs cú trong mòi m¿u phõn tớch

* Ph±Ăng phỏp tớnh tÿ lò nòng ò sinh hòc và hò sò tớch tÿ tr¿m tớch sinh hòc

- Tÿ lò nòng ò sinh hòc (Bioconcentration Ratio - BCR): là tÿ lò nòng ò cÿa mòt ch¿t trong sinh v¿t sòng so vòi nòng ò cÿa ch¿t ú trong mụi tr±òng n±òc BCR là giỏ trò ònh l±ÿng vò kh¿ nng tớch tÿ sinh hòc cÿa qu¿n thò sinh v¿t BCR o ±ÿc là cĂ sò ò ỏnh giỏ nguy cĂ tỏc òng b¿t lÿi cÿa cỏc ch¿t òc h¿i òi vòi qu¿n thò sinh v¿t cÿ thò BCR ±ÿc tớnh b¿ng cỏch sÿ dÿng cụng thÿc (8) [144]:

Trong ú: CO là m¿t ò MPs trung bỡnh trong v¿m xanh (MPs/kg sinh khòi); CW là m¿t ò MPs trung bỡnh trong n±òc (MPs/L n±òc) Khi BCR >1, tớch tÿ sinh hòc ±ÿc xem xét

- Hò sò tớch tÿ sinh hòc - tr¿m tớch (Biota sediment accummulation factor - BSAF): là tÿ lò giÿa nòng ò cÿa mòt ch¿t trong sinh v¿t sòng và nòng ò cÿa ch¿t ú trong tr¿m tớch bò m¿t BSAF cho tÿng ph¿n tÿ trong m¿u ±ÿc tớnh theo cụng thÿc (9) [144]:

Trong ú: CO và CS là nòng ò (m¿t ò MPs/kg) trung bỡnh cÿa cỏc nguyờn tò vi l±ÿng trong v¿m xanh và trong tr¿m tớch Thụng th±òng, giỏ trò BSAF >1 biòu thò sÿ tớch tÿ sinh hòc cÿa nguyờn tò vi l±ÿng

* Ph±Ăng phỏp ỏnh giỏ chò sò rÿi ro cÿa MPs

- Chò sò t¿i l±ÿng ụ nhiòm MPs: ò so sỏnh sÿ khỏc biòt vò khụng gian cÿa ụ nhiòm MPs, lu¿n ỏn ò xu¿t sÿ dÿng chò sò t¿i l±ÿng ụ nhiòm (PLI- Pollution Load Index) cho nghiờn cÿu này PLI ±ÿc xem là thụng sò cĂ sò ò theo dừi mÿc ò ụ nhiòm giÿa các khu vÿc khác nhau PLI ±ÿc tính toán dÿa theo công thÿc (10) và (11) sau:

�㗄�㗃�㗃 = B�㗃�㗃 % (11)

Trong ú: CF i : là th±Ăng sò giÿa m¿t ò MPs trong m¿u (C i ) trờn giỏ trò m¿t ò nhò nh¿t (C o ) òi vòi m¿u òng v¿t hai m¿nh vò, C o = 0,04 MPs/gam, ±ÿc ònh ngh)a là l±ÿng MPs dòi dào trung bỡnh tòi thiòu theo tài liòu ó tham chi¿u [70] Trong m¿u n±òc, C o = 0,05 MPs/L ±ÿc ònh ngh)a là m¿t ò trung bỡnh tòi thiòu dÿa trờn cỏc tài liòu hiòn cú [101] Trong m¿u tr¿m tớch, C o 4 MPs/kg ±ÿc chòn làm ch¿t thay th¿ tòi ±u [145]

Vỡ khụng cú tiờu chớ phõn lo¿i nào cho chò sò PLI, do ú Lu¿n ỏn sÿ dÿng mÿc ò rÿi ro MPs ±ÿc ò xu¿t bòi Xu và cs., vòi cỏc mÿc ò và kho¿ng giỏ trò PLI nh± trình bày trong B¿ng 2.6

B¿ng 2.6 Tiờu chớ mÿc ò rÿi ro cho chò sò t¿i l±ÿng ụ nhiòm MPs [101]

Mÿc ò rÿi ro I II III IV

- Chò sò rÿi ro sinh thỏi tÿ thành ph¿n polymer cÿa MPs, dựng iòm sò nguy hiòm cÿa polymer tÿ Lithner et al., [17] và k¿t qu¿ vò thành ph¿n polymer cÿa MPs ±ÿc sÿ dÿng làm chò sò ò tớnh toỏn Mụ hỡnh ỏnh giỏ rÿi ro ±ÿc sÿ dÿng bòi cỏc nghiờn cÿu tr±òc õy [101][146] iòm nguy hiòm cÿa polymer (H) ±ÿc tớnh theo cụng thÿc (12)

Trong ú: P n là giỏ trò trung bỡnh cÿa tÿ lò ph¿n trm cỏc lo¿i polymer cÿa MPs ±ÿc phỏt hiòn trong cỏc m¿u nghiờn cÿu; S n là iòm nguy hiòm òi vòi hÿp ch¿t polymer cÿa MPs và ±ÿc trình bày trong B¿ng 2.8

Theo k¿t qu¿ vò mÿc ò rÿi ro tớnh toỏn ±ÿc dÿa trờn cụng thÿc (12), Lu¿n ỏn ti¿n hành phõn b¿c cỏc nguy cĂ rÿi ro theo thành ph¿n húa hòc polymer cÿa MPs nh± thò hiòn trong B¿ng 2.7

B¿ng 2.7 Tiờu chớ mÿc ò rÿi ro cho chò sò rÿi ro polymer cÿa MPs [17]

Mÿc ò rÿi ro I II III IV V

B¿ng 2.8 iòm nguy hiòm cho cỏc polymer cÿa MPs (Sn)[17]

Polymer Vi¿t t¿t Cỏc ÿng dÿng chớnh iòm nguy hiòm (S n )

Cellophane CP Túi óng gói thÿc ph¿m -

EVOH EVAL film EVOH Màng óng gói thÿc ph¿m ho¿c y t¿, bao bỡ blister, phim chòng

Polymer Vi¿t t¿t Cỏc ÿng dÿng chớnh iòm nguy hiòm (S n ) th¿m

Hight Density Poli Etilen HDPE Làm hòp sÿa, thựng rỏc, cỏc lo¿i thòt gia dÿng và làm òng d¿n ch¿t lòng

LDPE Dùng s¿n xu¿t bao bì nhÿa, túi ni lụng, bòc thÿc ph¿m, màng co, ò ch¡i

MF Dựng s¿n xu¿t ò gia dÿng, bỏt

MUF Bò m¿t nhiòu lòp trờn vỏn dm dựng làm tÿ, tÿ, kò, cÿa, m¿t bàn và m¿t b¿p, ò dựng nhà b¿p: bỏt, thìa soong và khay

Polyamide (Nylon) PA Cỏc bò ph¿n chòu mài mũn, cỏc bò ph¿n c¿u trỳc truyòn òng, cỏc bò ph¿n mỏy múc húa ch¿t; ụ tụ, dòt may; Bánh rng, vòng bi, máy nhà b¿p, l±òi và dõy ỏnh cỏ, chai lò và gi¿y b¿c; Sÿi, bàn ch¿i ánh rng, òng, dõy cõu,

Polyethylene PE ò chĂi, chai lò, òng d¿n, ò gia dÿng, &

Polyethylene Teraphalate PET Chai ÿng n±òc; bao bỡ vò, bao bỡ thÿc n nhanh, màng nhÿa&; sÿi dòt may, v¿i gia dÿng và trang trớ nòi th¿t, sÿi cụng nghiòp

Phenol resin PF Cụng t¿c, ò c¿m, phớch c¿m iòn, và cỏc bò ph¿n cỏch iòn cao; phanh tàu và m¿t ly hÿp

Polypropylene PP N¿p chai, hòp ÿng sÿa chua, òng hỳt, thi¿t bò gia dÿng&

Polystyrene PS Hòp xòp, bò ò n b¿ng nhÿa, hòp ÿng thÿc n, còc dựng mòt l¿n, )a, dao kéo

Polytetrafluoroethylene PTFE ±ÿc sÿ dÿng cho lòp phÿ chòu -

Polymer Vi¿t t¿t Cỏc ÿng dÿng chớnh iòm nguy hiòm (S n ) nhiòt, ma sỏt th¿p ho¿c bò m¿t chòng dớnh cho ch¿o rỏn, mỏng tr±ÿt n±òc, bng keo cÿa thÿ sÿa òng n±òc

Polyvinyl alcoholl PVA S¿n xu¿t gi¿y, ònh cÿ sÿi dòc dòt, keo dỏn gò, bao bỡ thÿc ph¿m, kớnh ỏp trũng, thuòc nhò m¿t&

Polyvinylidene fluoride PVDF ±ÿc dùng làm màng lót cÿa các bòn chÿa húa ch¿t, màng lút cÿa các lo¿i b¡m hóa ch¿t, b¡m màng&

Urea-formaldehyde cond UF Dùng ch¿ t¿o keo ván ép, s¡n, ch¿t k¿t dính, ch¿t làm cÿng v¿i&

Xỏc ònh m¿t ò MPs

K¿t qu¿ nghiờn cÿu chò ra r¿ng MPs ó xu¿t hiòn trong toàn bò sò m¿u v¿m xanh, mụi tr±òng n±òc biòn và tr¿m tớch t¿i 10 òa iòm l¿y m¿u Sÿ xu¿t hiòn cÿa MPs khụng n¿m ngoài dÿ oỏn cÿa tỏc gi¿, vỡ cỏc nghiờn cÿu tr±òc õy cing ó chò ra r¿ng t¿i cỏc òa iòm cú sÿ t±Ăng òng vò khụng gian nh± trong nghiờn cÿu trờn, cú xu¿t hiòn cỏc ch¿t ụ nhiòm là khú trỏnh khòi [81][95][129] Sÿ phõn bò m¿t ò MPs trong cỏc m¿u v¿m xanh ±ÿc xỏc ònh trờn cỏ thò và ±ÿc tớnh theo tròng l±ÿng ±òt (w.w), m¿u n±òc biòn ±ÿc tớnh theo lớt (L) và m¿u tr¿m tớch ±ÿc tớnh theo tròng l±ÿng khụ (d.w), toàn bò k¿t qu¿ cÿa nòi dung nghiờn cÿu này ±ÿc tòng hÿp chi ti¿t trong B¿ng 3.1

B¿ng 3.1 M¿t ò MPs trung bỡnh tớch tÿ trong v¿m xanh, n±òc biòn và tr¿m tớch òa iòm l¿y m¿u

Tr¿m tích (n = 3; MPs/kg d.w) MPs/cỏ thò MPs/g w.w

QN5 25,75 ± 9,91 4,53 ± 1,72 93,33 ± 6,65 6.100,00 ± 529,15 QN6 22,13 ± 12,03 2,14 ± 1,70 63,33 ± 4,16 3.700,00 ± 173,21 QN7 23,63 ± 11,55 1,10 ± 0,53 146,67 ± 4,41 5.000,00 ± 556,78 QN8 15,75 ± 14,07 4,39 ± 6,15 103,33 ± 6,11 6.500,00 ± 435,89 QN9 22,50 ± 13,85 4,04 ± 2,47 100,00 ± 4,50 2.500,00 ± 300,00 QN10 17,13 ± 11,17 2,49 ± 1,54 96,67 ± 7,64 1.700,00 ± 264,58

Cỏc sò liòu thu ±ÿc sau quỏ trỡnh xỏc ònh MPs tớch tÿ trong cỏc cỏ thò v¿m xanh t¿i 10 iòm l¿y m¿u ó xỏc ònh rừ m¿t ò MPs trong cỏc m¿u v¿m xanh dao òng tÿ 4 ¿n 78 MPs/cỏ thò, giỏ trò trung bỡnh là 22,26 ± 16,05 MPs/cỏ thò Vò tròng l±ÿng mụ, m¿t ò MPs cing cú sÿ dao òng r¿t lòn tÿ 0,37 ¿n 18,24 MPs/g w.w, giỏ trò trung bỡnh là 3,41 ± 2,97 MPs/g w.w ±ÿc thò hiòn chi ti¿t t¿i Phÿ lÿc 2 iòm ỏng chỳ ý trong nghiờn cÿu này ó chò ra m¿t ò MPs ±ÿc ghi nh¿n ò mÿc cao nh¿t nh¿t t¿i vò trớ QN4 (34,75 ± 28,03 MPs/cỏ thò và 5,43 ± 4,21 MPs/g w.w) õy chớnh là vò trớ l¿y m¿u

64 t¿i khu vÿc bói biòn du lòch nòi ti¿ng cÿa ¿o Cụ Tụ, tònh Qu¿ng Ninh Theo sò liòu thòng kờ ó bỏo cỏo vào mựa du lòch, huyòn ¿o Cụ Tụ ún hĂn 2.880 l±ÿt khỏch, l±ÿng rỏc th¿i phỏt sinh lờn tòi 33 t¿n/ngày, trong ú rỏc ±ÿc thu gom ±ÿc ò bói biòn kho¿ng

26 t¿n/ngày [147] L±ÿng rỏc th¿i cỏc thỏng cũn l¿i trong nm trờn òa bàn toàn huyòn vào kho¿ng 12-15 t¿n/ngày (theo thòng kờ nm 2022) [147] Trong khi ú, m¿t ò MPs th¿p nh¿t ±ÿc ghi nh¿n ò tÿng cỏ thò và mụ mòm n¿m trong cỏc m¿u ±ÿc thu th¿p t¿i iòm QN3 (14,38 ± 5,60 MPs/cỏ thò) và QN7 (1,10 ± 0,53 MPs/g w.w) Nh¿n ònh giỏ trò này th±òng mang tớnh thòi iòm vỡ m¿u l¿y t¿i vò trớ s¿ tuÿ thuòc vào nhiòu y¿u tò nh± ch¿ ò dũng ch¿y, iòu kiòn òa hỡnh, mÿc ò x¿ th¿i, iòu kiòn khai thỏc, thòi gian sinh tr±òng cÿa cỏ thò s¿ d¿n tòi k¿t qu¿ cú sÿ khỏc nhau

Trờn thÿc t¿ nhiòu iòm x¿ th¿i khi hÿp dũng và bò pha loóng nhiòu l¿n thỡ nòng ò hay m¿t ò ch¿t ụ nhiòm s¿ gi¿m i r¿t nhiòu Ngoài ra, ò nhÿng nĂi mÿc ò khai thỏc h¿i s¿n ò sÿ dÿng làm thÿc n cho con ng±òi càng cao thỡ mÿc ò sinh khòi s¿ càng th¿p, mà tuòi cÿa cỏc cỏ thò v¿m vanh cú thòi gian sinh tr±òng khỏc nhau thỡ mÿc ò tớch tÿ s¿ khỏc nhau Tÿ ú cú thò th¿y sò l±ÿng MPs trong cỏc cỏ thò v¿m xanh thu ±ÿc t¿i hai iòm QN3 và QN7 cú mÿc ò tớch tÿ nhò hĂn so vòi cỏc iòm cũn l¿i là mÿc ò ph¿n ¿nh thÿc t¿ khỏc quan (Hỡnh 3.1)

K¿t qu¿ phõn tớch MPs trong m¿u n±òc biòn l¿i thò hiòn mòt mụ hỡnh khỏc so vòi cỏc m¿u tr¿m tớch và v¿m xanh Giỏ trò MPs dao òng tÿ 43,33 ¿n 146,67 MPs/L, QN7 (146,67 ± 4,41 MPs/L) là iòm cú m¿t ò MPs trong n±òc biòn cao nh¿t, trong khi QN3 (43,33 ± 3,34 MPs/L) cú m¿t ò MPs là th¿p nh¿t K¿t qu¿ phõn tớch MPs trong cỏc m¿u tr¿m tớch thò hiòn m¿t ò MPs tớch tÿ trong tr¿m tớch ò 10 òa iòm cú mÿc ò dao òng tÿ 1700 ¿n 7600 MPs/kg d.w Thÿc t¿ ghi nh¿n MPs trong m¿u tr¿m tích thu ±ÿc t¿i iòm QN4 cú m¿t ò MPs cao nh¿t (7600 MPs/kg) t¿i khu vÿc bói t¿m du lòch ¿o Cụ

Tụ giỏ trò này ph¿n ỏnh ỳng mÿc t±Ăng quan khi k¿t qu¿ nghiờn cÿu m¿t ò MPs tớch tÿ òi vòi m¿u v¿m xanh iòm ỏng chỳ ý trong nghiờn cÿu này là ó chò ra MPs trong m¿u tr¿m tớch bói biòn thu th¿p t¿i ph±òng Tu¿n Chõu (QN10: 1700,00 ± 264,58 MPs/) cú m¿t ò MPs th¿p nh¿t so vòi cỏc òa iòm khỏc iòu này chÿng minh khu vÿc bói biòn ¿o Tu¿n Chõu là khu du lòch úng, mÿc ò l¿n biòn g¿n õy cú sÿ gia tng r¿t nhiòu, bờn c¿nh ú thÿc t¿ ho¿t òng du lòch ¿nh h±òng bòi dòch Covid 19 là rừ ròt nờn sÿ ¿nh h±òng cÿa ch¿t th¿i tòi khu vÿc này là khụng lòn và ó ph¿n ỏnh trong k¿t qu¿ thu ±ÿc vò m¿t ò MPs là phự hÿp vòi thÿc t¿ ò mụ phòng cỏc k¿t qu¿ thu ±ÿc rừ

65 hĂn, tỏc gi¿ thò hiòn thờm trờn biòu ò t¿i Hỡnh 3.1

Hỡnh 3.1 M¿t ò MPs tớch tÿ trong v¿m xanh, n±òc biòn và tr¿m tớch vựng biòn

Qu¿ng Ninh Khi phõn tớch ph±Ăng sai hai chiòu cho k¿t qu¿ khụng cú sÿ khỏc biòt vò m¿t ò MPs trong cỏc m¿u tr¿m tớch và n±òc biòn giÿa cỏc òa iòm nghiờn cÿu này (p value 0,513) T±¡ng tÿ, k¿t qu¿ tính toán t±¡ng quan Pearson và t±¡ng quan tuy¿n tính ã xác ònh cú mòi t±Ăng quan th¿p ho¿c t±Ăng quan nghòch giÿa m¿t ò MPs trong n±òc và tr¿m tích (r = -0,3227, p > 0,05; a = -0,0056, R 2 = 0,1041) (Hình 3.2c) cing nh± giÿa v¿m xanh và n±òc (r = -0,3350, p > 0,05; a = -13,163, R 2 = 0,1122) (Hỡnh 3.2a) trong khi mòi t±Ăng quan ±ÿc quan sỏt ò mÿc trung bỡnh giÿa m¿t ò MPs trong tr¿m tớch và v¿m xanh (r = 0,4825, p > 0,05; a = 0,3297, R 2 = 0,2328) (Hình 3.2b)

Mòt l¿n nÿa k¿t qu¿ phõn tớch MPs trong nghiờn cÿu này ó chÿng minh cho v¿n ò là òi vòi m¿u n±òc th±òng cú tớnh ch¿t phÿ thuòc vào thòi iòm l¿y m¿u và ch¿ ò dũng ch¿y cing nh± thÿy triòu t¿i cỏc vò trớ ±ÿc l¿y m¿u Vỡ th¿ cỏc k¿t qu¿ s¿ ph¿n ỏnh mÿc ò tng gi¿m khỏc nhau, mÿc ò này chò òn ònh khi ±ÿc l¿y m¿u vòi t¿n su¿t nhiòu l¿n trong ngày, trong tu¿n hay trong mòt thuÿ vÿc t)nh

Khi so sỏnh vòi k¿t qu¿ trong nghiờn cÿu cÿa Li và cs., òi vòi 100% m¿u v¿m (Mytilus edulis) và n±òc biòn cú chÿa MPs, k¿t qu¿ cing thò hiòn khụng cú mòi liờn quan giÿa l±ÿng MPs trong mụ v¿m và n±òc biòn (R 2 = 0,000) [47] Nghiờn cÿu cÿa Robin và cs., cho k¿t qu¿ mòi quan hò tuy¿n tớnh cú ý ngh)a giÿa m¿t ò MPs trong tr¿m tớch bói biòn và vựng n±òc ven biòn lõn c¿n (R 2 = 0,72, p < 0,001) [148] Trong khi ú,

66 nghiờn cÿu cÿa Xu và cs., vòi k¿t qu¿ tớnh t±Ăng quan Pearson (r = -0,232) thò hiòn khụng cú mòi t±Ăng quan giÿa m¿t ò MPs trong tr¿m tớch và òng v¿t hai m¿nh vò

[149] Wu và cs., cho r¿ng mÿc ò tớch tÿ khỏc nhau cÿa MPs cú thò tựy thuòc vào mÿc ò ụ nhiòm MPs trong mụi tr±òng biòn [150]

Hỡnh 3.2 Mòi t±Ăng quan tuy¿n tớnh giÿa giÿa MPs tớch tÿ trong v¿m xanh vòi n±òc biòn (a), v¿m xanh vòi tr¿m tớch (b) và n±òc biòn vòi tr¿m tớch (c) òi vòi m¿u v¿m xanh ±ÿc thu th¿p t¿i 10 vò trớ l¿y cú cú kớch th±òc và tròng l±ÿng cĂ thò nh± chiòu dài, chiòu ròng và tròng l±ÿng mụ mòm cÿa v¿m xanh l¿n l±ÿt y = -13,163x + 4567,7 R² = 0,1122

M ¿t ò M Ps tr ong v¿ m xa nh ( M Ps /kg)

M¿t ò MPs trong n±òc biòn (MPs/L)

M ¿t ò M Ps tr ong v¿ m xa nh ( M Ps /kg)

M¿t ò MPs trong tr¿m tớch (MPs/kg)

M ¿t ò M Ps tr ong n± òc b iò n ( M Ps /L )

M¿t ò MPs trong tr¿m tớch (MPs/kg)

67 là: 4,80 - 13,50 cm (Trung bình: 8,48 ± 1,56 cm); 2,60 - 5,90 cm (Trung bình: 3,81 ± 0,66 cm) và 2,37 - 35,56 g w.w (Trung bình: 8,45 ± 6,14 g w.w) Các k¿t qu¿ này ±ÿc biòu thò t¿i Hỡnh 3.3

Hỡnh 3.3 Phõn bò MPs theo tròng l±ÿng mụ mòm cÿa v¿m xanh

K¿t qu¿ tớnh toỏn ph±Ăng sai mòt chiòu ó xỏc ònh khụng cú sÿ khỏc biòt vò m¿t ò MPs trong v¿m xanh t¿i cỏc vò trớ l¿y m¿u, theo tròng l±ÿng mụ mòm (p value = 0,1395

> 0,05) và theo tÿng cỏ thò (p value = 0,3920 > 0,05) Nghiờn cÿu cÿa Truchet và cs., cing thò hiòn xu h±òng này giÿa cỏc loài hai m¿nh vò và òa iòm nghiờn cÿu (p value > 0,05)

[151] K¿t qu¿ tớnh t±Ăng quan Peason ó chò ra giÿa tÿ tròng và khòi l±ÿng thòt v¿m khụng cú mòi t±Ăng quan (r = -0,3631) iòu này cú ngh)a là ó xỏc ònh ±ÿc xu h±òng t±Ăng quan nghòch giÿa khòi l±ÿng thòt v¿m và m¿t ò MPs vòi hò sò a = -0,247 và R 2

= 0,8675 (Hỡnh 3.3) Nh± v¿y cú thò th¿y r¿ng nhÿng con v¿m nhò lòc n±òc hiòu qu¿ hĂn nhÿng cỏ thò lòn K¿t qu¿ này t±Ăng tÿ nh± k¿t qu¿ nghiờn cÿu liờn quan ¿n loài hàu cÿa Liao và cs., (r = -0,011) [73] và Do và cs., (r = -0,03) [125]

K¿t qu¿ nghiờn cÿu MPs tớch tÿ trong òng v¿t cú vò cÿa Xu và cs., vòi loài A

Squamosus; Batillaria zonalis và L Coronata khụng chò ra ±ÿc cú mòi t±Ăng quan vòi tròng l±ÿng cĂ thò (R < -0,407), ngo¿i trÿ Donax spp (r = 0,572) [149] Nh± v¿y, tÿ k¿t qu¿ này cú thò ±ÿc hiòu ±ÿc r¿ng mÿc ò tớch tÿ MPs khụng phÿ thuòc vào khòi l±ÿng mụ v¿m xanh d¿n ¿n m¿t ò MPs trờn tròng l±ÿng thòt th¿p hĂn ±ÿc phỏt hiòn ò nhÿng con v¿m xanh lòn hĂn Mòt sò nghiờn cÿu cho r¿ng òng v¿t hai m¿nh vò nhò hĂn cú tòc ò lòc cao hĂn, cú l±ÿng mÿ tớch tÿ lòn hĂn so vòi nhÿng cỏ thò lòn hĂn, do ú gõy y = 7,5797e -0,247x R² = 0,8631

Tròng l±ÿng mụ mòm v¿m xanh (g w.w)

68 ra sÿ tích tÿ MPs cao h¡n [152][153]

Xỏc ònh hỡnh d¿ng và kớch th±òc cÿa MPs

K¿t qu¿ nghiờn cÿu cỏc m¿u ó xỏc ònh ±ÿc MPs tớch tÿ trong v¿m xanh, n±òc biòn và tr¿m tớch cú hỡnh d¿ng chớnh là d¿ng m¿nh, sÿi và h¿t Cÿ thò, MPs trong cỏc m¿u v¿m cú hỡnh d¿ng chÿ y¿u ò d¿ng m¿nh và d¿ng sÿi vòi tÿ lò l¿n l±ÿt là 69,86% và 25,99% D¿ng h¿t chi¿m tÿ lò nhò nh¿t vòi 4,14% T±Ăng tÿ, MPs trong cỏc m¿u n±òc biòn vòi d¿ng m¿nh và sÿi chi¿m a sò vòi tÿ lò l¿n l±ÿt 72,20% và 24,63% Hỡnh 3.4a Trong khi ú, ò cỏc m¿u tr¿m tớch d¿ng m¿nh chi¿m 82,41% và sÿi 10,55% (Hỡnh 3.4b và c)

So sỏnh vòi k¿t qu¿ vò d¿ng m¿nh cÿa MPs chi¿m tÿ lò lòn trong v¿m xanh cing ±ÿc bỏo cỏo trong mòt sò nghiờn cÿu t¿i Thỏi Lan, MPs d¿ng m¿nh chi¿m 75,4 % và d¿ng sÿi chi¿m 24,6% [156], t¿i Giao Thÿy, Viòt Nam, MPs d¿ng m¿nh chi¿m hĂn 60%

[95] Ngoài ra mòt sò nghiờn cÿu ò cỏc loài hai m¿nh khỏc cho k¿t qu¿ MPs d¿ng m¿nh cing khá cao nh± t¿i t¿i Brunei (74,9%) [170], t¿i ài Loan (66,56%) [73] và t¿i Hàn Quòc cho k¿t qu¿ MPs d¿ng m¿nh chi¿m tòi 76% và 24% cũn l¿i là d¿ng sÿi [154]

Hỡnh 3.4 Phõn bò hỡnh d¿ng MPs tớch tÿ trong v¿m xanh (a), n±òc biòn (b) và tr¿m tớch (c)

K¿t qu¿ nghiờn cÿu thò hiòn MPs d¿nh m¿nh xu¿t hiòn nhiòu cú thò là do b¿t nguòn tÿ sÿ phõn hÿy cÿa cỏc m¿nh nhÿa lòn hĂn, ch¿ng h¿n nh± v¿t liòu úng gúi, chai nhÿa, gi¿y gúi và ch¿t th¿i nhÿa lòn khỏc Nhÿng m¿nh vÿ này cú thò phõn tỏn qua mụi tr±òng n±òc và i vào cĂ thò sinh v¿t [128][171] Nh± v¿y, cú thò nh¿n ònh MPs tớch tÿ trong cĂ thò v¿m xanh thụng qua thÿc n ±ÿc lòc trong n±òc biòn, iòu này gi¿i

QN1 QN2 QN3 QN4 QN5 QN6 QN7 QN8 QN9 QN10 Trung bình

QN1 QN2 QN3 QN4 QN5 QN6 QN7 QN8 QN9 QN10 Trung bình

QN1 QN2 QN3 QN4 QN5 QN6 QN7 QN8 QN9 QN10 Trung bình

74 thớch t¿i sao d¿ng MPs này chi¿m tÿ lò cao nh¿t trong cĂ thò v¿m xanh

M¿t khác, MPs d¿ng sÿi là hình d¿ng chính ±ÿc tìm th¿y trong các nghiên cÿu khỏc, vòi tÿ lò dao òng kho¿ng 90% [97][171] Sÿi tòng hÿp cú nguòn gòc tÿ quỏ trỡnh s¿n xu¿t, gi¿t t¿y và lóo húa tÿ nhiờn cÿa hàng dòt may và khụng thò lo¿i bò hoàn toàn b¿ng cỏc nhà mỏy xÿ lý n±òc th¿i Tÿ cỏc ho¿t òng nuụi tròng thÿy s¿n, MPs cú thò ±ÿc t¿o ra tÿ l±òi, dõy thÿng ho¿c l±òi ỏnh cỏ [150]

Cỏc k¿t qu¿ quang hòc vò hỡnh d¿ng cÿa MPs ±ÿc chÿp b¿ng kớnh hiòn vi soi nòi và ¿-FTIR trong v¿m xanh, n±òc biòn và tr¿m tớch ±ÿc thò hiòn trong Hỡnh 3.5 vò hình d¿ng cÿa các m¿u MPs thu ±ÿc trong nghiên cÿu này

Hỡnh 3.5 Hỡnh ¿nh vò hỡnh d¿ng cÿa MPs ±ÿc chÿp b¿ng kớnh hiòn vi soi nòi (a) và ¿-FTIR (b) tích tÿ trong v¿m xanh Cỏc k¿t qu¿ nghiờn cÿu ó chò ra, d¿ng m¿nh là lo¿i MPs chi¿m tÿ lò cao trong cỏc loài òng v¿t hai m¿nh vò, vòi tÿ lò phò bi¿n tÿ 67% ¿n 79% trong cỏc nghiờn cÿu trờn toàn th¿ giòi [71][73] và trong mụi tr±òng n±òc và tr¿m tớch, m¿nh vÿ ±ÿc phỏt hiòn là hỡnh d¿ng chi¿m ±u th¿ nh± k¿t qu¿ nghiờn cÿu cÿa Gedik et al., vòi tÿ lò l¿n l±ÿt là 70,5 và 57,6% [160] Tÿ lò m¿nh vÿ cao hĂn r¿t cú thò là k¿t qu¿ cÿa quỏ trỡnh phõn hÿy ho¿c mài mũn và/ho¿c phong húa cÿa cỏc s¿n ph¿m nhÿa lòn hĂn Nhÿng m¿nh vÿ này ±ÿc v¿n chuyòn trờn mòt kho¿ng cỏch dài do chuyòn òng cÿa n±òc

[148] Kớch th±òc cÿa MPs là mòt trong nhÿng thụng sò ò ỏnh giỏ sÿ phõn m¿nh, phong húa và phỏt tỏn vào mụi tr±òng, tÿ ú i vào chuòi thÿc n cÿa hò sinh thỏi

Thụng qua nhÿng phỏt hiòn vò kớch th±òc cú thò ỏnh giỏ ±ÿc cÿa cỏc sinh v¿t trong chuòi thÿc n th±òng m¿c ph¿i và kớch th±òc cÿa MPs trong nghiờn cÿu này cing ±ÿc ỏnh giỏ, k¿t qu¿ xỏc ònh MPs tớch tÿ trong cỏc m¿u v¿m xanh ò nghiờn cÿu này cú kớch th±òc trung bỡnh là 119,72 ± 171,93 àm, dao òng tÿ 19,40 ¿n 2.377,8 àm T±Ăng tÿ, MPs trong cỏc m¿u n±òc biòn cú kớch th±òc dao òng tÿ 22,5 ¿n 795,1 àm và trung bỡnh là 116,99 ± 110,76 àm Trong khi ú, ò cỏc m¿u tr¿m tớch MPs cú kớch th±òc dao òng tÿ 22,3 ¿n 1.032,3 àm và trung bỡnh là 97,61 ± 89,74 àm MPs thuòc nhúm kớch th±òc 0 - 50 àm và 51 - 150 àm chi¿m tÿ lò cao trong c¿ v¿m xanh và mụi tr±òng, vòi tÿ lò phõn bò l¿n l±ÿt là 34,17% và 45,62% trong m¿u v¿m; 29,65% và 43,20% trong m¿u n±òc biòn và 40,22% và 39,40% trong m¿u tr¿m tớch ven biòn Phõn bò kớch th±òc chi ti¿t và tÿ lò cÿa cỏc MPs trong nghiờn cÿu này ±ÿc thò hiòn trong Hình 3.6

Hỡnh 3.6 Phõn bò kớch th±òc cÿa MPs tớch tÿ trong v¿m, n±òc biòn và tr¿m tớch

K¿t qu¿ nghiờn cÿu cÿa lu¿n ỏn cú kớch th±òc MPs nhò hĂn so vòi kớch th±òc MPs tớch tÿ trong bòn loài hai m¿nh vò tÿ Thanh ¿o (Trung Quòc) cú cú giỏ trò trung bỡnh là 1.145 àm [136] và k¿t qu¿ nghiờn cÿu khỏc cing ±ÿc thÿc hiòn ò Trung Quòc cho k¿t qu¿ kớch th±òc cÿa MPs trong tr¿m tớch dao òng tÿ 345 ¿n 4.998 àm, trung bỡnh là 1.830 àm, kớch th±òc MPs tớch tÿ trong m¿u hai m¿nh vò tÿ 74 - 2000 àm [150]

Sÿ khỏc biòt trong xu h±òng phõn bò kớch th±òc nhÿa cú thò ±ÿc gi¿i thớch b¿ng òng lÿc mụi tr±òng y = -0,1035x + 0,5106 R² = 0,7412 y = -0,1176x + 0,5527 R² = 0,9092 y = -0,0975x + 0,4925 R² = 0,7443

Tÿ lò kớch th±òc MPs (%)

V¿m xanh Tr¿m tớch N±òc biòn

Linear (V¿m xanh) Linear (Tr¿m tớch) Linear (N±òc biòn)

Kớch th±òc và hỡnh thỏi cÿa MPs khỏ giòng nhau giÿa nhÿng MPs ±ÿc thu th¿p trong v¿m xanh và trong n±òc mà chỳng sinh sòng Cỏc nghiờn cÿu thò hiòn mòi liờn hò ch¿t ch¿ giÿa mòt sò ¿c iòm MPs (hỡnh d¿ng, kớch th±òc, màu s¿c và lo¿i polyme) cú nguòn gòc tÿ ho¿t òng cÿa con ng±òi trong cỏc m¿u n±òc và ò mòt sò loài hai m¿nh vò [125] Mòt iòm c¿n l±u ý là cỏc ch¿t ụ nhiòm hÿu cĂ th±òng ±ÿc h¿p thÿ hiòu qu¿ hĂn trờn cỏc MPs nhò hĂn so vòi cỏc MPs lòn hĂn, do ú cỏc MPs nhò hĂn cú kh¿ nng h¿p thÿ và gi¿i phúng cỏc ch¿t ụ nhiòm hÿu cĂ cao hĂn cỏc MPs lòn hĂn [125]

Nhỡn chung, m¿t ò MPs cú xu h±òng cao hĂn ò cỏc kớch th±òc nhò (1 và BSAF>1) ¿c iòm sòng ỏy và lòc n b¿ng cỏch hỳt n±òc vào cĂ thò ròi thò ra, thÿc n ±ÿc giÿ l¿i ò cỏc mang Thÿc n cÿa v¿m xanh là sinh v¿t và cỏc ch¿t lĂ lÿng trong n±òc cú thò là nguyờn nhõn tớch tÿ MPs cÿa v¿m xanh.

Xỏc ònh chò sò rÿi ro cÿa MPs

Nghiờn cÿu phỏt hiòn chớnh xỏc cỏc thành ph¿n polymer cÿa MPs là vụ cựng quan tròng, cú thò làm cĂ sò ò ỏnh giỏ cỏc nguy cĂ tiòm ¿n cÿa MPs òi vòi con ng±òi và hò sinh thỏi Trong nghiờn cÿu này, c¿ m¿t ò và thành ph¿n polymer cÿa MPs òu ±ÿc sÿ dÿng ò ỏnh giỏ rÿi ro cÿa MPs tớch tÿ trong v¿m xanh, tr¿m tớch và n±òc biòn ò ỏnh giỏ tỏc h¿i sinh thỏi cÿa MPs, chò sò òc tớnh húa hòc cÿa polymer MPs và chò sò t¿i l±ÿng ụ nhiòm cÿa MPs ó ±ÿc sÿ dÿng

Chò sò t¿i l±ÿng ụ nhiòm MPs trong v¿m xanh t¿i 10 vò trớ nghiờn cÿu trờn vựng ven biòn Qu¿n Ninh khỏ cao, PLI dao òng tÿ 5,23 ¿n 11,65 Trong ú, vò trớ cú chò sò t¿i l±ÿng ụ nhiòm MPs cao nh¿t là QN4 cú PLI = 11,56, ti¿p theo là QN5 (10,64), QN8 (10,48), QN9 (10,05) cỏc vò trớ này theo tiờu chớ mÿc ò rÿi ro ụ nhiòm MPs ±ÿc chò ònh là c¿p II tÿc là cú mÿc ụ nhiòm khỏ cao Cũn l¿i cỏc k¿t qu¿ t¿i vò trớ cú chò sò PLI th¿p hĂn ±ÿc chò ònh là c¿p ò I tÿc là cú mÿc ụ nhiòm MPs nh¿ hĂn bao gòm QN2 cú PLI = 9,58, QN1 (8,95), QN3 (8,80), QN10 (7,89), QN6 (7,32) và giỏ trò th¿p nh¿t là

83 vò trớ QN7 cú chò sò PLI = 5,23 (Hỡnh 3.10)

Hỡnh 3.10 Chò sò rÿi ro polymer và chò sò t¿i l±ÿng ụ nhiòm MPs tớch tÿ trong v¿m xanh

K¿t qu¿ nghiờn cÿu trong nghiờn cÿu cÿa lu¿n ỏn t±Ăng ±Ăng vòi chò sò PLI trong nhuyòn thò hai m¿nh vò tÿ Iran cú t¿i l±ÿng MPs PLI = 9,6, ti¿p theo là Hy L¿p (9,5), Trung Quòc (6,5), Anh (5,9), ắn ò (5,6), Tunisia (5,5), Na Uy (4,9), Phỏp (3,2), Thỏi Lan (3,0) và ÿc (3,0) T¿i l±ÿng ụ nhiòm MPs ò hai m¿nh vò tÿ 12 quòc gia khỏc nhò hĂn 3, vòi k¿t qu¿ PLI nh± sau: Bò ào Nha (2,9), Chile (2,8), Hàn Quòc (2,7), Viòt Nam (2,7), Bò (2,6), í (2,5), Argentina (2,4), Mÿ (2,1), Hà Lan (1,8), Mexico (1,2), New Zealand (1,0) và Nam Phi (1,0) [70]

K¿t qu¿ nghiờn cÿu ó xỏc ònh chò sò H tớch tÿ trong v¿m xanh t¿i 10 vò trớ l¿y m¿u cú giỏ trò tÿ 19.27 ¿n 178.55 và trung bỡnh là 75,67 ± 55,89 Cÿ thò, chò sò rÿi ro cÿa v¿m xanh t¿i cỏc iòm QN1 (178,55), QN2 (106,20) và QN9 (174,17) ò mÿc nguy hiòm c¿p III (100 - 1000) và cỏc iòm cũn l¿i cú chò sò ò mÿc ò II (100) (Hỡnh 3.10) Theo Lithner và cs., chò sò H ò c¿p ò III cú thò gõy ¿nh h±òng tiờu cÿc tòi sÿc khòe con ng±òi nh±: Bònh ung th±, òc tớnh òi vòi sinh s¿n, òc tớnh c¿p tớnh, nguy cĂ hớt thò và ò mÿc nguy hiòm c¿p II cú thò gõy kớch ÿng ±òng hụ h¿p, kớch ÿng da, cay m¿t nghiờm tròng, bòng da n¿ng và tòn th±Ăng m¿t.& [17]

K¿t qu¿ chò sò H trong nghiờn cÿu này nh± mòt minh chÿng mòt l¿n nÿa kh¿ng ònh k¿t qu¿ nghiờn cÿu òng v¿t hai m¿nh vò cÿa M¿nh và cs., t¿i 16 tònh ven biòn Viòt Nam vòi chò sò H là 42,87 ±ÿc phõn lo¿i là lo¿i nguy cĂ III (10 3 100) [158] và th¿p hĂn k¿t qu¿ nghiờn cÿu trong hai m¿nh vò t¿i vònh à N¿ng vòi chò sò H dao òng trong kho¿ng 224 - 467, trung bỡnh là 305 ò c¿p III (100) và c¿p IV (1.000) [125] Hay k¿t qu¿ nghiờn cÿu cÿa Fang và cs, vòi chò sò H tÿ MPs cÿa cỏ và òng v¿t hai m¿nh vò dao òng tÿ 3813 - 4478 [146], ho¿c k¿t qu¿ tÿ nghiờn cÿu cÿa Ding và cs., vòi chò sò H ò

QN1 QN2 QN3 QN4 QN5 QN6 QN7 QN8 QN9 QN10

C hò s ò t ¿i l± ÿng ụ nhi òm ( PL I)

C hò s ò r ÿi r o pol ym er ( H )

84 mÿc nguy hiòm tÿ III (100) ¿n V (1000) [5] ú là bòi vỡ, m¿c dự m¿t ò MPs t±Ăng òi cao và thành ph¿n polymer cÿa MPs a d¿ng nh±ng chò sò Sn cÿa cỏc polymer tỡm th¿y khụng lòn

Tuy nhiờn, nguòn cung c¿p v¿m xanh làm thÿc ph¿m và m¿t ò MPs cao là nhÿng y¿u tò thi¿t y¿u ¿nh h±òng ¿n rÿi ro phĂi nhiòm cÿa con ng±òi thụng qua tiờu thÿ v¿m xanh L±ÿng MPs h¿p thÿ hàng nm ±òc tớnh thụng qua tiờu thÿ òng v¿t hai m¿nh vò n¿m trong kho¿ng 0 - 8.369 MPs/ng±òi/nm [70] òng v¿t hai m¿nh vò núi chung và v¿m xanh núi riờng cú thò úng vai trũ là ph±Ăng tiòn v¿n chuyòn ò mang MPs vào cĂ thò con ng±òi, vỡ v¿y c¿n quan tõm ¿n v¿n ò qu¿n lý s¿n ph¿n nhÿa và sÿ dÿng nguyờn liòu nhÿa ò gúp ph¿n gi¿m l±ÿng rỏc th¿i nhÿa và MPs th¿i ra mụi tr±òng, nh± v¿y mòi cú thò gi¿m ụ nhiòm MPs trong v¿m xanh giỳp gi¿m thiòu cỏc rÿi ro sÿc khòe gõy ra cho con ng±òi

K¿t qu¿ chò sò t¿i l±ÿng ụ nhiòm cÿa MPs trong tr¿m tớch ±ÿc thò hiòn t±Ăng ÿng vòi m¿t ò MPs t¿i tÿng vò trớ l¿y m¿u (Hỡnh 3.11)

Hỡnh 3.11 Chò sò rÿi ro polymer và chò sò t¿i l±ÿng ụ nhiòm MPs tớch tÿ trong tr¿m tớch

Cÿ thò, giỏ trò cao nh¿t trong cỏc m¿u tr¿m tớch là t¿i iòm QN4 vòi PLI = 7,03, ti¿p theo là vò trớ QN8 (6,50), QN3 (6,35); QN5 (6,29); QN7 (5,70); QN1 (5,64); QN2 (4,97); QN6 (4,90); QN9 (4,03) và giỏ trò nhò nh¿t là t¿i iòm QN10 vòi PLI = 3,32 (Hỡnh 3.11) Cỏc giỏ trò PLI này chò ra m¿t ò MPs trong m¿u tr¿m tớch bói biòn ò mÿc nguy hiòm I, tÿc là ụ nhiòm nh¿ Tớnh toỏn ANOVA mòt chiòu cho k¿t qu¿ cỏc giỏ trò PLI khỏc nhau ỏng kò giÿa 10 iòm l¿y m¿u vòi giỏ trò p DBP > DMP [191]

Nòng ò PAEs cao ±ÿc ònh l±ÿng ò v¿m xanh ó chÿng minh kh¿ nng tớch tÿ sinh hòc cÿa cỏc húa ch¿t này trong cĂ thò cÿa v¿m K¿t qu¿ nghiờn cÿu nòng ò PAEs tớch tÿ trong v¿m xanh vựng ven biòn Qu¿ng Ninh cao hĂn cỏc nghiờn cÿu khỏc trờn th¿ giòi nh± k¿t qu¿ nghiờn cÿu tớch tÿ trong v¿m xanh t¿i vựng duyờn h¿i Galicia cú d¿i nòng ò 3PAEs tÿ 49,8 ¿n 1591,7 àg/kg d.w [188], hay nòng ò 3PAEs tớch tÿ trong v¿m xanh ò ven biòn Tõy B¿c òa Trung H¿i dao òng tÿ 80 ¿n 714 àg/kg d.w [190]

K¿t qu¿ nghiờn cÿu nòng ò cỏc c¿u tÿ cÿa PAEs (BBP, DEHP, DBP, DMP, DEP và DEHA (di-(2-ethylhexyl adipate)) trong v¿m xanh và sũ tÿ bò biòn Channel (Phỏp) ó xỏc ònh ±ÿc nòng ò trung bỡnh là 26,36 ± 18,16 àg/kg w.w tớch tÿ trong v¿m xanh

[79] Ek và cs., tỡm th¿y DEHP ò ngao Baltic và v¿m xanh dòc bò biòn Thÿy iòn là 0,14 ¿g/g w.w và 0,067 ¿g/g w.w, t±¡ng ÿng [192] K¿t qu¿ nghiên cÿu DEHP trong v¿m xanh vựng biòn Qu¿ng Ninh th¿p hĂn nghiờn cÿu cÿa Tsochatzis và cs., trờn v¿m xanh ò Thessaloniki (Hy L¿p) cú nòng ò DEHP tòi a lờn tòi 280 ¿g/kg [189] ò cú cn cÿ k¿t lu¿n liờn quan tòi nòng ò PAEs tớch tÿ trong v¿m xanh, tr¿m tớch nĂi cỏc cỏ thò v¿m xanh sinh sòng cing ±ÿc l¿y m¿u, phõn tớch K¿t qu¿ nghiờn cÿu thò hiòn nòng ò PAEs trong tr¿m tớch vựng ven biòn Qu¿ng Ninh t±Ăng ±Ăng vòi bỏo cỏo k¿t qu¿ phõn tớch cỏc m¿u tr¿m tớch ±ÿc thu th¿p tÿ kờnh U-Tapao ò miòn Nam Thỏi Lan vòi tòng nòng ò cÿa 3 c¿u tÿ PAE tỡm th¿y trong cỏc m¿u tr¿m tớch dao òng tÿ 190 ¿n 2.010 àg/kg d.w, vòi giỏ trò trung bỡnh là 899,71 àg/kg d.w [193] và ±ÿc chò ra trong Hỡnh 3.17

Hỡnh 3.17 Tÿ lò nòng ò cỏc c¿u tÿ cÿa PAEs tớch tÿ trong v¿m xanh và tr¿m tớch

DMP DEP DiDP DBP DMEP BMPP DPP

DnHP BBP BEP DEHP DNOP DINP

Tuy nhiờn, k¿t qu¿ trong nghiờn cÿu này cao hĂn k¿t qu¿ cÿa L Dong và cs., vòi nòng ò phĂi nhiòm cÿa 3PAEs trong tr¿m tớch cÿa trung l±u sụng Hỏn Giang dao òng tÿ 1,12 ì 10 3 ¿n 6,61 ì 10 3 àg/kg (vòi giỏ trò trung bỡnh là 2,69 ì 10 3 àg/kg) [194] Tuy nhiên, k¿t qu¿ trong nghiên cÿu này th¿p h¡n k¿t qu¿ cÿa Chaudhary và cs., nghiên cÿu vựng ¿t ng¿p n±òc Harike, Ramsar, ắn ò cho k¿t qu¿ 3PAEs trong tr¿m tớch dao òng tÿ 35,1 ¿n 345,2 mg/100g d.w [195] Hay nghiờn cÿu cÿa M Zhang và cs., cho k¿t qu¿ 3PAEs trong m¿u tr¿m tớch cÿa biòn Bòt H¿i và biòn Hoàng H¿i dao òng tÿ 1,24 - 15,8 mg/kg [16] Mòt nghiờn cÿu khỏc cÿa Y Cao và cs., vò tỡnh tr¿ng ụ nhiòm cÿa 315PAEs trong n±òc biòn và tr¿m tớch tÿ phớa b¿c Biòn ụng cho k¿t qu¿ nòng ò 3PAEs trong tr¿m tớch dao òng tÿ 49,2 ¿n 440 àg/kg d.w [196], và H Deng và cs., nghiờn cÿu vựng ¿t ng¿p n±òc cÿa sụng D±Ăng Tÿ bỏo cỏo nòng ò 16PAEs trong tr¿m tớch dao òng trong kho¿ng 375,7 àg/kg ¿n 36225,2 àg/kg, trong sò cỏc c¿u tÿ PAEs riờng l¿, DIBP cú nhiòu nh¿t vòi 70,8% (115,1 - 32299,3 àg/kg), ti¿p theo là DEHP 14,9% (70,6 - 20008,6 àg/kg) và DBP 5,3% (35,9 -1380,4 àg/kg) [15]

PAEs cing ó ±ÿc phỏt hiòn trong tr¿m tớch tÿ cỏc òa iòm khỏc nhau ò Tõy B¿c Biòn òa Trung H¿i (tÿ 12 ¿n 610 àg/kg d.w, trung bỡnh 194 ± 193 àg/kg d.w)

[15], trong tr¿m tớch biòn và ven biòn cÿa Rio de Janeiro, Brazil [197], chÿng tò r¿ng tr¿m tớch úng vai trũ là nĂi l¿ng òng cỏc húa ch¿t này Mòi t±Ăng quan giÿa MPs n vào và nòng ò cÿa phthalates DEP và DBP ó chÿng minh r¿ng tr¿m tớch cú thò ho¿t òng nh± mòt bò chÿa cỏc ch¿t gõy ụ nhiòm này, do ú cú s¿n cho cỏc sinh v¿t n sõu

Theo nghiờn cÿu cÿa Xu và cs., thỡ PAEs, ¿c biòt là Di-(2-ethylhexyl) phthalate (DEHP) ±ÿc coi là mòi lo ng¿i trong mụi tr±òng biòn do chỳng cú kh¿ nng gõy ròi lo¿n nòi ti¿t Cỏc k¿t qu¿ cụng trỡnh cụng bò cÿa nhúm tỏc gi¿ ó chò ra r¿ng DEHP cú thò ¿nh h±òng ¿n nòi ti¿t ò v¿m xanh tuÿ thuòc vào mÿc ò phĂi nhiòm Mòt vớ dÿ ó chò ra, khi ò nòng ò phự hÿp vòi mụi tr±òng 12 và 36 ¿g/L, DEHP thỡ hàm l±ÿng này l¿i gõy ròi lo¿n nòi ti¿t cho òng v¿t thõn mòm hai m¿nh vò nh± gõy cng th¿ng và ròi lo¿n ho¿t òng cÿa cỏc enzyme chòng ụxy húa [198] Cỏc nghiờn cÿu ó chò ra khi ti¿p xỳc th±òng xuyờn vòi PAEs s¿ phỏ vÿ sÿ cõn b¿ng trao òi ch¿t cÿa v¿m xanh, ¿nh h±òng ¿n chuyòn húa axit amin, chuyòn húa lipid, chuyòn húa nng l±ÿng, iòu hũa th¿m th¿u và ho¿t òng th¿n kinh [191] Nhÿng phỏt hiòn này r¿t quan tròng ò hiòu ±ÿc tỏc òng òc tớnh cÿa PAEs òi vòi sinh v¿t biòn và cú thò hò trÿ trong quỏ trỡnh ánh giá rÿi ro sinh thái

Sÿ tớch tÿ cÿa PAEs trong v¿m xanh ±ÿc xem là chò sò quan tròng vò ụ nhiòm mụi tr±òng và cú nguy cĂ tỏc òng ¿n sÿc khòe cÿa hò sinh thỏi biòn và tòi ng±òi tiờu dựng thụng qua sÿ dÿng cỏc sinh v¿t biòn làm nguòn thÿc ph¿m hàng ngày

Thÿc t¿ ó chÿng minh, PAEs là mòt nhúm húa ch¿t ±ÿc sÿ dÿng làm ch¿t húa d¿o, th±òng ±ÿc tỡm th¿y trong mụi tr±òng, ¿c biòt là trong tr¿m tớch, chỳng ±ÿc bi¿t ¿n vòi tỏc h¿i gõy ròi lo¿n nòi ti¿t Nh± v¿y, cỏc k¿t qu¿ mòi trong nghiờn cÿu này mòt l¿n nÿa nh¿n m¿nh thờm t¿m quan tròng cÿa cụng tỏc giỏm sỏt thụng sò phthalate trong tr¿m tớch ven biòn do vỡ nhÿng rÿi ro sinh thỏi tiòm ¿n cÿa chỳng và c¿n nghiờn cÿu liờn tÿc ò ỏnh giỏ chớnh xỏc hĂn nhÿng tỏc òng cÿa chỳng òi vòi mụi tr±òng và sÿc khòe con ng±òi.

Xỏc ònh nòng ò PBDEs tớch tÿ trong v¿m xanh và tr¿m tớch

Nhÿng k¿t qu¿ thu ±ÿc trong nghiờn cÿu vò sÿ tớch tÿ hÿp ch¿t PBDEs trong v¿m xanh ó chò rừ t¿i B¿ng 3.7 vòi giỏ trò 35PBDEs là tòng cÿa nm c¿u tÿ PBDEs òi vòi t¿t c¿ cỏc m¿u v¿m xanh thu ±ÿc t¿i 10 vò trớ l¿y m¿u trờn khu vÿc ven biòn Qu¿ng Ninh ±ÿc ỏnh giỏ cú sÿ tớch tÿ cÿa thụng sò này và k¿t qu¿ nòng ò

35PBDEs trong v¿m xanh ±ÿc ghi nh¿n ò mÿc ò dao òng tÿ 0,06 - 23,50 àg/kg w.w, giỏ trò trung bỡnh là 8,60 ± 9,44 àg/kg w.w T±Ăng tÿ, nòng ò 35PBDEs trong tr¿m tớch cing cú mÿc ò dao òng tÿ 0,06 - 7,26 àg/kg d.w và giỏ trò trung bỡnh là 1,99 ± 2,43 àg/kg d.w, cỏc mÿc giỏ trò 35PBDEs cho tÿng m¿u t¿i 10 vò trớ m¿u l¿y ±ÿc chò ra cÿ thò t¿i B¿ng 3.7

B¿ng 3.7 Nòng ò 35PBDEs tớch tÿ trong v¿m xanh và tr¿m tớch

Trung bình 8,60 ± 9,44 1,99 ± 2,43 ò mụ phòng giỏ trò nòng ò cỏc 35PBDEs ±ÿc rừ hĂn trong cỏch ỏnh giỏ trờn tÿng òa iòm, cỏc k¿t qu¿ nghiờn cÿu ±ÿc chò ra t¿i Hỡnh 3.18

Kho¿ng giỏ trò nòng ò 35PBDEs tớch tÿ trong cĂ thò v¿m xanh ±ÿc ghi nh¿n mÿc cao nh¿t ò vựng biòn Trà Cò, TP Múng Cỏi (QN2: 23,50 ± 4,76 àg/kg w.w) ti¿p theo là vò trớ QN1 (19,34 ± 1,53 àg/kg w.w), QN5 (18,60 ± 2,29 àg/kg w.w) và vò trớ QN3 là 18,39 ± 1,88 àg/kg w.w, tuy nhiờn t¿i cỏc vò trớ QN4, QN7, QN8 và QN10 cú nòng ò 35PBDEs r¿t th¿p nh¿t Thụng qua cỏc mÿc ò tớch tÿ giỏ trò 35PBDEs thu ±ÿc tÿ nghiờn cÿu ó thò hiòn cỏc vựng biòn Trà Cò (QN2), H¿i Hoà (QN1) và V¿n Ninh thuòc TP Múng Cỏi, n¿m trong vựng h¿i l±u tÿ ph±Ăng B¿c và 35PBDEs mang tÿ ¿t liòn thụng qua dũng ch¿y ò ra sụng Ka Long õy ±ÿc xem là mòt nguyờn nhõn gõy nờn sÿ tớch tÿ cỏc PBDEs t¿i õy cao hĂn cỏc vựng cũn l¿i Mÿc ò này cú sÿ t±Ăng quan lòn khi xem xột giỏ trò 35PBDEs trong m¿u tr¿m tớch (Hỡnh 3.18)

Hỡnh 3.18 Nòng ò PBDEs tớch tÿ trong v¿m xanh và tr¿m tớch vựng biòn Qu¿ng Ninh

K¿t qu¿ vò nòng ò 35PBDEs trong m¿u tr¿m tớch t¿i 10 vò trớ ±ÿc l¿y m¿u thỡ

99 vựng biòn H¿i Hoà (QN1: 7,26 ± 1,67 àg/kg d.w) ±ÿc ghi nh¿n ò mÿc giỏ trò cao nh¿t, l¿n l±ÿt cỏc giỏ trò gi¿m d¿n t¿i vò trớ QN4 (4,87 ± 1,16 àg/kg d.w) và ti¿p theo là QN6 (4,14 ± 1,90 àg/kg d.w) ò ỏnh giỏ hò sò t±Ăng quan tớch tÿ 35PBDEs trong v¿m xanh và tr¿m tớch, nghiờn cÿu sinh sÿ dÿng ph±Ăng trỡnh v¿m xanh iòu này ±ÿc gi¿i thớch là do BDE-47 cú tÿ lò h¿p thu cao hĂn thụng qua sÿ ¿c tr±ng cÿa òng v¿t hai m¿nh vò là hỡnh thÿc n lòc (filter feeding), do ú BDE-47 ±ÿc tớch tÿ trong cĂ thò và v¿m xanh ch±a cú cú ch¿ ào th¿i hÿp ch¿t này ra khòi cĂ thò, iòu này ±ÿc minh chÿng trong nghiờn cÿu cÿa Bureau và cs.,[200] Bờn c¿nh ú, kớch th±òc phõn tÿ nhò là mòt trong nhÿng lÿi th¿ ò dò dàng tớch tÿ trong cĂ thò sinh v¿t hĂn so vòi kớch th±òc lòn iòu này minh chÿng BDE-47 và BDE-100 cú thò cho phộp chỳng tớch tÿ sinh hòc dò dàng hĂn BDE-99

K¿t qu¿ thÿc t¿ trung bỡnh chung xỏc ònh, nòng ò PBDEs tớch tÿ trong v¿m xanh ò vựng biòn Qu¿ng Ninh ±ÿc so sỏnh cao hĂn so vòi nòng ò o ±ÿc ò cỏc khu vÿc khỏc Vớ dÿ nh±, PBDEs tớch tÿ trong v¿m xanh t¿i cỏc vựng biòn Ionian và Adriatic cho k¿t qu¿ nòng ò PBDEs trung bỡnh l¿n l±ÿt là 1,04 và 0,17 àg/kg d.w [115] hay nòng ò ÊPBDEs tÿ 17,7 ¿n 32,3 àg/kg d.w ±ÿc phỏt hiòn trong v¿m xanh ò Vònh Thermaikos, Hy L¿p [116]

T±Ăng tÿ, nòng ò PBDEs trong tr¿m tớch t¿i vựng biòn Qu¿ng Ninh ±ÿc so sỏnh t±Ăng ±Ăng so vòi nòng ò o ±ÿc ò cỏc khu vÿc khỏc, nh± PBDE ó ±ÿc xỏc ònh trong tr¿m tớch bò m¿t ±ÿc thu th¿p tÿ mòt sò sụng hò ò Hà Nòi ±ÿc bỏo cỏo tòng nòng ò PBDE trong t¿t c¿ cỏc m¿u tr¿m tớch dao òng tÿ 0,03 ¿n 17,5 àg/kg d.w (trung bỡnh 1,33 àg/kg d.w) Cỏc c¿u tÿ chi¿m ±u th¿ nh¿t là BDE-47 và BDE-99, chi¿m l¿n l±ÿt 30 và 25% tòng nòng ò PBDE [201], hay bỏo cỏo cÿa S Romano và cs., nghiờn cÿu t¿i ¿m Thò N¿i, Viòt Nam cho k¿t qu¿ PBDE trong cỏc m¿u ¿m phỏ cú giỏ trò tÿ 1,04 àg/kg ¿n 9,62 àg/kg [59]

Tuy nhiên, k¿t qu¿ trong nghiên cÿu này th¿p h¡n báo cáo cÿa Minh và cs., t¿i mòt sò khu vÿc miòn B¿c Viòt Nam ±ÿc bỏo cỏo nòng ò PBDEs trong t¿t c¿ cỏc m¿u tr¿m tớch n¿m trong kho¿ng 1,31 ¿n 1715 àg/kg d.w vòi giỏ trò trung bỡnh 324 àg/kg

Nòng ò (giỏ trò trung bỡnh và kho¿ng) cÿa 8 c¿u tÿ PBDEs trong cỏc m¿u tr¿m tớch t¿i làng Triòu Khỳc, Hà Nòi; làng Bựi Dõu, H±ng Yờn và mòt sò làng nghò thÿ cụng ò B¿c Ninh l¿n l±ÿt là: 537 (363-864); 432 (1,31-1715) và 2,89 (1,77-3,87) àg/kg vòi cỏc c¿u tÿ chÿ y¿u phỏt hiòn ±ÿc là BDE-209 và BDE-99 [59] và bỏo cỏo cÿa Richman và cs., nghiờn cÿu tr¿m tớch t¿i sụng Niagara vòi tòng nòng ò PBDE trong tr¿m tớch dao òng tÿ 0,25 ¿n 188 àg/kg, trong ú c¿u tÿ BDE-209 chi¿m tÿ 39% ¿n 100% tòng l±ÿng BDE trong cỏc m¿u tr¿m tớch [202] H Deng và cs., nghiờn cÿu vựng ¿t ng¿p n±òc cÿa sụng D±Ăng Tÿ Nòng ó phỏt hiòn tỏm c¿u tÿ PBDE ±ÿc tỡm th¿y, nòng ò 8PBDEs th¿p nh¿t là 1,5 àg/kg và nòng ò cao nh¿t là 253,0 àg/kg C¿u tÿ PBDE chi¿m ±u th¿ ±ÿc tìm th¿y trong tr¿m tích là BDE-209 chi¿m 45,6% ¿n 95,6% [199]

K¿t qu¿ nòng ò PBDEs trong tr¿m tớch t¿i cỏc khu vÿc nghiờn cÿu b±òc ¿u chÿng minh cú sÿ tớch tÿ PBDEs trong vựng ven biòn Qu¿ng Ninh Nòng ò cỏc PBDEs trung bỡnh t¿i 10 vò trớ nghiờn cÿu ó xỏc ònh ±ÿc sÿ cú m¿t vòi tÿ lò cao cÿa BDE-

Xỏc ònh chò sò BSAF và ỏnh giỏ mòi t±Ăng quan MPs vòi húa ch¿t liờn quan tớch tÿ trong v¿m xanh

Xỏc ònh chò sò BSAF

Hò sò tớch tÿ BSAF là hò sò ỏnh giỏ mòi liờn hò giÿa nòng ò cỏc ch¿t trong mụi tr±òng tr¿m tớch và tớch tÿ trong cĂ thò sinh v¿t sòng trong mụi tr±òng ú Giỏ trò cÿa hò sò BSAF giỳp cho cỏc nghiờn cÿu cú thò ỏnh giỏ mÿc ò tớch tÿ sinh hòc cÿa loài sinh v¿t khỏc nhau phõn bò trong mụi tr±òng khỏc nhau K¿t qu¿ nghiờn cÿu hò sò BSAF cung c¿p thụng tin vò kh¿ nng tớch tÿ sinh hòc cỏc hÿp ch¿t trong chuòi thÿc n cÿa cỏc hò sinh thỏi, ¿c biòt khi cú iòu kiòn khụng cõn b¿ng giÿa tr¿m tớch và v¿m xanh Cỏc y¿u tò tớch tÿ tr¿m tớch sinh hòc, dÿa trờn tròng l±ÿng khụ, ±ÿc tớnh toỏn cho ba hÿp ch¿t BPA, PBDEs và PAEs trong tr¿m tích

Hò sò tớch tÿ sinh hòc cho mòi hÿp ch¿t (BPA, PBDEs và PAEs) trong m¿u v¿m xanh và tr¿m tớch trờn vựng ven biòn Qu¿ng Ninh ó ±ÿc nghiờn cÿu và k¿t qu¿ BSAF cÿa BPA t¿i 10 vò trớ nghiờn cÿu n¿m trong kho¿ng tÿ 108,03 ¿n 584,47, giỏ trò trung bỡnh là 286,24 ± 198,95 Trong 10 vò trớ nghiờn cÿu cú cỏc vò trớ QN1, QN2, QN7 và QN9 cú giỏ trò là khụng xỏc ònh do nòng ò BPA tớch tÿ trong tr¿m tớch r¿t th¿p, vò trớ cú giỏ trò cao nh¿t là QN8(584,47), ti¿p ¿n là QN10(407,85), QN3(374,89) và QN6(126,65) T±Ăng tÿ, giỏ trò BSAF cÿa 3PAEs cú mÿc giỏ trò dao òng tÿ 0,22 ¿n 17,94, giỏ trò trung bỡnh là 4,57 ± 5,57, trong ú vò trớ cú giỏ trò cao nh¿t là QN6(17,94), ti¿p ¿n là QN2(8,48) và QN3(7,84), vò trớ th¿p nh¿t là QN7(0,22) òi vòi giỏ trò BSAF cÿa 3PBDEs t¿i 10 vò trớ nghiờn cÿu cú mÿc giỏ trò dao òng tÿ 0,55 ¿n 63,41 và giỏ trò trung bỡnh là 28,89 ± 32,07, trong ú cỏc vò trớ QN2, QN4, QN7, QN8, QN9 và QN10

104 cú giỏ trò là khụng xỏc ònh do nòng ò PBDEs tớch tÿ trong v¿m xanh và tr¿m tớch d±òi ng±ÿng phỏt hiòn, vò trớ cú giỏ trò cao nh¿t là QN3(63,41), ti¿p ¿n là QN5(48,95) và QN1(2,66), vò trớ th¿p nh¿t là QN6(0,55)

Cỏc giỏ trò BSAF cÿa cỏc ch¿t và hÿp ch¿t trờn ph¿n ỏnh sÿ úng gúp cÿa tr¿m tớch trong quỏ trỡnh tớch tÿ sinh hòc cÿa cỏc ch¿t Nhÿng k¿t qu¿ trờn cũn thò hiòn BPA là ch¿t cú kh¿ nng tớch tÿ sinh hòc cao nh¿t, trong khi hÿp ch¿t PAEs cú kh¿ nng tớch tÿ sinh hòc th¿p nh¿t Ngoài ra, giỏ trò cÿa BSAF cú thò nhò hĂn 1 n¿u v¿m xanh chuyòn húa và ào th¿i ±ÿc húa ch¿t này ho¿c hò thòng ch±a ¿t ¿n tr¿ng thỏi òn ònh (húa ch¿t cú thò khụng ±ÿc cung c¿p ¿y ÿ cho òng v¿t hai m¿nh vò do quỏ trỡnh ào th¿i r¿t ch¿m ho¿c liờn k¿t r¿t m¿nh) iòu này ±ÿc chò ra trong nghiờn cÿu cÿa Keshavarzifard và cs., [203]

Nhỡn chung, giỏ trò nòng ò cỏc hÿp ch¿t tớch tÿ trong v¿m xanh và tr¿m tớch cú liờn quan giÿa vựng biòn vòi cỏc khu cụng nghiòp và khu vÿc bò ụ nhiòm HĂn nÿa, sÿ tớch tÿ theo mựa khỏc nhau ò òng v¿t hai m¿nh vò cú liờn quan ¿n sÿ gia tng nhiòt ò n±òc, iòu này cú thò thỳc ¿y kh¿ nng hũa tan cỏc ch¿t BPA, PBDEs và PAEs vào n±òc và sÿ tớch tÿ sinh hòc cÿa cỏc ch¿t gõy ụ nhiòm trong v¿m xanh cing cú thò phÿ thuòc vào giai o¿n sòng, giòi tớnh, tỡnh tr¿ng sinh s¿n cing nh± cỏc y¿u tò mụi tr±òng nờn r¿t khú ò so sỏnh sÿ hiòn diòn cÿa BPA, PBDEs và PAEs tÿ òa iòm này vòi òa iòm khỏc.

ỏnh giỏ mòi t±Ăng quan MPs vòi mòt sò hÿp ch¿t tớch tÿ trong v¿m xanh

Trong nghiờn cÿu này, ò ỏnh giỏ hò sò t±Ăng quan tớch tÿ giÿa MPs vòi cỏc ch¿t BPA, PBDEs và PAEs tớch tÿ trong v¿m xanh ±ÿc l¿y m¿u t¿i vò trớ cÿa 10 òa iòm trờn khu vÿc ven biòn Qu¿ng Ninh và sÿ dÿng ph±Ăng trỡnh PA>PP>PE [206] A.Turner ã nghiên cÿu và báo cáo r¿ng, có kho¿ng 20 ¿n 50 t¿n PBDE trong rỏc nhÿa ò ra biòn biòn Nh± v¿y, do sÿ tòn t¿i và phò bi¿n cÿa nhÿa trong ¿i d±Ăng cing nh± hò sò khu¿ch tỏn cÿa PBDE ò mÿc 10 220 ¿n 10 227 m 2 s 21 , MPs cú kh¿ nng ho¿t òng nh± mòt nguòn lõu dài cÿa cỏc húa ch¿t này m¿c dự di chuyòn d¿n d¿n [207] Y.Liu và cs., nghiờn cÿu mòi quan hò cÿa MPs trong cỏc m¿u

106 n±òc biòn và PAEs cú mòi t±Ăng quan ch¿t ch¿ giÿa nòng ò PAEs và m¿t ò cÿa MPs

[208], cho th¿y chỳng cú mòi liờn hò ch¿t ch¿ vòi nhau, iòu này kh¿ng ònh thờm r¿ng hành vi di chuyòn cÿa cỏc ch¿t ụ nhiòm hÿu cĂ là mòt ph±Ăng phỏp giỏn ti¿p kh¿ thi ò truy tỡm nguòn MPs trong mụi tr±òng

Hỡnh 3.22 Mòi t±Ăng quan tuy¿n tớnh giÿa MPs và mòt sò húa ch¿t BPA (a), PAEs (b) và PBDEs (c) tích tÿ trong v¿m xanh

Sÿ h¿p phÿ cỏc ch¿t gõy ụ nhiòm trong n±òc cÿa MPs và gi¿i phúng cỏc ch¿t phÿ gia cÿa chỳng là cỏc quỏ trỡnh diòn ra òng thòi Mòi t±Ăng quan giÿa polymer và ch¿t y = 0,3758x + 3256,4 R² = 0,0209

M ¿t ò M Ps tr ong v¿ m xa nh (M Ps /kg)

Nòng ò BPA trong v¿m xanh (àg/kg)

M ¿t ò M Ps tr ong v¿ m xa nh ( M Ps /kg)

Nòng ò PAEs trong v¿m xanh (àg/kg)

M ¿t ò M Ps tr ong v¿ m xa nh ( M Ps /kg)

Nòng ò PBDEs trong v¿m xanh (àg/kg)

107 phÿ gia thò hiòn mòt mụ hỡnh phÿc t¿p và cỏc y¿u tò mụi tr±òng nh± ò m¿n ho¿c pH cú thò ¿nh h±òng ¿n tòc ò h¿p phÿ/gi¿i h¿p cÿa cỏc húa ch¿t này tÿ polymer ¿n n±òc biòn, tÿ ú ¿nh h±òng ¿n tòc ò tớch tÿ sinh hòc cÿa chỳng trong sinh v¿t biòn [186]Cỏc lo¿i nhÿa PE và PP thò hiòn kh¿ nng h¿p phÿ cao [186] C¿n ti¿n hành cỏc nghiờn cÿu sõu hĂn ò tỡm mòi t±Ăng quan giÿa tòng sò MPs vòi nòng ò BPA, PAEs và PBDEs trong mụ mòm cÿa v¿m xanh Nhÿng khỏc biòt này ó ch±ng minh hiòu ÿng mụ và/ho¿c vò trớ ¿nh h±òng ¿n sÿ t±Ăng tỏc giÿa cỏc ch¿t ụ nhiòm này

Tuy nhiờn, do sÿ thay òi vò ¿c iòm cÿa cỏc m¿nh nhÿa ±ÿc kh¿o sỏt t¿i hiòn tr±òng và nhÿng h¿n ch¿ vò ph±Ăng phỏp, r¿t khú ò phõn biòt giÿa cỏc ch¿t gõy ụ nhiòm (nh± PBDE, BPA, PAEs ho¿c kim lo¿i) là ch¿t phÿ gia và nhÿng ch¿t ±ÿc nhÿa biòn h¿p thÿ tÿ n±òc xung quanh M¿c dự l±ÿng ch¿t gõy ụ nhiòm h¿p thÿ vào v¿t liòu nhÿa phÿ thuòc vào mÿc ò ụ nhiòm cÿa vựng n±òc xung quanh, nh±ng cỏc h¿t nhÿa ó ±ÿc chÿng minh là tớch tÿ tòi 10 6 mÿc ò cỏc ch¿t ụ nhiòm hÿu cĂ (nonylphenol) so vòi còt n±òc xung quanh [9]

KắT LUắN VÀ KIắN NGHị

Toàn bò k¿t qu¿ thu ±ÿc trong quỏ trỡnh thÿc hiòn lu¿n ỏn ±ÿc ±ÿc t¿p thò th¿y h±òng d¿n và nghiờn cÿu sinh diòn ¿t và thò hiòn trong 05 k¿t lu¿n nh± sau:

1 ¿c tr±ng phĂi nhiòm MPs trờn khu vÿc nghiờn cÿu (khu vÿc ven biòn Qu¿ng Ninh):

-M¿t ò trung bỡnh cÿa MPs tỡm th¿y trong v¿m xanh cú giỏ là 3,41 ± 2,97 MPs/g w.w và 22,26 ± 16,05 MPs/cỏ thò; trong n±òc biòn và tr¿m tớch l¿n l±ÿt là 88,00 ± 30,88 MPs/L và 4.800,00 ± 1.775,95 MPs/kg d.w

-Hỡnh d¿ng phò bi¿n cÿa MPs c¿ trong v¿m xanh và mụi tr±òng ven biòn là m¿nh, sÿi và h¿t D¿ng m¿nh chi¿m a sò vòi 69,86% ò v¿m và n±òc biòn và tr¿m tớch t±¡ng ÿng là 72,20% và 82,41%

- Kớch th±òc MPs tÿ nhò hĂn 50 àm và tÿ 51-150 àm là phò bi¿n nh¿t (t±Ăng ÿng là 34,17% và 45,62% trong v¿m; 29,65% và 43,20% trong n±òc biòn và trong tr¿m tớch ven biòn là 40,22% và 39,40%)

- Cú16 lo¿i polymer, trong ú PET, PA và PVA là ba lo¿i chi¿m tÿ lò cao, l¿n l±ÿt là 60,59%, 16,45% và 7,06% trong v¿m xanh 11 lo¿i polymer trong n±òc biòn và tr¿m tớch, trong ú nhiòu nh¿t trong n±òc biòn là PET chi¿m 58,44% và PA chi¿m 12,62%, trong tr¿m tích là PET chi¿n 49,93% và PTFE chi¿m 16,54%

2 ỏnh giỏ mÿc ò tớch luÿ BPA, PAEs và PBDEs trong cỏc òi t±ÿng trờn khu vÿc nghiên cÿu:

- Nòng ò BPA tớch liy trong tr¿m tớch cú giỏ trò trong kho¿ng tÿ 0,03 - 1,79 àg/kg d.w vòi mÿc trung bỡnh là 0,23 ± 1,79 àg/kg d.w

- Nòng ò hÿp ch¿t 3 13 PAEs xỏc ònh trong v¿m xanh vòi 13 c¿u tÿ cú giỏ trò tÿ 35,74 - 1747,16 àg/kg w.w, trung bỡnh là 523,93 ± 595,29 àg/kg w.w

- Nòng ò 3 13 PAEs cÿa 13 c¿u tÿ PAEs trong tr¿m tớch cú gớ trò 47,16 - 295,48 àg/kg d.w, trung bỡnh là 144,32 ± 81,53 àg/kg d.w

- Nòng ò 35PBDEs xỏc ònh trong v¿m xanh cú giỏ trò 0,06 - 23,50 àg/kg w.w, trung bỡnh 8,60 ± 9,44 àg/kg w.w

- Nòng ò 35PBDEs trong tr¿m tớch dao òng tÿ 0,06 - 7,26 àg/kg d.w và trung bỡnh là 1,99 ± 2,43 àg/kg d.w

3 ỏnh giỏ hò sò tớch liy sinh hòc cho BPA, PBDEs và PAEs trờn khu vÿc nghiên cÿu:

- K¿t qu¿ BSAF cÿa BPA t¿i cỏc vò trớ nghiờn cÿu n¿m trong kho¿ng tÿ 108,03 ¿n 584,47, giỏ trò trung bỡnh là 286,24 ± 198,95, giỏ trò cao nh¿t thu ±ÿc t¿i iòm QN8 (584,47) ti¿p ¿n là QN10 (407,85), QN3 (374,89) và QN6 (126,65)

- K¿t qu¿ BSAF cÿa 3PBDEs t¿i 10 vò trớ nghiờn cÿu cú mÿc giỏ trò dao òng tÿ

0,55 ¿n 63,41 và giỏ trò trung bỡnh là 28,89 ± 32,07, trong ú cỏc vò trớ QN2, QN4, QN7, QN8, QN9 và QN10 cú giỏ trò là khụng xỏc ònh do nòng ò PBDEs tớch tÿ trong v¿m xanh và tr¿m tớch d±òi ng±ÿng phỏt hiòn

- K¿t qu¿ BSAF cÿa 3PAEs cú mÿc giỏ trò dao òng tÿ 0,22 ¿n 17,94, giỏ trò trung bỡnh là 4,57 ± 5,57, trong ú vò trớ cú giỏ trò cao nh¿t là QN6(17,94)

4 K¿t qu¿ t±¡ng quan giÿa tích tÿ MPs trong v¿m xanh và các hoá ch¿t: