Phân tích cấu trúc hóa học của một số hợp chất polyphenol glycoside từ cây fissistigma

Trang 1 ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC NGƠ THỊ THANH THÚY PHÂN TÍCH CẤU TRÚC HÓA HỌC CỦA MỘT SỐ HỢP Trang 2 ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC NGƠ THỊ THANH THÚY

ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC NGÔ THỊ THANH THÚY PHÂN TÍCH CẤU TRÚC HÓA HỌC CỦA MỘT SỐ HỢP CHẤT POLYPHENOL-GLYCOSIDE TỪ CÂY FISSISTIGMA LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC Thái Nguyên-2023 ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC NGÔ THỊ THANH THÚY PHÂN TÍCH CẤU TRÚC HÓA HỌC CỦA MỘT SỐ HỢP CHẤT POLYPHENOL-GLYCOSIDE TỪ CÂY FISSISTIGMA Chuyên ngành: Hóa phân tích Mã số: 8440118 LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS PHẠM THẾ CHÍNH PGS.TS PHẠM THỊ THẮM Thái Nguyên-2023 LỜI CẢM ƠN Với lòng biết ơn sâu sắc, em xin chân thành cảm ơn PGS.TS Phạm Thế Chính, PGS.TS Phạm Thị Thắm đã tận tình giúp đỡ em trong quá trình học tập và chỉ bảo, truyền đam mê nghiên cứu cho em trong suốt quá trình học tập và hoàn thành luận văn, hai thầy cô đã tận tình hướng dẫn để em hoàn thành luận văn này Em xin chân thành cảm ơn Ban lãnh đạo khoa Hóa học trường Đại học Khoa học – Đại học Thái Nguyên, tập thể các thầy cô, anh chị và các bạn tại khoa Hóa học trường Đại học Khoa học - Đại học Thái Nguyên đã tạo điều kiện giúp đỡ em trong suốt quá trình hoàn thành luận văn Xin cảm ơn sự hỗ trợ kinh phí nghiên cứu của đề tài nafosted mã số 104.01-2019.22 do PGS.TS Phạm Thị Thắm làm chủ nhiệm đề tài Cuối cùng, em muốn gửi lời cảm ơn của mình tới gia đình, người thân và bạn bè của em đã luôn ở bên, động viên và giúp đỡ em rất nhiều trong quá trình học tập và hoàn thành luận văn Xin trân trọng cảm ơn! Tác giả luận văn Ngô Thị Thanh Thúy MỤC LỤC MỞ ĐẦU 1 Chương 1 TỔNG QUAN 3 1.1 Các phương pháp phổ hiện đại xác định cấu trúc 3 1.1.1 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân (NMR) 3 1.1.2 Phương pháp phổ khối lượng (MS) 8 1.2 Chi Fissistigma 10 1.3 Định hướng nghiên cứu 13 Chương 2 THỰC NGHIỆM 14 2.1 Phương pháp nghiên cứu, nguyên liệu và thiết bị 14 2.1.1 Phương pháp nghiên cứu 14 2.1.2 Hóa chất và dung môi 14 2.1.3 Khảo sát điều kiện tách chất bằng sắc ký lớp mỏng 15 2.1.4 Xác nhận cấu trúc 15 2.2 Chuẩn bị mẫu các hợp chất thiên nhiên 16 2.2.1 Tách chiết các lớp chất thiên nhiên 16 2.2.2 Tách các hợp chất bằng các phương pháp sắc ký 17 Chương 3 KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 23 3.1 Mục tiêu của luận văn 23 3.2 Kết quả chuẩn bị mẫu nghiên cứu 23 3.3.1 Chiết các lớp chất theo độ phân cực tăng dần của dung môi………………………20 3.2.2 Kết quả chuẩn bị mẫu FTS 17B, PT21C, DI10a và CCA32A……………………21 3.3 Kết quả phân tích cấu trúc của các hợp chất…………………………22 3.3.1 Kết quả phân tích cấu trúc của hợp chất FTS 17B………………………………23 3.3.2 Kết quả phân tích cấu trúc của hợp chất PT21C…………………………………29 3.3.3 Kết quả phân tích cấu trúc của hợp chất DI10a…………………………… ……36 3.3.4 Kết quả phân tích cấu trúc của hợp chất CCA32B……………………………….40 KẾT LUẬN…………………………………………………………………………… 44 TÀI LIỆU THAM KHẢO…………………………………………………………… 45 DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT MS Phương pháp phổ khối lượng EI Phương pháp bắn phá bằng dòng electron CI Phương pháp ion hóa hóa học FAB Phương pháp bắn phá nguyên tử nhanh GC Phương pháp sắc ký khí HPLC Phương pháp sắc ký lỏng hiệu năng cao SKLM Sắc kí lớp mỏng TMS Chất chuẩn DANH MỤC SƠ ĐỒ Sơ đồ 2.1 Quy trình phân tách các lớp chất thiên nhiên từ cây Fissistigma balansae………………………………………………………………… 15 Sơ đồ 2.2 Sơ đồ phân lập mẫu FTS17B…………………………………16 Sơ đồ 2.3 Sơ đồ phân lập mẫu PT21C………………………………… 17 Sơ đồ 2.4 Sơ đồ phân lập mẫu BI10a và CCA32B………………………18 DANH MỤC HÌNH Hình 1.1 Tính chất của hạt nhân trong từ trường ngoài 4 Hình 1.2 Mô tả sự hình thành hằng số chắn 5 Hình 1.3 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H- NMR của paracetamol 5 Hình 1.4 Hằng số tương tác spin-spin J 6 Hình 1.5 Cách xác định hằng số tương tác spin-spin (J) 6 Hình 1.6 Hằng số J ứng dụng phân tích cấu hình của axit betulinic 7 Hình 1.7 Phổ khối lượng của 3,4-dimethoxyacetophenone .8 Hình 3.1 Phổ 1H- NMR của hợp chất FTS17B 23 Hình 3.2 Phổ 1H- NMR giãn của FTS17B 24 Hình 3.3 Phổ 13C-NMR của FTS17B 26 Hình 3.4 Hình 3.4 Phổ HSQC của FTS17B 27 Hình 3.5 Phổ giãn 13C-NMR của PT21C 30 Hình 3.6 Phổ giãn HMBC của hợp chất PT21C .30 Hình 3.7 Phổ 13C-NMR của hợp chất PT21C 32 Hình 3.8 Phổ HMBC của hợp chất PT21C 34 Hình 3.9 Phổ 1H-NMR của hợp chất DI10a…………………………… 37 Hình 3.10 Phổ giãn 1H-NMR của hợp chất DI10a…………………… 37 Hình 3.11 Phổ 13C của hợp chất DI10a……………………………… 38 Hình 3.12 Phổ HMBC của hợp chất DI10a…………………………… 39 Hình 3.13 Phổ 1H-NMR của hợp chất CCA32B……………… … 41 Hình 3.14 Phổ giãn 1H-NMR của hợp chất CCA32B………………… 42 Hình 3.15 Phổ 13C của hợp chất CCA32B…………………………… …42 DANH MỤC BẢNG BIỂU Bảng 3.1 Bảng dữ liệu cộng hưởng từ hạt nhân của FTS17B 28 Bảng 3.2 Dữ liệu cộng hưởng từ hạt nhân của PT21C 35 Bảng 3.3 Dữ liệu cộng hưởng từ hạt nhân của DI10a 40 Bảng 3.4 Dữ liệu cộng hưởng từ hạt nhân của hợp chất CCA32B .43 MỞ ĐẦU Ngày nay, việc nghiên cứu tìm kiếm các hợp chất thiên nhiên được nhiều nhà khoa học quan tâm nghiên cứu Do các hợp chất thiên nhiên có nhiều ứng dụng trong mọi lĩnh vực của đời sống xã hội, đặc biệt là trong lĩnh vực y dược, thực phẩm và thực phẩm chức năng Phần lớn các hợp chất thuốc và các thực phẩm chức năng hiện nay đều có nguồn từ thiên nhiên Ngoài ra, các hợp chất thiên nhiên thường có ít độc tính và nguồn nguyên liệu lại dễ kiếm, dễ tái sinh sử dụng, có khả năng phát triển thành các ngành công nghiệp bền vững Tuy nhiên, các hợp chất thiên nhiên thường có cấu trúc phức tạp, với nhiều mảng cấu trúc, nhiều trung tâm lập thể phức tạp với cấu hình không gian đa dạng, nên việc phân tích cấu trúc các hợp chất thiên nhiên cần nhiều kết hợp nhiều công cụ phân tích cấu trúc khác nhau Nhiệm vụ phân tích cấu trúc này là dữ liệu đầu vào quan trọng cho các nghiên cứu ứng dụng sau này của các hợp chất thiên nhiên Hiện nay, có nhiều phương pháp hóa lý khác nhau để phân tích cấu trúc hóa học của các hợp chất hữu cơ nói chung và hợp chất thiên nhiên nói riêng Kết quả phân tích thường tổ hợp của nhiều phương pháp cho biết các thông tin về nhóm chức như phổ IR, về công thức phân tử như phổ MS, về khung cấu trúc như NMR, về không gian cấu trúc như các phổ 2 chiều Các dữ liệu này sẽ tổ hợp lại bổ sung các thông tin cho nhau để cuối cùng nhà khoa học có thể quy gán chính xác cấu trúc hóa học của các hợp chất Chi Fissistigma có nhiều loài làm dược liệu quý có trong nhiều bài thuốc dân gian của các dân tộc sinh sống ở Đông Nam Á, Trung Quốc và Ấn độ để điều trị nhiều loại bệnh thông thường Các công trình nghiên cứu về hoạt tính sinh học gần đây cho thấy, chi Fissistigma có nhiều hoạt tính sinh học lý thú như kháng khuẩn, nấm, chống oxy hóa, đặc biệt là kháng viêm và chống ung thư Do đó, chi này là nguồn nguyên liệu quan trọng trong nghiên 1