Luận văn thạc sĩ Kỹ thuật hóa học: Nghiên cứu thực hiện phản ứng ghép đôi thông qua con đường hoạt hóa liên kết C-H

ĈҤ,+Ӑ&48Ӕ&*,$7+¬1+3+Ӕ+Ӗ&+Ë0,1+ 75ѬӠ1*ĈҤ,+Ӑ&%È&+.+2$

-] ^ -

75Ҫ17+ӎ/2$1

1*+,Ç1&Ӭ87+Ӵ&+,ӊ13+Ҧ1Ӭ1**+e3ĈÐ, 7+Ð1*48$&21ĈѬӠ1*+2Ҥ7+2È/,Ç1.ӂ7&±H

(Cross-coupling reaction via C±H bond activation)

Chuyên ngàQK.Ӻ7+8Ұ7+Ï$+Ӑ& 0mVӕ

/8Ұ19Ă17+Ҥ&6Ƭ

TP HCM, THÁNG 9 1Ă0

&Ð1*75Î1+ĈѬӦ&+2¬17+¬1+7Ҥ, 75ѬӠ1*ĈҤ,+Ӑ&%È&+.+2$± Ĉ+4*-HCM

5 763KDQ7Kӏ+RjQJ$QK ± 7KѭNê

Xác nhұn cӫa Chӫ tӏch Hӝi ÿӗng ÿiQh giá LV và 7UѭӣQJ.KRa quҧQ lý chuyên ngành sau khi luұn văn ÿã ÿѭӧc sӱa chӳa (nӃu có)

&+Ӫ7ӎ&++Ӝ,ĈӖ1* 75ѬӢ1*.+2$ Ӻ7+8Ұ7+Ï$+Ӑ&

NHIӊM VӨ LUҰN 9Ă17+Ҥ&6Ƭ +ӑWrQKӑFYLrQ75Ҫ17+ӎ/2$1

MSHV: 1870536 1Jj\WKiQJQăPVLQK02/11/1993 1ѫLVLQKĈӗQJ1DL &KX\rQQJjQK.ӻWKXұW+yDKӑF 0mVӕ

- 7әQJKӧSGүQ[XҩWFӫDEHQ]Rfuro[2,3-b]quinoxaline - TәQJKӧSFiFGүQ[XҩWFӫDN-phenylbenzothioamide

75ѬӠ1*ĈҤ,+Ӑ&%È&+.+2$

&Ӝ1*+Ñ$;­+Ӝ,&+Ӫ1*+Ƭ$9,ӊ71$0 ĈӝFOұS- 7ӵGR- +ҥQKSK~F

i

LӠI CҦ0Ѫ1

/XұQYăQWKҥFVƭFKX\rQQJjQK.ӻWKXұW+yDKӑFYӟLÿӅWjL³1JKLrQFӭXWKӵFKLӋQSKҧQӭQJJKpSÿ{LWK{QJTXDFRQÿѭӡQJKRҥWKyDOLrQNӃW&±+´OjNӃWTXҧFӫDTXiWUuQKFӕJҳQJNK{QJQJӯQJQJKӍFӫDEҧQWKkQYjVӵJL~SÿӥWұQWuQKFӫDWKҫ\F{EҥQEqYjQJѭӡLWKkQ4XDÿk\W{L[LQJӱLOӡLFҧPѫQFKkQWKjQKYjVkXVҳFQKҩWÿӃQQKӳQJQJѭӡLÿmJL~SÿӥW{LWURQJWKӡLJLDQKӑFWұSYjWKӵFKLӋQÿӅWjL

/ӡLFҧPѫQÿҫXWLrQW{L[LQGjQKFKR WKҫ\KѭӟQJGүQ*6763KDQ7KDQK6ѫQ1DPQJѭӡLÿmÿӏQKKѭӟQJFKRÿӅWjLFӫDW{LYjWҥRÿLӅXNLӋQÿӇW{LÿѭӧFOjPYLӋFWҥLSKzQJWKtQJKLӋP1JKLrQFӭX&ҩXWU~F9ұWOLӋX

TôLFNJQJ[LQJӱLOӡLFҧPѫQFKkQWKjQKYjVkXVҳFQKҩWÿӃQWKҫ\KѭӟQJGүQFӫDPuQK761JX\ӉQ7KDQK7QJ7Kҫ\NK{QJFKӍQKұQKѭӟQJGүQOXұQYăQFKRW{LYjRQKӳQJQJj\FXӕLFQJFӫDFXӝFFKҥ\ÿXDOjPÿӅFѭѫQJOXұQYăQWKҥFVƭPjFzQWҥRÿLӅXNLӋQFKRW{LKRjQWKjQKOXұQYăQFӫDPuQK7{LPD\PҳQNKLJһSÿѭӧFWKҫ\ÿmGuXGҳWFNJQJQKѭKѭӟQJGүQFKRt{LWUrQFRQÿѭӡQJQJKLrQFӭXFӫDPuQK FҧPѫQWKҫ\ÿmÿӃQvà cho tôi QKӳQJFѫKӝLÿӇtôi ELӃWFXӝFVӕQJOX{QFKRPuQKPӝWOӵDFKӑQWKӭKDLVDXEӓFXӝFÿyOjWLӃSWөFKRjQWKjQKYjRQJj\PDLFKұPQKѭQJFKѭDEDRJLӡOjPXӝQXLQFҧPѫQWKҫ\WӯWұQÿi\OzQJYuQKӳQJÿLӅXFKLDVҿGҥ\GӛWKҫ\PDQJÿӃQYjRO~Ftôi thҩ\EӃWҳFWUrQFRQÿѭӡQJWKӵFKLӋQOXұQYăQ

7URQJNKRҧQJWKӡLJLDQÿҫXWKӵFKLӋQOXұQYăQWKҥFVƭW{LNK{QJWUiQKNKӓLVӵEӥQJӥYjPӟLPҿQKѭQJQKӡFyVӵJL~SÿӥQKLӋWWuQKFӫDEҥQ+ӗ+RjQJ7XҩQFiQEӝSKzQJWKtQJKLӋPYjQJѭӡLFӝQJVӵFӫDW{LVLQKYLrQ3KDQ7KӏÈL1KѭPjFjQJYӅVDXPӑLWKӭFjQJÿLYjRTXӻÿҥRYjWӕWKѫQUҩWQKLӅX7{L[LQJӱLOӡLFҧPѫQFKkQWKjQKQKҩWÿӃQKDLEҥQEӣLVӵQKLӋWKX\ӃWYjWұQWuQKJL~SÿӥW{LKRjQWKjQKOXұQYăQFӫDPuQK TôLFNJQJ[LQJӱLOӡLFҧPѫQVkXVҳFÿӃQFiFEҥQ7UҫQ0LQK.KRD3KҥP/ê'X\7KX\ӃWYjWҩWFҧFiFEҥQDQKKӑFYLrQVLQKYLrQWҥLSKzQJWKtQJKLӋP1JKLrQFӭXFҩXWU~FYұWOLӋXÿmTXDQWkPÿӝQJYLrQYjJL~SÿӥW{LWURQJVXӕWTXiWUuQKOjPOXұQYăQ

&XӕLFQJW{L[LQÿѭӧFFҧPѫQJLDÿuQKÿmOX{QErQFҥQKWҥRPӑLÿLӅXNLӋQWKXұQOӧLYjOjQJXӗQÿӝQJOӵFÿӇW{LKRjQWKjQKOXұQYăQQj\

;LQNtQKFK~FWKҫ\YjPӑLQJѭӡLWKұWQKLӅXVӭFNKӓHYjWKjQKF{QJ ;LQFKkQWKjQKFҧPѫQ

TP HCM, tháng 9 QăP20 7iFJLҧ

7UҫQ7Kӏ/RDQ

WKӃFӫDEHQ]\ODOFRKRO YjQLWUREHQ]HQ&iFKӧSFKҩWÿmÿѭӧFF{OұSYjSKkQWtFKFҩXWU~FEҵQJFiFSKѭѫQJSKiSSKә1053KѭѫQJSKiSQj\FyKLӋXTXҧQәLEұWVRYӟLFiFQJKLrQFӭX WUѭӟFYuVӱGөQJOѭXKXǤQKOjPӝWKyDFKҩWÿѫQJLҧQJLiWKjQKWKҩSFyWKӇ WKD\WKӃFKRFiFKyDFKҩWSKӭFWҥSWKѭӡQJJһSWURQJWәQJKӧSFKҩWKӳXFѫÿLӅXNLӋQSKҧQӭQJNK{QJFҫQÿӃQFiFNLPORҥLYjFKҩWR[\KyDPҥQKNKiF

chloroacetophenone and ¶-aminoacetophenone, respectively In addition,

N-phenylbenzothioamides were successfully synthesized from benzyl alcohol and nitrobenzene derivatives in this thesis These compounds were isolated and determined structures byNMR spectroscopy This method would offer prominent benefits compared to previous studies due to ultilizing and cheap elemental sulfur, which could replace the complex chemicals used in organic synthesis Moreover, the reaction conditions do not involve the presence of any metals or solvents

iv

LӠ,&$0Ĉ2$1

Tác JLҧ[LQFDPÿRDQOXұQYăQQj\OjF{QJWUuQKQJKLrQFӭXFӫDFiQKkQWiFJLҧÿѭӧFWKӵFKLӋQGѭӟLVӵKѭӟQJGүQFӫDTS 1JX\ӉQ7KDQK7QJ và GS TS Phan Thanh 6ѫQ1DP, WҥL3KzQJWKtQJKLӋP7UӑQJÿLӇPĈ+4*-H&03KkQWtFK&ҩXWU~F9ұWOLӋX(MANAR 7UѭӡQJĈҥLKӑF%iFK.KRDĈ+4* TP HCM

6ӕOLӋXNӃWTXҧQJKLrQFӭX, YjNӃWOXұQWURQJOXұQYăQQj\OjKRjQWRjQWUXQJWKӵF

TP+ӗ&Kt0LQKWKiQJ QăP

7iFJLҧ 7UҫQ7Kӏ/RDQ

DANH MӨ&6ѪĈӖ ix

DANH MӨC CÁC TӮ VIӂT TҲT xi

Hình 1.4: Các dүn xuҩt quinoxaline ӭng dөQJWURQJGѭӧc phҭm 19

Hình 1.5: Cҩu trúc cӫa pyrrolo[1,2-a]quinoxaline 19

Hình 1.6: Các thuӕFÿѭӧc tәng hӧp dӵa trên khung imidazoquinoxaline 21

Hình 1.7: Cҩu trúc cӫa imidazo[1,5-a] và [1,2-a]quinoxaline 21

Hình 1.8: Cҩu trúc pyrano[3,4-b]quinoxaline 25

Hình 2.1: Quy trình tәng hӧp benzofuro[2,3-b]quinoxaline 32

Hình 2.2: Quy trình tәng hӧp các dүn xuҩt N-phenylbenzothioamide 39

Hình 3.1: ҦQKKѭӣng cӫa loҥLED]ѫÿӃn hiӋu suҩt phҧn ӭng 42

Hình 3.2: ҦQKKѭӣng cӫDOѭӧQJ'$%&2ÿӃn hiӋu suҩt phҧn ӭng 43

Hình 3.4: ҦQKKѭӣng cӫDOѭӧQJ'062ÿӃn hiӋu suҩt phҧn ӭng 44

Hình 3.5: ҦQKKѭӣng cӫDP{LWUѭӡQJÿӃn hiӋu suҩt phҧn ӭng 45

Hình 3.6: ҦQKKѭӣng cӫDOѭӧQJOѭXKXǤQKÿӃn hiӋu suҩt phҧn ӭng 46

Hình 3.7: ҦQKKѭӣng cӫa thӡLJLDQÿӃn hiӋu suҩt phҧn ӭng 47

Bҧng 2.6: Khҧo sát thӡi gian phҧn ӭng 36

Bҧng 2.7: Các dүn xuҩt cӫa o-SKHQ\OHQHGLDPLQHÿѭӧc sӱ dөng 37

Bҧng 2.8: Các dүn xuҩt cӫa o-SKHQ\OHQHGLDPLQHÿѭӧc sӱ dөng 38

ix

DANH MӨ&6ѪĈӖ

6ѫÿӗ 1.1: Phҧn ӭng hình thành benzazole vӟLOѭXKXǤnh là tác nhân oxy hóa 3

6ѫÿӗ /ѭXKXǤnh khӱ các nhóm thӃ nitroaren 3

6ѫÿӗ /ѭXKXǤnh trong ethylene glycol khӱ benzofuroxan thành benzofurazan 4

6ѫÿӗ 1.4: Tәng hӧp 2,4-diarylpyrrole sӱ dөng tác nhân khӱ OѭXKXǤnh 4

6ѫÿӗ 1.13: Phҧn ӭng cӫa Willgerodt và phҧn ӭQJÿLӅu chӍnh cӫa Kindler 8

6ѫÿӗ &ѫFKӃ phҧn ӭng Willgerodt ± Kindler 10

6ѫÿӗ 1.15: &ѫFKӃ ÿӗng phân hóa enamine 11

6ѫÿӗ 1.16: Chҩt trung gian trong phҧn ӭng Willgerodt ± Kindler 12

6ѫÿӗ 1.17: Amino-OѭXKXǤQKÿyQJYDLWUzOj FKҩt xúc tác TXi WUuQKÿӗng phân hóa enamine trong phҧn ӭng Willgerodt ± Kindler 13

6ѫÿӗ 1.18: Quá trình oxy hóa cӫDQKyPPHWK\OÿӇ tҥo thành thioamide 13

6ѫÿӗ 1.19: p-TsOH xúc tác cho phҧn ӭng Willgerodt ± Kindler 14

6ѫÿӗ 1.25: Phҧn ӭng hình thành dүn xuҩt cӫa quinoxaline 16

6ѫÿӗ 1.26: Quy trình tәng hӧp quinoxaline cӫa Hinsberg và Korner 17

6ѫÿӗ 1.27: ĈyQJYzQJQӝi phân tӱ cӫa dүn xuҩt quinoxaline 20

6ѫÿӗ 1.28: Hình thành imidazo[1,5-a@TXLQR[DOLQHWK{QJTXDÿyQJYzQJQӝi phân tӱ dүn xuҩt quinoxaline 22

x

6ѫÿӗ 1.29: Tәng hӧp 4-methylsulfanylimidazoquinoxaline 22

6ѫÿӗ 1.30: Tәng hӧp imidazo[1,5-a@TXLQR[DOLQHWKHRSKѭѫQJSKiSÿyQJYzQJQӝi phân tӱ dүn xuҩt imidazole 22

6ѫÿӗ 1.31: Tәng hӧp imidazo[1,2-a]quinoxaline tӯ chҩt nӅn dүn xuҩt quinoxaline 23

6ѫÿӗ 1.32: Tәng hӧp imidazo[1,2-a]quinoxaline tӯ dүn xuҩt imidazole 24

6ѫÿӗ 1.33: Hình thành thiazolo[3,4-a]quinoxaline bҵQJFiFKÿyQJYzQJQӝi phân tӱ 246ѫÿӗ 1.34: Tәng hӧp thiazolo[3,4-a]quinoxaline 25

6ѫÿӗ 1.35: Cҩu trúc chung cӫa thioamide 25

6ѫÿӗ 1.36: Tәng hӧp thioadmide tӯ toluene và các amine khác nhau thông qua sӵ hoҥt KyD&௅+NKLFyPһt nguyên tӕ OѭXKXǤnh 26

6ѫÿӗ 3KѭѫQJSKiSWәng hӧp dӵa trên phҧn ӭng Willgerodt ± Kindler 26

6ѫÿӗ 1.38: Hoҥt hóa liên kӃt C±H cӫa 2-methylquinoline hình thành dӏ vòng thioamide 27

6ѫÿӗ 2.1ĈLӅu kiӋn tәng hӧp các dүn xuҩt N-phenylbenzothioamide 40

6ѫÿӗ 3.1: Phҧn ӭng giӳa o-SKHQ\OHQHGLDPLQHYj¶-hydroxyacetophenone 41

6ѫÿӗ ĈLӅu kiӋn phҧn ӭng phù hӧSÿmWuPÿѭӧc 47

6ѫÿӗ ĈLӅu kiӋn tәng hӧp 8,9-dimethoxy-6H-indolo[2,3-b]quinoxaline 56

xi

DANH MӨC CÁC TӮ VIӂT TҲT

DPPE 1,2-Bis(diphenylphosphino)ethane 1,2-%LVÿiphenylphotphino)etan SN-Ar Nucleophilic aromatic substitution 7KӃiLQKkQӣQKkQWKѫP

NMR Nuclear magnetic resonance &ӝQJKѭӣQJWӯKҥWQKkQ

GC-MS Gas chromatography - Mass spectrometry

6ҳFNêNKtJKpSNKӕLSKә

TLC Thin layer chromatography 6ҳFNêOӟSPӓQJ DABCO 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octan

DIPEA N,N-Diisopropylethylamine N,N-ĈLLVRSURS\OHWylamin p-TsOH p-Toluenesulfonic acid Axit p-toluensunfonic

t-BuOK Potassium tert-butoxide Kali tert-butoxit IBX 2-Iodoxybenzoic acid Axit 2-iodoxybenzoic

xii

ĈҺT VҨ1Ĉӄ

7URQJQKӳQJQăPJҫQÿk\FiFSKҧQӭQJVӱGөQJOѭXKXǤQKQKѭPӝWWiFFKҩWKRһFFKҩW[~FWiFÿmWKXK~WVӵFK~êFӫDQKLӅXQKjNKRDKӑFWURQJOƭQKYӵFWәQJKӧSKӳXFѫÿӇKuQKWKjQKFiFOLrQNӃW&±C và C±;Ĉk\OjPӝWWURQJQKӳQJSKѭѫQJSKiSÿҫ\KӭDKҽQÿӇWUiQKQKӳQJKҥQFKӃWURQJWәQJKӧSFKҩWKӳXFѫNKLVӱGөQJFiF[~FWiFNLPORҥLKRһFGQJFiFKӧSFKҩWVXOILGHYuQJX\rQWӕOѭXKXǤQKkhá SKәELӃQFyVҹQUҩWQKLӅXGѭӟLGҥQJVҧQSKҭPSKөFӫDTXiWUuQKOӑFGҫXNKtOѭXKXǤQKOjPӝWQJX\rQOLӋXUҿWLӅQkhông có PLKRһFÿӝFWtQKYjGӉVӱGөQJ

NKLӅXQJKLrQFӭX FKRWKҩ\UҵQJ FiFKӧSFKҩWTuinoxaline có KRҥWWtQKVLQKKӑFSKRQJSK~FyWiFGөQJWURQJYLӋFNKiQJNKXҭQYjNKiQJXQJWKѭ [1, 2] Ngoài ra, các GүQ[XҩWTXLQR[DOLQHFzQÿѭӧFӭQJ GөQJtrong OƭQKYӵF ÿLӋQKyDYӟLFiFYұWOLӋXFyFKӭFQăQJQKѭWKLӃWEӏOѭXWUӳÿLӋQGLRWSKiWTXDQJEiQGүQ, YjYұWOLӋXKӳXFѫGүQÿLӋQ [3] Tuy QKLrQSKѭѫQJSKiSWәQJKӧSFiFSKkQWӱYzQJQJѭQJWөOjFӵFNǤKLӃP+ҫXKӃWFiFQJKLrQFӭXÿmF{QJEӕWUѭӟFÿk\ÿӅXOjSKѭѫQJSKiSWәQJKӧSFiFKӧSFKҩWindoloquinoxaline, PӝW YjL KӧS FKҩW IXUDQ, và thiophene NJX\rQ Wӕ OѭX KXǤQK ÿѭӧFELӃWÿӃQYӟL NKҧQăQJ KRҥWKyD OLrQNӃWCĮ±H FӫDQKyPketone, YuYұ\WUѭӟFÿk\ nguyên WӕQj\ ÿѭӧFVӱGөQJÿӇWKӵFKLӋQFiFSKҧQӭQJJKpSÿ{L JLӳD FiFF\FORDONDQRQHYӟLFiFdiamine KuQKWKjQKKӧSFKҩW FKӭD GӏYzQJTXLQR[DOLQH [4, 5] 0һFGYұ\TXiWUuQKR[\KyDFiFOLrQNӃW&Į±H trong nhóm C=O YӟLQJX\rQWӕOѭXKXǤQKYүQFzQPӝWVӕYҩQÿӅFKѭDÿѭӧFJLҧLTX\ӃW'RÿyYLӋFSKiWWULӇQPӝWSKѭѫQJSKiSPӟL ÿӇWәQJKӧSFiF KӋYzQJQJѭQJWө furan- và thiophene- quinoxaline là FҫQWKLӃt

9uYұ\OXұQYăQQj\ÿѭӧFWKӵFKLӋQYӟLÿӅWjL³QJKLrQFӭXWKӵFKLӋQSKҧQӭQJJKpSÿ{LWK{QJTuDFRQÿѭӡQJKRҥWKRiOLrQNӃW&±+´FөWKӇOj WәQJKӧSFiFKӧS

FKҩWEHQ]RIXURTXLQR[DOLQH WK{QJTXDYLӋFNӃWKӧSo-SKHQ\OHQHGLDPLQHYj¶-hydroxy

acetophenone YӟLVӵFyPһWFӫDQJX\rQWӕOѭXKXǤQKWURQJJLDLÿRҥQWUXQJJLDQ

&+ѬѪ1* TӘNG QUAN 1.1 LѭXKXǤnh

1.1.1 Giͣi thi͏u v͉ O˱XKXǤnh

NJX\rQWӕlѭXKXǤQKÿѭӧFELӃWÿӃQWӯWKӡi cәÿҥLYӟLQKLӅX ӭQJGөQJUӝQJUmLQKѭVҧQ[XҩWWKXӕFQә ÿHQOѭXKyDFDRVX, và WәQJKӧSD[LWVXQIXULFFNJQJQKѭFiF KӧSFKҩWFKӭDOѭXKXǤQKNKiF7URQJWӵQKLrQOѭXKXǤQKFyQKLӅXӣGҥQJÿѫQFKҩWWҥRWKjQKQKӳQJPӓOӟQWURQJYӓ7UiLĈҩWNgoài raOѭXKXǤQKFzQÿѭӧFWuPWKҩ\GѭӟLGҥQJKӧSFKҩWVXQIDWYjVXQIXD /ѭXKXǤQKWӵQKLrQWӯFiFPӓTXһQJGѭӟL lzQJÿҩWFyWKӇÿѭӧFNKDLWKiFEҵQJFiFKVӱGөQJ QѭӟFTXiQKLӋW theo quy trình Frasch và ÿѭӧFWKѭѫQJ PҥLKyDWKjQKF{QJWӯQăP [6] &iFQJXӗQOѭXKXǤQKQj\ FyQJXӗQJӕFKyDWKҥFK

ÿѭӧF WҥR UD EӣL KRҥW ÿӝQJ FӫD FiF YL NKXҭQ Fә Archaebacteria trong FiF Pӓ TXһQJ

sunfate và có QKLӅX trong các EӇ WUҫPWtFKQ~LOӱDWUrQNKҳSWKӃJLӟLQKѭ Sicily, Ý, và Ĉ{QJ-DYD± Indonesia [6, 7]Ngày nay, lѭXKXǤQKFyQKLӅXӭQJGөQJTXDQWUӑQJ trong các ngàQKF{QJQJKLӋSOѭӧQJOѭXKXǤQKNKDLWKiFÿѭӧFGQJÿӇVҧQ[XҩW+2SO4, OѭӧQJOѭXKXǤQKFzQOҥLÿѭӧFGQJÿӇOѭXKyDFDRVuVҧQ[XҩWdiêm, FKҩt Wҭ\WUҳQJEӝWJLҩ\GѭӧFSKҭPSKҭPQKXӝPWKXӕFWUӯVkXGLӋWQҩPYY

/ѭXKXǤQKFyÿӗQJYӏWURQJ ÿyFyÿӗQJYӏәQÿӏQK32S (95,02%), 33S (0,75%),

34S (4,21%), và 36S (0,02%) &yFKtQÿӗQJYӏSKyQJ[ҥFӫDOѭXKXǤQKÿmÿѭӧFELӃWÿӃQWURQJÿyOѭXKXǤQK356FyFKXNǤEiQUmGjLQKҩWQJj\ YjÿѭӧFWҥRUDEӣLTXiWUuQKSKiW[ҥWLD40$UWURQJEҫXNKtTX\ӇQ /ѭXKXǤQKOjQJX\rQWӕFyVӕOѭӧQJOӟQQKҩWFӫDFiFGҥQJFҩXWҥRYzQJSKkQWӱ Sn (QQҵPWURQJNKRҧQJWӯÿӃQ) vì GӉGjQJKuQKWKjQKOLrQNӃW6± S [8] &iFOLrQNӃWQj\FyWKӇWKD\ÿәLFҧ YӅFKLӅXGjLYjJyFGRÿó, OѭXKXǤQKFy QKLӅX GҥQJWKKuQKkhác nhau WӗQWҥLӣÿLӅXNLӋQiSVXҩWNKtTX\ӇQYjiSVXҩWFDR: SĮ, Sȕ, SȖ, SG, Sİ, v.v 7LQKWKӇWjSKѭѫQJhình thoi màu vàng (SĮ) là dҥQJthù hình әQÿӏQKQKҩWFӫDOѭXKXǤQKOjEDRJӗPFiFSKkQWӱGҥQJYzQJ68Fyÿӝdài liên NӃW ÅJyF[HQNӁq QKѭhình 1.1 ӢqC, SĮ FKX\ӇQWKjQKSȕ ÿѫQWjQyQJFKҧ\ӣqC /ѭXKXǤQKSȕ JӗPFiFSKkQWӱYzQJ68 FyFҩXWU~FWѭѫQJWӵ6Į, tuy QKLrQFKӍFyKDLSKҫQEDFiFSKkQWӱ68 ÿѭӧFVҳS[ӃSWKHRKѭӟQJFӕÿӏQKSKҫQFzQOҥLÿѭӧFVҳS[ӃSQJүXQKLrQ QKѭ [9] 0ӝW GҥQJWKKuQK ÿѫQWjkhác là SȖ FNJQJFyFҩXWU~FEDRJӗPFiFSKkQWӱ vòng S8 NăP, Engel ÿmWҥRUD PӝWGҥQJKuQKWKRLSİ FyFҩXtrúc là PӝWYzQJ66 [10]

Hình 1.1: &ҩXWU~FFӫDOѭXKXǤQKWjSKѭѫQJĮ-S8

/ѭXKXǤQKGӉSKҧQӭQJWUӵFWLӃSYӟLQKLӅXQJX\rQ Wӕ NLPORҥLYjSKLNLPӢQKLӋWÿӝFDROѭXKXǤQKSKҧQӭQJYӟLQKLӅXNLPORҥLWiFGөQJ YӟLK\GURÿӇWҥR thành hydro sunfua, FKi\WURQJR[\YjIORÿӇWҥRWKjQK OѭXKXǤQKÿLR[LWYjOѭXKXǤQKKH[DIORUXDWѭѫQJWӵFKRSKҧQӭQJYӟL clo và brom 1JD\ӣQKLӋWÿӝWKѭӡQJ FNJQJFyWKӇTXDQViWWKҩ\ÿӗQJEҥFYjWKӫ\QJkQEӏ[ӍQPjX GRFySKҧQӭQJYӟLOѭXKXǤQK Trong YjLQăPqua, WtQKFKҩWFӫDOѭXKXǤQKÿmÿѭӧFWuPKLӇXU}KѫQYjFiFWtQKFKҩWFӫDOѭXKXǤQK có WKӇÿѭӧFiSGөQJWURQJWәQJKӧSKӳXFѫ PӝWFiFKKLӋXTXҧ KѫQ7URQJQKLӅXSKҧQӭQJQJX\rQWӕOѭXKXǤQKFyWKӇÿyQJYDLWUzQKѭFKҩWR[\KyDFKҩWNKӱFKҩW[~Ftác và tác QKkQWKDPJLDYjRSKҧQӭQJNKLFytWQKҩWPӝWQJX\rQWӱOѭXKXǤQKÿѭӧFÿѭDYjRFiFKӧSFKҩWFXӕLFQJ [11]

1.1.2 Vai trò cͯa O˱XKXǤnh trong t͝ng hͫp hͷXF˯

1JX\rQWӕOѭXKXǤQKNK{QJÿӝFKҥLәQÿӏQKGѭӟLÿLӅXNLӋQEuQKWKѭӡQJWӗQWҥLӣQKLӅXWUҥQJWKiLR[\KyDWӯ-ÿӃQYjFiFSKҧQӭQJFyOѭXKXǤQKFyQJX\FѫQәWKҩS'RÿyOѭXKXǤQKÿѭӧF[HPQKѭOjWiFQKkQWKD\WKӃKӳXtFKWURQJFiFSKҧQӭQJR[\hóa NKӱ NăPKDLQKyPQJKLrQFӭXÿӝFOұS1JX\HQ[12] và Tong [13] ÿmWUuQKEj\SKѭѫQJSKiSPӟLWKkQWKLӋQ YӟL P{LWUѭӡQJÿӇÿLӅXFKӃFiFGүQ[XҩWEHQ]D]ROHWӯ2-FKORURQLWUREHQ]HQHVWK{QJTXDTXiWUuQKR[\KyDWUXQJJLDQFӫDQJX\rQWӕOѭXKXǤQK

(sѫ ÿӗ D  0ӝW SKҧQ ӭQJ R[y KyD NKӱ GHFDUER[\O Vӱ GөQJ o-chloronitroaren, axit arylacetic, QJX\rQWӕOѭXKXǤQKOjPFKҩWQӅQ, YjED]ѫN-methylmorpholine WURQJÿLӅX

NLӋQNK{QJFyGXQJP{LYjFKҩW[~FWiFÿmÿѭӧFSKiWWULӇQEӣLQKyP*XQWUHGGL QKѭWUuQKEj\ӣVѫÿӗE [14] 1ăP+*DQYjFӝQJVӵÿmVӱGөQJOѭXKXǤQKOjPtác nhâQ R[\ KyD ÿӇ WәQJ KӧS FiF GүQ [XҩW EHQ]D]ROH Wӯ benzylchloride và 2-aminothiophenol, trong dung môi S\ULGLQHӣQKLӋWÿӝqC (sѫÿӗc) [15] *ҫQÿk\QKyPQJKLrQFӭXFӫD;LQ:DQJÿmWLӃQKjQKQJѭQJWөR[\KyD NKӱEHQ]\OFKRORULGH

và o-chloronitrobenzene có PһW OѭXKXǤQK và ba]ѫ N-methylpiperdine ÿӇWәQJKӧSFiF

KӧSFKҩWEHQ]D]ROH (sѫÿӗG [16]

6ѫÿӗ1.1: 3KҧQӭQJKuQKWKjQKEHQ]D]ROHYӟLOѭXKXǤQKOjWiFQKkQR[\hóa

%rQFҥQKYDLWUzWiFQKkQR[\KyDWURQJQKLӅXSKҧQӭQJOѭXKXǤQKÿѭӧF[HPQKѭOjFKҩWNKӱ aQWRjQFyWtQKFKӑQOӑF/ѭXKXǤQKFyWKӇÿѭӧFVӱGөQJÿӇNKӱQLWURDUHQWKjQKFiFDQLOLQWѭѫQJӭQJYӟLVӵFyPһWFӫDba]ѫ NaHCO3 trong dung môi DMF ӣQKLӋWÿӝqC (sѫÿӗ [17]

6ѫÿӗ1.2/ѭXKXǤQKNKӱFiFQKyPWKӃQLWURDUHQ

1ăP.RQG\XNRYYjFӝQJVӵÿmVӱGөQJOѭXKXǤQKYӟLYDLWUzOjFKҩWNKӱcho SKҧQӭQJFKX\ӇQKyDEHQ]RIXUR[DQWKjQh benzofurazan trong dung môi ethylene JO\FROӣQKLӋWÿӝ± 160 qC (sѫÿӗ 3KҧQӭQJFyWtQK FKӑQOӑFYuNK{QJcó Vӵhình thành FӫD VҧQSKҭPSKөDPLQREHQ]RIXUD]DQĈLӅXQj\NKҷQJÿӏQKWLӅPQăQJ FӫD

S8 ÿѭѫQJOѭӧQJ ÿѭѫQJOѭӧQJ

S8 ÿѭѫQJOѭӧQJ

S8 ÿѭѫQJOѭӧQJ