Bài giảng hóa hữu cơ 3

CHƯƠNG 8: DẪN XUẤT HALOGEN CỦA HYDROCARBON 8.1 GIỚI THIỆU CHUNG 8.2 DANH PHÁP IUPAC 8.3 CÁC PHƯƠNG PHÁP ĐIỀU CHẾ 8.4 TÍNH CHẤT VẬT LÝ 8.5 TÍNH CHẤT HĨA HỌC 8.1 GIỚI THIỆU CHUNG Dẫn xuất halogen hợp chất có cơng thức R-X (trong R- nhóm alkyl) Ar-X ( Ar- nhóm aryl) BrCH2CH2Br (CH3)3C-Cl C6H5Br 8.2 DANH PHÁP  Tên gọi thông thường (đối với dẫn xuất đơn giản): Gốc alkyl + halide (Halogenua) CH3  CH2  CH2  CH2  Br n-butyl brommide (n-butyl bromua) (CH3 ) CH  CH2  Cl C6 H5  CH2  Cl Isobutyl chloride benzyl chloride Tên IUPAC  Halogen xem nhóm thế: cloro, floro, bromo, … Chọn mạch dài làm mạch Đánh số cho tổng số nhóm nhỏ nhất, halo hay alkyl Có nhiều nhóm khác xếp theo alphabetical Nếu mạch đánh số từ đầu, ưu tiên nhóm đứng trước theo thứ tự alphabetical CH CH CH  CH  C  CH  CH  CH Br CH 3Cl CH  C  C  CH Br CH 3 8.3 CÁC PHƯƠNG PHÁP ĐIỀU CHẾ  Halogen hoá trực tiếp hydrocarbon tác dụng ánh sáng, nhiệt,… C6H5CH3 Cl2, 100oC, as CH2=CH-CH3 CH4 Cl2, as Cl2, 6000C CH3Cl C6H5CH2Cl CH2=CH-CH2Cl Cl2, as CH2Cl2 Cl2, as CHCl3 Cl2, as CCl4  Cộng hợp halogenua, hydrohalogenua vào hydrocarbon không no CH2=CH2 Cl2/CCl4 CH2Cl-CH2Cl Từ rượu:  Tác nhân HX CH3  CH2  OH  HCl ZnCl 2  CH3  CH2  Cl  H 2O  Phản ứng thường thuận nghịch, hiệu suất thấp  Để tăng hiệu suất phản ứngdùng xúc tác (H2SO4, ZnCl2,…), nhiệt độ, nồng độ HX cao, loại nước khỏi thiết bị phản ứng,  Khả thế: Ancol b3>b2>b1  Tác nhân PX3, PX5, SOCl2 R  OH  PCl3 Piridin  R  Cl  H3PO3 R  OH  PCl5 Piridin  R  Cl  POCl3  HCl R  OH  SOCl2 Piridin  R  Cl  SO2  HCl Thionyl chloride 8.4 TÍNH CHẤT VẬT LÝ  Nhiệt độ sôi cao ankan tương ứng Nhiệt độ sôi tăng nguyên tử lượng dẫn xuất halogen tăng lên: dẫn xuất F EC-I liên kết C-I dễ tách  Phản ứng nhân R  X  Y  R  Y  X  Phản ứng thủy phân R  X  HO   R  OH  X  CH3  CH2  CH2  Br  HO NaOH (KOH)   CH3  CH2  CH2  OH  HBr Các alkyl halogenua dễ thủy phân môi trường kiềm Phản ứng thuận nghịch   nồng độ NaOH (hoặc KOH), trung hòa acid HX tách ra hạn chế phản ứng nghịch  R-X tham gia phản ứng với nhiều tác nhân khác sp: ether, ester, amine, nitrile, ankyne, … R  X  R' O   R  OR' X  R  X  R' COO   R' COOR  X  R  X  CN   R  CN  X  R  X  R'C  C   R'C  C  R  X  R  X  R' NH  R' NHR  HX  R  X  SH  R  SH  X   Phản ứng tách loại -C-C- KOH/ancol -C=C- to H X KOCH2CH3 CH3CH2OH, 70oC (29%) (71%) Gốc R có bậc cao, hay base mạnhtách loại chiếm ưu CH CH C H O  , t o cao CH  C  Br    H C  C CH CH tothường CH3  CH2  CH2  Br  C2 H5O-   CH3  CH2  CH2  O  C2 H5 10