Nghiên cứu tổng hợp vật liệu polyme trên cơ sở polyvinyl ancol (pva) biến tính với tinh bột, ứng dụng làm màng sinh học trong xử lý và điều trị vết thương

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI - NGUYỄN HƯỜNG HẢO NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VẬT LIỆU POLYME TRÊN CƠ SỞ POLYVINYL ANCOL (PVA) BIẾN TÍNH VỚI TINH BỘT, ỨNG DỤNG LÀM MÀNG SINH HỌC TRONG XỬ LÝ VÀ ĐIỀU TRỊ VẾT THƯƠNG LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT HÓA HỌC Hà Nội – 2015 Tai ngay!!! Ban co the xoa dong chu nay!!! BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI - NGUYỄN HƯỜNG HẢO NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VẬT LIỆU POLYME TRÊN CƠ SỞ POLYVINYL ANCOL (PVA) BIẾN TÍNH VỚI TINH BỘT, ỨNG DỤNG LÀM MÀNG SINH HỌC TRONG XỬ LÝ VÀ ĐIỀU TRỊ VẾT THƯƠNG Chuyên ngành : VẬT LIỆU CAO PHÂN TỬ VÀ TỔ HỢP Mã số : 62440125 NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS PHẠM THẾ TRINH PGS.TS NGUYỄN HUY TÙNG Hà Nội - 2015 LỜI CAM ĐOAN ! Tôi xin cam đoan công trình nghiên cứu riêng tơi hướng dẫn khoa học PGS.TS Phạm Thế Trinh PGS.TS Nguyễn Huy Tùng Các số liệu, kết trình bày luận án trung thực chưa cơng bố cơng trình khác Tập thể giáo viên hướng dẫn PGS.TS Phạm Thế Trinh PGS.TS Nguyễn Huy Tùng Tác giả Nguyễn Hường Hảo LỜI CẢM ƠN! Tơi xin bày tỏ lịng biết ơn sâu sắc PGS.TS Phạm Thế Trinh PGS.TS Nguyễn Huy Tùng tận tình hướng dẫn, bảo, giúp đỡ động viên thực thành công luận án tiến sĩ Tôi xin trân trọng cảm ơn tới thầy, cô giáo, cán anh chị Trung tâm NCVL Polyme -Viện kỹ thuật hóa học - Trường ĐH Bách Khoa Hà Nội tạo điều kiện giúp đỡ suốt thời gian học tập thực luận án Tôi xin chân thành cảm ơn anh chị bạn đồng nghiệp Viện Hóa Học Cơng Nghiệp hết lịng ủng hộ giúp đỡ tơi suốt q trình học tập thực luận án Tôi xin chân thành cảm ơn thầy cô cán Bộ môn Dược Lý – Trường Đại học Y Hà Nội giúp đỡ tơi q trình thực nghiên cứu thử nghiệm màng PVA biến tính tinh bột động vật Cuối kết nghiên cứu không tách rời hy sinh vất vả gia đình, người thân bạn bè, dành tình cảm q giá, động viên khích lệ tơi để hoàn thành tốt luận án Tác giả mong đóng góp nhà chun mơn đồng nghiệp để nội dung luận án ngày hồn chỉnh có tác dụng thiết thực Trân trọng cảm ơn! Hà Nội - 2015 Tác giả NGUYỄN HƯỜNG HẢO MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN LỜI CẢM ƠN DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT DANH MỤC CÁC BẢNG DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ ĐỒ THỊ MỞ ĐẦU CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 TÌNH HÌNH NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP POLYME SINH HỌC TRÊN THẾ GIỚI VÀ Ở VIỆT NAM 1.1.1 Tình hình nghiên cứu polyme sinh học giới 1.1.2 Tình hình nghiên cứu polyme sinh học Việt Nam 1.2 BIẾN TÍNH POLYME VÀ CÁC PHƯƠNG PHÁP BIẾN TÍNH POLYME 1.2.1 Khái niệm chung biến tính polyme 1.2.2 Các phương pháp biến tính polyme 1.2.2.1 Biến tính polyme phương pháp biến đổi hóa học 1.2.2.2 Biến tính polyme phương pháp khâu mạch 1.2.2.3 Biến tính polyme phương pháp cắt mạch phân tử 10 1.2.2.4 Biến tính polyme chất hóa dẻo 11 1.2.2.5 Biến tính polyme phương pháp chế tạo blend 13 1.3 VẬT LIỆU POLYME TRÊN CƠ SỞ POLYVINYL ANCOL BIẾN TÍNH VỚI TINH BỘT 14 1.4 CÁC NGUYÊN VẬT LIỆU ĐẦU DÙNG TỔNG HỢP POLYME PVA BIẾN TÍNH TINH BỘT 16 1.4.1 Polyvinyl ancol 16 1.4.2 Tinh bột 18 1.4.2.1 Tính chất vật lý tinh bột 18 1.4.2.2.Tính chất hóa học tinh bột 19 1.4.2.3 Tinh bột biến tính 20 1.4.3 Chất hóa dẻo dùng để tổng hợp vật liệu PVA/TB 21 1.4.4 Tác nhân khâu mạch 22 1.5 CÁC PHƯƠNG PHÁP KHÂU MẠCH POLYME ĐỂ BIẾN TÍNH POLYME 23 1.5.1 Khâu mạch thực nhóm chức có mạch polyme 23 1.5.2 Khâu mạch quang hóa 23 1.5.3 Khâu mạch gốc tự 24 1.5.4 Khâu mạch oxi hóa 24 1.5.5 Khâu mạch cách dùng hợp chất có nhóm chức có khả phản ứng với nhóm chức mạch polyme 24 1.5.6 Khâu mạch hai nhóm chức khác hai mạch polyme khác 25 1.6 MÀNG POLYME CẤU TRÚC KHÂU MẠCH MẠNG LƯỚI 25 1.7 CÁC TÁC NHÂN KHÂU MẠCH VÀ CƠ CHẾ KHÂU MẠCH POLYME 27 1.7.1 Tác nhân khâu mạch glutaraldehyt 27 1.7.2 Kalipesunphat 28 1.7.3 Axit boric 31 1.7.4 Cơ chế phản ứng khâu mạch PVA với tinh bột tác nhân khâu mạch glutaraldehyt 33 1.8 CÁC PHƯƠNG PHÁP TỔNG HỢP VẬT LIỆU POLYME TRÊN CƠ SƠ POLYVINYL ANCOL BIẾN TÍNH VỚI TINH BỘT 33 1.8.1 Tổng hợp vật liệu PVA/TB theo phương pháp hóa học 34 1.8.2 Tổng hợp vật liệu PVA/TB theo phương pháp xạ gamma 35 1.8.3 Tổng hợp vật liệu PVA/TB theo phương pháp đóng băng tan chảy (Freezing/Thawing) 37 1.9 CÁC PHƯƠNG PHÁP KHỬ TRÙNG SẢN PHẨM Y TẾ 40 1.9.1 Khử trùng xạ ion hóa 40 1.9.2 Khử trùng nhiệt ẩm 41 1.10 ỨNG DỤNG CỦA VẬT LIỆU TRÊN CƠ SỞ POLYVINYL ANCOL BIẾN TÍNH VỚI TINH BỘT 41 1.10.1 Ứng dụng làm màng sinh học che phủ vết thương, vết bỏng 41 1.10.2 Ứng dụng làm màng bao viên thuốc 42 CHƯƠNG THỰC NGHIỆM VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 2.1 NGUYÊN LIỆU VÀ THIẾT BỊ 44 2.1.1 Nguyên liệu hoá chất 44 2.1.2 Thiết bị sử dụng 44 2.2 PHƯƠNG PHÁP CHẾ TẠO MÀNG PVA BIẾN TÍNH TINH BỘT 45 2.3 CÁC PHƯƠNG PHÁP HÓA LÝ NGHIÊN CỨU CẤU TRÚC CỦA VẬT 49 44 LIỆU 2.3.1 Phương pháp phổ hồng ngoại 49 2.3.2 Phương pháp phổ cộng hưởng từ 49 2.3.3 Phân tích nhiễu xạ tia X 49 2.3.4 Phương pháp phân tích nhiệt DSC TGA 49 2.3.5 Phương pháp kính hiển vi điện tử quét SEM 49 2.3.6 Xác định khối lượng phân tử polyme 50 2.4 CÁC PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT CƠ LÝ CỦA POLYME 50 2.4.1 Phương pháp đo độ bền kéo đứt màng 50 2.4.2 Phương pháp xác định độ bền kháng thủng màng 51 2.4.3 Phương pháp xác định hàm lượng phần gel 51 2.4.4 Phương pháp xác định độ hút ẩm vật liệu 51 2.5 CÁC PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU CẤU TRÚC, TÍNH CHẤT POLYME 52 2.5.1 Phương pháp xác định độ trương 52 2.5.2 Phương pháp xác định mật độ khâu mạch, khối lượng phân tử trung bình hai nút lưới kích thước lưới 52 2.5.2.1 Xác định mật độ khâu mạng khối lượng phân tử nút mạng theo phương pháp ngâm trương nở bão hòa 52 2.5.2.2 Xác định kích thước mắt lưới 53 2.5.3 Cách xác định tỷ trọng polyme lưới 53 2.5.4 Phương pháp xác định hệ số khuếch tán axit salicylic 54 2.5.5 Độ thẩm thấu nước màng PVA/TB 55 2.6 PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU SỰ THỦY PHÂN IN VITRO 55 2.6.1 Chuẩn bị mẫu 55 2.6.2 Sự phân hủy thủy phân vật liệu in vitro 55 2.6.3 Phương pháp phân tích sắc ký khí 55 2.6.4 Phương pháp xác định độ tổn hao khối lượng vât liệu 56 2.7 CÁC PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU CHỈ TIÊU SINH HÓA 56 2.7.1 Phương pháp xác định tiêu hàm lượng kim loại nặng 56 2.7.2 Phương pháp thử độ vô khuẩn 56 2.8 PHƯƠNG PHÁP THỬ NGHIỆM TRÊN ĐỘNG VẬT 58 2.8.1 Phương pháp kiểm tra độ kích ứng da 58 2.8.2 Phương pháp đánh giá khả hồi phục vết thương 61 2.8.3 Phương pháp kiểm tra độc tính màng PVA/TB 61 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1 NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP POLYVINYl ANCOL BIẾN TÍNH TINH BỘT 63 63 3.1.1 Ảnh hưởng loại PVA cho tổng hợp vật liệu PVA biến tính tinh 63 bột 3.1.2 Ảnh hưởng tinh bột biến tính đến tính chất vật liệu PVA biến tính tinh bột 64 3.1.3 Ảnh hưởng thành phần tham gia phản ứng đến tính chất màng PVA biến tính với tinh bột 65 3.1.3.1 Ảnh hưởng tỷ lệ PVA/TB 65 3.1.3.2 Tác động chất hóa dẻo đến tính chất lý màng 66 PVA/TB 3.1.3.3 Vai trò tác nhân khâu mạch đến tính chất lý màng PVA/TB 68 3.1.3.4 Vai trò chất xúc tác đến tính chất lý màng PVA/TB 70 3.1.4 Các điều kiện phản ứng tổng hợp PVA biến tính tinh bột 72 3.1.4.1 Nhiệt độ phản ứng để tổng hợp PVA biến tính tinh bột 72 3.1.4.2 Thời gian phản ứng để tổng hợp PVA biến tính tinh bột 73 3.1.4.3 Tốc độ khuấy để tổng hợp PVA biến tính tinh bột 74 3.1.5 Các điều kiện tối ưu tổng hợp màng PVA biến tính tinh bột 75 3.2 ĐẶC TRƯNG CẤU TRÚC CỦA POLYVINYL ANCOL BIẾN TÍNH TINH BỘT 76 3.2.1 Phổ hồng ngoại màng PVA biến tính tinh bột 76 3.2.2 Kết phân tích cộng hưởng từ hạt nhân màng PVA/TB 78 3.2.3 Phân tích phổ XRD màng PVA/TB 79 3.2.4 Phân tích nhiệt DSC TGA màng PVA/TB 81 3.3 MỐI LIÊN HỆ GIỮA CẤU TRÚC MẠNG LƯỚI SỬ DỤNG CHẤT KHÂU MẠCH GLUTARALDEHYT ĐẾN TÍNH CHẤT CƠ LÝ CỦA MÀNG PVA BIẾN TÍNH TINH BỘT 84 3.3.1 Sự phụ thuộc mật độ khâu mạch, khối lượng phân tử nút lưới kích thước lưới vào hàm lượng GA 84 3.3.2 Mối quan hệ khối lượng phân tử trung bình nút lưới với độ kết tinh khối lượng riêng polyme lưới PVA/TB 86 3.3.3 Mối tương quan tính chất thẩm thấu nước màng PVA/TB với hàm lượng tác nhân khâu mạch GA 86 3.3.4 Hệ số khuyếch tán axit salisilic màng PVA/TB 88 3.3.5 Các yếu tố ảnh hưởng đến độ trương màng PVA biến tính tinh bột 89 3.3.5.1 Ảnh hưởng mật độ phân bố lưới khối lượng phân tử hai nút lưới (Mc) đến độ trương màng PVA/TB 90 3.3.5.2 Ảnh hưởng nhiệt độ đến độ trương màng PVA/TB 91 3.3.5.3 Ảnh hưởng thời gian đến độ trương màng PVA/TB 92 3.3.5.4 Mối liên hệ môi trường pH độ trương màng PVA/TB 93 3.4 SỰ THỦY PHÂN INVITRO CỦA MÀNG PVA BIẾN TÍNH TINH BỘT 93 3.4.1 Sự thay đổi tính chất lý màng PVA biến tính tinh bột 93 3.4.2 Sự thay đổi pH môi trường màng PVA/TB theo thời gian ngâm mẫu 94 3.4.3.Xác định sản phẩm phân hủy thủy phân 95 3.4.4 Độ tổn hao khối lượng màng PVA biến tính tinh bột 96 3.4.5 Xác định cấu trúc hình thái bề mặt chụp ảnh SEM 96 3.5 CÁC CHỈ TIÊU SINH HĨA CỦA MÀNG PVA BIẾN TÍNH TINH BỘT 98 3.5.1.Xác định tiêu hàm lượng kim loại nặng 98 3.5.2 Xác định tiêu vô trùng màng 99 3.5.2.1 Tác động phương pháp khử trùng đến tính chất lý màng PVA biến tính tinh bột 98 3.5.2.2 Ảnh hưởng liều xạ đến tính chất lý màng PVA/TB 100 3.5.2.3 Ảnh hưởng thời gian chiếu xạ đến tính chất lý màng 100 PVA/TB 3.5.2.4 Xác định độ vô khuẩn tiêu vi sinh vật 101 3.6 CÁC ĐIỀU KIỆN CÔNG NGHỆ CHẾ TẠO MÀNG SINH HỌC PVA/TB 102 3.6.1 Sự phụ thuộc tính chất lý màng PVA/TB vào phương pháp gia 101 cơng 3.6.2 Sự phụ thuộc tính chất lý màng PVA/TB vào nồng độ dung dịch 103 3.6.3 Sự phụ thuộc tính chất lý màng PVA/TB vào nhiệt độ sấy 105 3.6.4 Các điều kiện công nghệ tối ưu sử dụng công nghệ chế tạo màng sinh học PVA/TB 106 3.6.5 Quy trình chế tạo màng polyme sinh học sở PVA biến tính với tinh bột 106 3.6.5.1 Sơ đồ quy trình chế tạo màng PVA/TB phương pháp cán 106 tráng 3.6.5.2 Mô tả quy trình cơng nghệ chế tạo màng PVA biến tính tinh bột 107 3.6.5.3 Xác định độ ổn định quy trình cơng nghệ chế tạo màng 107 PVA/TB 3.7 THỬ NGHIỆM MÀNG PVA BIẾN TÍNH TINH BỘT TRÊN ĐỘNG VẬT 110 3.7.1 Độ kích ứng da 110 3.7.2 Đánh giá khả phục hồi vết thương màng sinh học PVA/TB 110 3.7.3 Kết kiểm tra độc tính màng PVA/TB 112 3.7.3.1 Tình trạng chung 112 3.7.3.2 Đánh giá chức tạo máu thỏ 112 3.7.3.4 Đánh giá chức gan thỏ 115 3.7.3.5 Đánh giá chức thận thỏ 116 KẾT LUẬN 117 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BỐ CỦA LUẬN ÁN 119 MỘT SỐ HÌNH ẢNH TRIỂN KHAI THỰC TẾ CỦA LUẬN ÁN 120 TÀI LIỆU THAM KHẢO 122 PHỤ LỤC 132 DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT ASTM : American standard test method DSC: Phân tích nhiệt vi sai quét (Differential Scanning Calorimetry) GA : Glutaraldehyt Gl: Glyxerin GPC: Phương pháp sắc ký thấm qua gel (Gel Permeation Chromatography) IR: Phổ hồng ngoại ISO: International standard organization K2S2O8 : Kaliperdisunfat Mc : Khối lượng trung bình hai nút lưới n: Mật độ khâu mạng PA: Polyamit PAN: Polyanhydrit PCL: Poly -caprolacton PE: Polyethylen PEG: Poly(etylen glycol) PGA: Polyglycolic axit PHA: Polyhydroxy ankanoate PLGA: Poly(lactit-co-glycolit) PP: Polypropylen PVA/TB: Vật liệu polyme lưới sở polyvinyl ancol tinh bột sắn PVA: Poly(vinyl ancol) PVC: Poly(vinyl clorua) Sb: Sorbitol SEM: Kính hiển vi điện tử quét (Scanning Electronic Microscopy) TB : Tinh bột sắn biến tính ξ: kích thước mắt lưới Tg: Nhiệt độ hóa thủy tinh TGA: Phân tích nhiệt trọng lượng (Thermo Gravimetric Analysis) KLPT: Khối lượng phân tử PVA/TB tăng dần từ 175,5% đến 214% ứng với giá trị pH từ đến 11, nhiệt độ tăng độ trương màng tăng Kết nghiên cứu thủy phân invitro màng PVA biến tính tinh bột + Khi thời gian ngâm mẫu màng mơi trường invitro tăng, tính chất lý màng bị suy giảm, cấu trúc bề mặt vật liệu bị biến đổi mạnh sau tháng ngâm mẫu +Tốc độ thay đổi độ pH môi trường ngâm màng xảy nhanh ứng với khoảng thời gian từ đến tuần.Phân tích sản phẩm phân hủy cho thấy hợp chất có khối lượng phân tử thấp hình thành suốt trình phân hủy thủy phân etanol, nước, cacbonyl dioxit Đã xác định được điều kiện công nghệ chế tạo màng sinh học PVA biến tính tinh bột + Phương pháp chế tạo thích hợp phương pháp cán tráng, nồng độ dung dịch 12%, nhiệt độ sấy 50oC điều kiện chân không (~120mmHg) Điều kiện khử trùng sử dụng phương pháp xạ tia γ, liều xạ 15kGy, 10 + Quy trình cơng nghệ chế tạo màng PVA/TB đạt độ ổn định cao sau nhiều lần thử nghiệm độ lặp lại + Các tiêu sinh hóa hàm lượng kim loại nặng, tiêu vô trùng, đạt giới hạn cho phép theo quy định Bộ Y tế (Dược điển VN4) Kết thử nghiệm màng sinh học PVA biến tính tinh bột động vật cho thấy: + Khi sử dụng màng PVA/TB thỏ cho thấy: vết thương bỏng khô, không bị nhiễm trùng, có khả hồi phục nhanh, sau 12 ngày đường kính vết thương co lại 59,3%, điều chứng tỏ màng sinh học PVA/TB giúp vết thương hạn chế nhiễm trùng, giữ độ ẩm thích hợp, giảm nước chất điện giải bề mặt vết thương thỏ từ giúp rút ngắn thời gian điều trị + Thử nghiệm màng PVA biến tính tinh bột trình xử lý vết thương thỏ cho thấy: màng khơng gây kích ứng da, khơng có độc tính, vết thương mau khơ, khơng bị nhiễm trùng, Tất số theo dõi tình trạng chung, cân nặng, chức tạo máu, chức gan nằm giới hạn bình thường, khơng có khác biệt rõ rệt so với lơ chứng có khả phục hồi vết thương nhanh, rút ngắn thời gian điều trị Những kết thử nghiệm thỏ cho thấy khả ứng dụng màng PVA biến tính tinh bột sắn thay da điều trị xử lý vết thương tương lai 118 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BỐ CỦA LUẬN ÁN Nguyễn Hường Hảo, Phạm Thế Trinh, Nguyễn Huy Tùng, Mai Văn Tiến (2012) “Nghiên cứu tổng hợp polyme sinh học polyvinyl ancol biến tính với tinh bột, ứng dụng y sinh” Tạp chí hóa học, T.50(6A), tr 144-147 Nguyễn Hường Hảo, Phạm Thế Trinh, Nguyễn Huy Tùng (2012) “.Đặc trưng tính chất, cấu trúc màng polyme sinh học polyvinyl ancol biến tính với tinh bột, ứng dụng y sinh” Tạp chí hóa học, T.50(6A), tr.148-151 Nguyễn Hường Hảo, Phạm Thế Trinh, Nguyễn Huy Tùng (2012) “Các yếu tố ảnh hưởng đến độ trương nở màng da nhân tạo sở Polyvinyl ancol biến tính với tinh bột sử dụng glutaraldehyt làm tác nhân tạo lưới” Tạp chí Hóa Học, T.50(5A), tr.268-271 Nguyễn Hường Hảo, Phạm Thế Trinh, Nguyễn Huy Tùng, Phùng Chí Cơng (2013) “Ảnh hưởng tác nhân khâu mạch glutaraldehyt đến tính chất màng polyme sinh học sở polyvinyl ancol (PVA) biến tính tinh bột sắn” Tạp chí Hóa Học, T.51(6ABC), tr.321-325 Nguyễn Hường Hảo, Phạm Thế Trinh, Nguyễn Huy Tùng (2013) “Nghiên cứu phân hủy màng polyme sinh học sở polyvinyl ancol biến tính với tinh bột” Tạp chí Khoa học công nghệ, T.51(5B), tr.11-15 Nguyen Huong Hao, Pham The Trinh, Nguyen Huy Tung, Mai Van Tien (2014) “Biopolymer membrane based on Polyvinylalcohol modified with cassava starch in biomedical application” Polymer materials forum 2014 The 40th anniversary of the establishment of Vietnam-Japan Dilomatic relations Nguyen Huong Hao, Pham The Trinh, Nguyen Huy Tung (2014) “Biopolymer material Polyvinylalcohol modified with cassava starch in the treatment of burn wounds” International Synposium on Eco-materials processing and Design ISBN 978-89-5708-236-2, p 207-210 Nguyen Huong Hao, Pham The Trinh, Nguyen Huy Tung, Nguyen Thi Thanh Nhan (2014) “Relationship between the structure of networking polymer using glutaraldehyde crosslinking agent and physico-mechanical properties of biopolymer membrane based on polyvinylalcohol (PVA) modified with cassava starch” Malaysia Journal of Chemistry (MIC), chờ đăng 119 MỘT SỐ HÌNH ẢNH THỰC TẾ CỦA LUẬN ÁN Thiết bị tổng hợp hứu Reactor-Ready RS 37 Digital Plus (hãng Readleys – Đức) Sản phẩm màng thay da nhân tạo (MTTD –PVA/TB) Gây bỏng thực nghiệm thỏ Băng vết thương thỏ Thỏ phân lô, con/1 chuồng, theo dõi đánh giá khả phục hồi vết thương Lấy máu để đánh giá số sinh hóa huyết học 120 Kit đựng mãu máu thỏ để đem kiểm tra Thiết bị đo số huyết học (Animal số sinh hóa Blood Counter Italy) Vết thương không sử dụng màng PVA/TB không khô có mủ Vết thương nhanh hồi phục sử dụng 121 màng PVA/TB TÀI LIỆU THAM KHẢO A TIẾNG VIỆT [1] Học viện Quân Y (2007) ‘‘Nuôi cấy tế bào sừng nguyên bào sợi“ Hội thảo quốc tế : Bỏng – điều trị phẫu thuật [2] Nguyễn Thị Ngọc Tú (2005) “Nghiên cứu màng băng sinh học pochisan sở vật liệu chitin /chitosan từ vỏ tôm phế thải để phục vụ người bệnh, đặc biệt cho người nghèo”, Viện Hóa Học-VKHCNVN [3] Nguyễn Thị Thu Thảo (2013) “Nghiên cứu tổng hợp polyme phân hủy sinh học sở polyvinylancol polysaccarit tự nhiên” Luận án tiến sĩ khoa học Vật liệu Viện Hàn Lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam [4] Nguyễn Văn Khôi (2007) “Polymer ưa nuớc hóa học ứng dụng”, NXB khoa học tự nhiên Công nghệ [5] Phạm Ngọc Lân (2007) “Vật liệu Polyme phân hủy sinh học” NXBBách khoa, Hà Nội [6] Phạm Thế Trinh (2004) “Báo cáo tổng kết đề tài cấp nhà nước KC-02.09: Nghiên cứu chế tạo ứng dụng polyme phân huỷ sinh học“, Viện Hóa Học Cơng Nghiệp Việt Nam [7] Thái Hồng (2011) “Vật liệu polyme blend”, Nhà xuất Khoa học tự nhiên Cơng nghệ [8] Thái Dỗn Tĩnh (2005) “Hóa học hợp chất cao phân tử” NXB Khoa học & kỹ thuật [9] Trần Đại Nghiệp (2007) “Giáp trình xử lý xạ sở cơng nghệ xạ”, NXB Đại Học Quốc Gia HN, p.12-13 B TIẾNG ANH [10] Angellier, Hene, Sonina Molina-Boisseau, Patrice Dole and Dufresne (2006) “Thermoplastic Starch-Waxy Maize Starch” Nanocrystals nanocomposite,7, p.531539 [11] Ashraf Sh Asran, S Henning, Goerg H Michler (2010) “Polyvinyl alcoholcollagen-hydroxyapatite biocomposite nanofibrous scaffold: Mimicking the key features of natural bone at the nanoscale level”, Polymer 51, p.868-876 [12] B Sreedhar, M Sairam, D.K chattopadhyay, P.A Syamala Rathnam, D.V Mohan Rao (2005) “Thermal, Mechanical, and Surface Characterization of StarchPoly(vinyl alcohol) Blends and Borax-Crosslink Films”, Journal of Applied Polymer Science, Vol 96 , p 1313-1322 [13] Bari.M (2009) “Pharmaceutical film coating: general scale – up considerations” Bapa Journal, p.10-14 122 [14] Bendix D (1998) “Chemical synthesis of polylactide and its copolymers for medical applications” Polym Degrad Stab 59, p.129-135 [15] Bero.M, Czapla.B, Dobrzynski.P, Janeczek.H, Kasperczyk.J (1999) “Copolymerization of glycolide and -caprolactone, 2.Random copolymerization in the presence of tin octoate” Macromol Chem.Phys, p.200- 911 [16] Bigi.A, Panzavolta.S, Rubini.K (2004) “Relationship between triple – helix content and mechanical properties of gelatin films” Biomaterials 25, p.5675 – 5680 [17] Brian Bolto, Thuy Tran, Manh Hoang, Zongli Xie (2009) “Crosslinked poly(vinyl alcohol) membranes” Progress in Polymer Science, p.1-45 [18] C.C DeMerlis, D.R Schoneker (2003) “Review of the oral toxicity of polyvinyl alcohol (PVA)” Food and Chemical Toxicology 41, p.319-326 [19] Charles R.C, Kurt A.F (2001) “One – step aqueous enteric coating systems: scale – up evaluation” Pharmaceutical technology November, p.36-44 [20] Cheng-Ho Chen, Fang-Yu Wang, Ching-Feng Mao, Wei-Tung Liao, Ching-Dong Hsieh (2008) ”Studies of chitosan: II Preparation and characterization of chitosan/poly(vinyl alcohol)/gelatin ternary blend films” International Journal of Biological Macromolecules, Vol 43, p 37- 42 [21] Chiellini.E (2000) “Environmentally Degradable Polymers an Plastics (EDPs)-An Overview” Proceedings on ICS-UNIDO international workshop, Seoul, Korea, p.19 - 22 [22] Christie M, Hassan, Nikolaos.A, Peppas (2000) “Structure and applications of poly(vinyl alcohol) hydrogels produced by conventional crosslinking or by freezing/thawing methods” Advances in Polymer Science, Vol.153, p.37 – 65 [23] Hossein Hosseinzadeh (2013) “Synthesis and swelling properties of a poly(vinyl alcohol)-based superabsorbing hydrogel”.Current Chemistry Letters 2, p.153-158 [24] Chun En Tsai, Yu Jin Zeng, “Oraganic/ Inorganic hybrid crosslinking polymer electrolyte membrane” [25] Cole G, Hogan J, Aulton M (1995).“Pharmaceutical coating technology” Taylor and Francis, London [26] D.A House (2001) “Kinetics and mechanism of oxidation by peroxydisulfate” Victoria University of Wellington, New Zealand, p.185-204 [27] David Wong and Jagdish Parasrampuria (1996) “Polyvinyl alcohol” Analytical profiles of drug subtances and excipents, Volume 24, p 397-441 [28] Elif Ant Bursali, Senem Coskun , Murat Kizil (2011) “Synthesis, characterization and in vitro antimicrobial activities of boron/starch/polyvinyl alcohol hydrogels”, Carbohydrate Polymer 83, p.1377-1383 [29] ENPOL (2012) “Biodegradable Thermoplastic Resins” Ire Chemical Ltd Korea 123 [30] Fahmida Parvin, Md Arifur Rahman, Jahid M M Islam (2010) “Preparation and Characterization of Starch/PVA Blend for Biodegradable Packaging Material” Advanced Materials Research Vols 123-125, p 351-354 [31] Falk.B, Garramone.S, Shivkumar.S (2004) “Diffusion coefficient of paracetanol in a chitosan hydrogel” Mater lett58:3261 – 3265 [32] Finch CA (2008),.”Poly(vinyl alcohol): Properties and Application”, Wiley, New [33] Frost K, (2010) “Thermoplastic starch composite and blend” School of Applied Sciences College of Sciences Engineering [34] Galya.T et al (2008) ”Antibacterial poly(vinyl alcohol) film containing silver nanoparticles: preparation and characterization” Journal of applied Polymer Science, Vol.110, No5, p.3178 – 3185 [35] Ghisland I.G and Bastioli.C (2000) “Properties and Jndustrial Applications of Master - Bi Starch - Based Materials” Proceedings on ICS-UNIDO international workshop Seoul, Korea, p.277 - 297 [36] Gilding D.K; Reed.A.M.(1990) “Biodegradable polymers for use in surgerypolyglycolic/ poly(lactic acid) homo-and copolymers” Polymer 20, p.1459 [37] HanGuo Xiong*, ShangWen Tang1, HuaLi Tang2 , Peng Zou2 (2007) “The structure and properties of a starch-based biodegradable film [38] Harith I Jaafar, Kawakib J Majeed, Mohanad I Kamil (2014) “Biodegradation Behavior of PVA/Corn Starch Blend Films under the influence of α-amylase Solution Immersion, Soil Burial and Water immersion” Iraqi Journal of Science, Vol 55, No.2A, p.419 - 424 [39] Hartmann.M H.(1998) “High molecular weight polylactic acid polymers In Biopolymers from renewable resources” Kaplan, D L (ed.), Springer, Germany, p 367 - 411 [40] Hashim K., Dahlan K.Z and Noordin N.M (2000) “Hydrogel of sago starch/watersoluble polymers by electron beam irradiation technique” International Symposium on Radiation Technology in Emerging Industrial Applications, p 79–80 [41] Hongsheng Liu, Fengwei Xie, Long Yu, Ling Chena, Lin Li (2009) “Thermal processing of starch-based polyme” Progress in Polymer Science, p 1348–1368 [42] Hye-Ryoung Park, Sung-Hyo Chough, Yeon-Hum Yun, and Soon-Do Yoon (2005) “Properties of Starch/PVA Blend Films Containing Citric Acid as Additive” Journal of Polymers and the Environment, Vol 13, No 4, p.375-382 [43] I.M Kolthofand, I K Miller (2011) ” The Chemistry of Persulfate I The Kinetics and Mechanism of the Decomposition of the Persulfate Ion in Aqueous Medium1” Contribution from the School of chemistry of the University of Minnesota, p 30553059 124 [44] I.R Rodrigues (2007) “Synthesis and characterization of hybrid polymeric networks (HPN) based on polyvinyl alcohol/chitosan” Reactive & Functional Polymers, Vol 67, p 708-715 [45] IAEA-TECDOC-1324, VIENNA, Austria, “Radiation synthesis and modification of polymers for biomedical alications”, 2002, p.1-202 [46] Ideal cures PVT.LTD (2008) “Manufacturer and exporter of instacoat ready mix film coating material for pharmaceutical, neutraceutical, ayurvedic & herbal industry” http://www.idealcures.com/film-coating.html [47] In’t Veld.P.J.A, Velner.E.M, Van de Witte.P, Hamhuis.J, Dijkstra.P.J, Feijen.J (1997).‘‘Melt block copolymerization of -caprolactone and L-lactide“ J.Plym.Sci.A, Ploym.Chem, Vol 35, p.219 [48] Isabelle M, Catherine.D (2004) “Glutaraldehyde: behavior in aqueous solution, reaction with protein, and and application to enzyme crosslinking” Biotechniques, vol 37, No.5, p.790-802 [49] Isadora Reis Rodrigues, Maria Madalena de Camargo Forte (2007) “Synthesis and characterization of hybrid polymeric networks (HPN) based on polyvinyl alcohol/chitosan” Reactive & Functional Polymers, Vol 67, p 708-715 [50] Ito Mcelgreen (2000) “Daicel’s Biodegradable Plastics” Proceedings on ICSUNIDO international workshop, Seoul, Korea, p.216 - 227 [51] J W.L Davies (2003) “Synthesic materials for covering burn wounds progress towards perfection Part I Short term dressing materials” Printed in Great Britain, Burn, Vol 10, No2, p.94 -103 [52] J.Ruiz, A Mantecon (2001) “Synthesis and properties of hydrogel from polyvinyl alcohol and ethylendiamine teraacetic dianhydride” Polymer 42, p.6347 - 6354 [53] Jian-she Zhang, Peter R Chang, Ying Wu, Jiu-gao Yu, Xiao-fei Ma (2008) “Aliphatic Amidediol and Glycerol as a Mixed Plasticizer for the Preparation of Thermoplastic Starch” Starch – Stärke, Vol 60 (11), p 617–623 [54] Jie Lu, Quang Trong Nguyen (2011) “Poly(vinyl ancol)- poly(vinyl pyrrolidone) intepenetrating polyme network Synthesis and pervaporation properties”, The national natural science foundation of china and funds for visiting scientists of the key laboratory of molecular engineering of polymers at fudan [55] Jong Oh Kim, Jung Kil Park, Jeong Hoo Kim (2008) “Develoment of polyvinyl alcohol-sodium alginate gel-matrix-based wound dressing system containg nitrofurazone”, International Journal of Pharmaceutic 359, p.79-86 [56] Jukka Tuominen (2003) “Chain linked Lactic Acid Polymers: Polymerization and biodegradation studies” Polymer technology Pulication Series, Espoo [57] Jun-Feng Su, Zhen Huang, Kai Liu, Ling-Ling Fu, Hong-Ru Liu (2007) “Mechanical properties, biodegradation and water vapor permeability of blend 125 films of soy protein isolate and poly(vinyl alcohol) compatibilized by glycerol” Polymer Bulletin 58, p 913 – 921 [58] Jung Hoon Sung, Ma-Ro Hwang , Jong Oh Kim (2010) “Gel characterisation and in vivo evaluation of minocycline-loaded wound dressing with enhanced wound healing using polyvinyl alcohol and chitosan” International Journal of Pharmaceutic 392, p 232 - 240 [59] K Pal, A.K Banthia, (2009) “ Polymer hydrogels: characterization and biomedical application – a mini review”, Designed monomers and polymer 12, p 197- 220 [60] Kinki University, Faculty of Science and Techology (2002) “The use of radiation processing to prepare biomaterials for applications in medicine”, Osaka, Japan, p.48-52 [61] Kirsi S Mikkonen, Mari I Heikkila, Stefan M Willfor (2012) “Films from glyoxalcrosslinking Spruce Galactoglucomannans plasticized with sorbitol” International Journal of Polymer Science, Volume, Article ID 482810, [62] Klanarong Sriroth, Rungsima Chollakup, Kuakoo Piyachomkwan and Christopher G Oates (1999) “Biodegradable plastic from cassava starch in Thailand” [63] Kricheldorf.H; Meier-Haak.J (1993) “ABA triblock copolymers of L-lactide and poly(ethylene glycol)”.Macromol Chem, 194, p.725 [64] Krogars.K, Antikainen.O, Heinamaki.J, Lsitinen.N, Yliruusi (2002) ”Tablet filmcoating with amylase – rich maize starch.” EurJ pharm Sci, 17(1-2), p.23 - 30 [65] Kunal P, Ajit.K.B, Dipak.K.M (2007) ”Preparation and characterization of polyvinyl alcohol – gelatin hydrogel membranes for biomedical applications” AAPS PharmSciTech, (1) Article:21 [66] Lee, Tin Sin, W.A.W.A Rahman, A.R Rahmat and Khan MI (2010) “Detection of synergistic interactions of polyvinyl alcohol – cassava starch blends through DSC” Carbohydrate Polymers 79, p.224–226 [67] LeiZhang, Ping Ye, Yunbai Luo (2007) “Dehydration of caprolactam-water mixtures through cross-linked PVA compozit pervaporation membranes” Journal of Membrance Science 306, p.93-102 [68] Lofgen.A; Renstad.R; Albertsson.A.C (1995), Synthesis and characterization of a new degradable thermoplastic elastomer based on 1,5-dioxepan -2-one and caprolactone.J.Appl.Polym.Sci, p.1555- 1589 [69] Long Zhao, Hiroshi Mitomo (2003) “Synthesis of antibacterial PVA/CM chitosan blend hydrogels with electron bean irradiation” Carbohydrate Polymers, Vol.53, p.439-446 [70] Margarita K Beliakova, Amal A Aly Fikry A Abdel-Mohdy (2004) “Grafting of Poly(Methacrylic Acid) on Starch and Poly(Vinyl Alcohol)” Textile Research Division, National Research Center;Dokki, Cairo, Egypt, Starch/Stọrk, p 407– 412 126 [71] Maria Rapa, Elena Grosu, Petruța Stoica, Mihaela Andreica, Mihaela Hetvary (2014) “Polyvinyl alcohol and starch blends: properties and biodegradation behavior” Journal of Environmental Research and Protection, Volume 11, p.34– 42 [72] Maruhashi, Motokazu (Kasatsu, JP), Tokonami, Hiroshi (Itami, JP) (1992) “Polyvinyl alcohol-starch film” United States Patent 5106990 [73] MeiHua Huang, Ming ChienYang (2008) “Evaluation of glucan/poly(vinyl alcohol) blend wound dressing using rat models” International Journal of Pharmaceutic 346, p.38-46 [74] Monica Fescher, Pierre Wursch, Eric Plante (1999) “ Modified Starch” US Patent No.5,989,350 [75] Moslem Mansour Lakouraj , Mahmood Tajbakhsh and Masoud Mokhtary (2005) “Synthesis and swelling characterization of cross-linked PVP/PVA hydrogels” Iranian Polymer Jouranl, p.1022-1030 [76] Mostafa, H M., Sourell, H and Bockisch F J (2010) “The mechanical properties of some bioplastics under different soil types for use as a biodegradable drip tubes” Agricultural Engineering International: the CIGR Ejournal Manuscript 1497, Vol 12, p.1-16 [77] Nishida, H., Yamashita, M., Nagashima, M., Hattori, N., Endo, T., and Tokiwa, Y.(2000) “Theoreticalprediction of molecular weight on autocatalytic random hydrolysis of aliphatic polyesters”Macromolecules 33,p.6595-6601 [78] Okada M.(2002) “Chemical synthesis of biodegradable polymers”, Prog Polym Sci 27, p.87-133 [79] Olfat Y Mansour and Ahmed Nagaty (2005) “Grafting of synthetic polymer to natural polymers by chemical processes”, Prog Poly Sci Vol.11, p.91-65 [80] Othman, Nadras, Nur Azleen Azahari and Ismail H, (2011) “Thermal Properties of Polyvinyl Alcohol (PVOH)/Corn Starch Blend Film” Malaysian Polymer Journal, 6, p.147-54 [81] P.C Srinivasa, M.N Ramesh (2003) “Properties and sorption studies of chitosanpolyvinyl alcohol blend films” Carbohydrate Polymers, Vol 53, p.431-438 [82] Pal.K, Banthia.A.K, Majumdar D.K (2006).”Preparation of transparent starch based hydrogel membrane with potential application as wound dressing” Trends biomater Artit Organs, Vol 20(1), p 59-67 [83] Pal.K, Banthia.A.K, Majumdar.D.K (2007) ”Biomedical evaluation of polyvinyl alcohol – gelatine esterified hydrogel for wound dressing” Journal of materials science: Materials in Medicine vol 18, No.9, p.1889 – 1894 [84] Pal.K, Banthia.AK, Majumdar DK (2006) “ Polyvinyl alcohol – gelatin patches of salicylic acid: preparation, characterization and drug release studies” JBiomater appl, p.21- 75 127 [85] Pal.K, Banthia.AK, Majumdar DK (2006) “Development of carboxymethyl cellulose acrylate for various biomedical applications” Biomed Mater 1, p.85-91 [86] Pal.K, Banthia.K, Majumdar.D.K (2007) ”Preparation and characterization of polyvinyl alcohol – gelatin hydrogel membranes for biomedical applications” AAPS PharmSciTech March; (1) Article 21 [87] Pal.K, Pal.S (2006) ”Devolopment of porous hydroxyapatite scaffolds” Mater manuf process 21, p.325 – 328 [88] Pal.K,Banthia.A.K,MajumdarD.K (2006) “ Starch based hydrogel with potential biomedical application as artificial skin” African Journal of Biomedical Research, Vol.9, p.23-29 [89] Paradossi.G, Cavalieri.F, Chiessi.E (2003) “Poly(vinyl alcohol) as versatile biomaterial for potential biomedical applications” Journal of materials science: Materials in Medicine 14, p.687 – 691 [90] Park.K.R, Nho.Y.C (2003) “Synthesis of PVA/PVP hydrogels having two-layer by radiation and their physical properties”, Radiation physics and chemistry, Vol.67, No -4, p.361 – 365 [91] Pauld Bartlett and John D Cotmanjr (2009) “The Kinetics of the Decomposition of Potassium Persulfate in Aqueous Solution of metanol” Contribution from the converse memoria laboratory of Harvard University, p.1419-1422 [92] Peppar Merril (1992) Polym Sci Chem Ed, p.14- 444 [93] R Chandra, Renu Rustgi (1998) ‘‘Biodegadable Polymers’’ India Prog Polym Vol 23, p.1273-1335 [94] Ramaraj (2007) “Crosslinks Polyvinyl alcohol and Starch Composite Films.II.Physicomechanical, Thermal Properties and Swelling Studies” Journal of Applied Polymer Science 103, p.909 - 916 [95] Rattanaruengsrikul.V, Pimpha.N, Supaphol.P,”Development of gelatine hydrogel pad as antibacterial wound dressings” Macromolecular Bioscience, Vol.9, No.10, 2009, p.1004-1015 [96] Reinhold Andreas Lang, M.D, Patricia Mercedes Gruntzig (2007) “Polyvinyl alcohol gel prevents abdominal adhesion formation in a rabbit model” American Society for Reproductive Medicine, Published by Elsevier Inc , Germany, Fertility and Sterility Vol 88, No 2, p.1180 - 1183 [97] Roy.N, Saha.N, Humpolicek.P, Saha.P (2010) “Permeability and biocompatibility of novel medicated hydrogel wound dressings” Soft Materials, Vol 8, No.4, p.338 – 357 [98] S.Mansur, Herman, Carolina M Sadahira, Adriana N Souza and Alexandra A.P Mansu (2008) “FTIR spectroscopy characterization of poly (vinyl alcohol) hydrogel with different hydrolysis degree and chemically crosslinked with glutaraldehyde” 128 Proceedings of the Symposium on Nanostructured Biologycal Materials, V Meeting of the Brazilian Materials Research Society 28, p.539-548 [99] S.H Imam, P.Cinelli, S.H Gordon and E Chiellini (2005) “Characterization of biodegradable composite films prepared from blends of poly(vinyl alcohol), cornstarch, and lignocellulosic fiber” Journal of Polymers and the Environment, Vol 13 (1), p.47-55 [100] Saarai.A, Saha.N, Kitano.T, Saha.P (2009) ”Natural resource based medicated hydrogel for heath care” Proceedings frontiers in polymer science, International symposium celebrating the 50th anniversary of the journal polymer, Mainz, Germany, June [101] Saha.N, Saarai.A, Roy.N, Kitano.T, Saha.P (2011) “Polymeric biomaterial based hydrogels for biomedical applications” Nanobiotechnology, 2, p.85-90 Journal of Biomaterials and [102] Saringat.H.b, Alfadol.K.I, Khan.G.M (2005).” The influence of different plasticizers on some physical and mechanical properties of hydroxypropyl methylcellulose free films” Pakistan Journal of Pharmaceutical sciences, Vol.18, No.3, p.25-38 [103] Sathya Kalambur and Syed S H Rizvi (2006) “An overview of starch-based plastic blends from reactive extruxion” Journal of plastic film & sheeting [104] Shafik S Shafik, Kawakib J Majeed, Mohanad I Kamil (2014) “Preparation of PVA/corn starch blend films and studying the influence of gamma irradiation on mechanical properties” International Journal of Materials Science and Applications, 3(2), p.25-28 [105] Shastri, V., Hildgen, P., Langer, R., Najajrah, Y., Ringel, I., and Domb (1997), “A Other poly–esters, in Handlbook of biodegradable Polymer” Harwood Academic Publisher, Amsterdam, p 119-134 [106] Siddaramaiah, Baldev (2004) “Structure-Properties relation in polyvinyl alcohol/starch composites”, Journal of Applied Polymer Science, Vol 91, p 630635 [107] Silvia Patachia, claudia Baciu Florea (2007) “ Poly (vinyl aalcohol) hydrogels interactions with electrolytes in aqueous solution”, Revue Ruomaine de chimie, Vol 52, No 12, p.1145-1149 [108] Sonny Widiarto (2004) “ Preparation and characterization of biodegradable films from sago starch and poly(vinyl alcohol) blends” Thesis Submitted to the School of Graduate Studies, Universiti Putra Malaysia in Fulfilment of the Riquirement for Degree of Master of Science [109] Sonny Widiarto (2005) “Effect of borax on mechanical properties and biodegradability of sago atarch – poly(alcohol) blend films”, J Sains Tek, Vol.11, No 3, p.151-157 129 [110] Su J Y, Woong S A (2007) “Preparation and characterization of gelatin-PVA hydrogels for three – dimensional cell culture” Ind Eng chem, Vol 13, No 1, p.116 -120 [111] Susmita Dey Sadhu, Anshuman Soni, Shivani G Varmani,Meenakshi Garg (2014).“Preparation of Starch-Poly Vinyl Alcohol (PVA) Blend Using Potato and Study of Its Mechanical Properties” International Journal of Pharmaceutical Science Invention, Volume Issue 31 March, p.33-37 [112] Swieszkowski W (2006) “An elastic material for cartilage replacement in am arthritic shoulder joint” Biomaterials, 27(8), p.1534 – 1541 [113] Syed K.H.G, Saphwan A (2008) “Hydrogels: methods of preparation, characterisation and applications” Progress in molecular and environmenttal bioangineering – from analysis and modeling to technology application, p.118-142 [114] T.H.M Abou-Aiad, K.N Abd-El-Nour (2006) “Dielectric and interaction behavior of chitosan/polyvinyl alcohol and chitosan, polyvinyl pyrrolidone blends with some antimicrobial activities”, Polymer, Vol 47, p 379-389 [115] Tanzer.W (2000) “Polylactid (PLA) Biologisch abbaubare Polymer“ Dewag-Verlag Gesellschaft (DVG), p.66-69 [116] Technical Bulletin (2006) “Polyvinyl alcohol for medical applications” Carticept Medical [117] Tiefenbacher.K.I (1993) “Starch-based foamed Materials-Use and Degradation Properties” Jo of Macromol Sci.- pure Appl Chem A 30 (9 &10), p.727 731 [118] Tokiwa, Y, Calabia BP, Ugwu CU and Aiba S (2009) “Biodegradability of plastics” International journal of molecular sciences.10, p.3722 - 3742 [119] Tudorachi, N, C.N Cascaval, M Rusu, M Pruteanu and Calabia B (2001) “Testing of polyvinyl alcohol and starch mixtures as biodegradable polymeric materials” Polymer Testing, 9, p.785 – 799 [120] Tudorachi, R Lipsa (2006) “Copolymers based on Poly(vinyl alcohol) and Acrylamide” Journal of Optoelectronics and Advanced Materials, Vol 8, No 2, p.659 - 662 [121] Tao Wang, Sundaram Gunasekaran (2006).“State of water in Chitosan – PVA hydrogel” Journal of Applied Polymer Science, Vol.101, p.3227 – 3232 [122] U.S.Sajeev, K.Anoop Anand, Deepthy Menon and Shantinair (2008) “Control of nanostructures in PVA, PVA/chitosan blends and PCL through electrospinning” Bull Mater Sci., Vol 31, No 3, Indian Academy of Sciences, p.343–351 [123] US Patent 4559186 (2005) “Production of borate Crosslinked Polyvinyl Alcohol contact Lenses” 130 [124] US Patent 4559186 (1995) “Production of borate Crosslinked Polyvinyl Alcohol contact Lenses” [125] Wan-Jin Lee, Young-Nam Youn, Yeon-Hum Yun, Soon-Do Yoon (2007) “Physical Properties of Chemically Modified Starch(RS4)/PVA Blend Films—Part 1, J Polym Environ, p 35–42 [126] Warren H Philipp and Li-Chen Hsu (1999) “Three Methods for In Situ CrossLinking of Polyvinyl Alcohol Films for Application as Ion-Conducting Membranes in Potassium Hydroxide Electrolyte, NASA Technical Paper [127] Xiaozhao Han, Sensen Chen, Xianguo Hu (2008) “Controlled-release fertilizer encapsulated by starch/polyvinyl alcohol coating” Journal of Applied Polymer Science, p.21-26 [128] Yang.X, et al, (2010) “Cytotoxicity and wound healing properties of PVA/wschitosan/glycerol hydrogels made by irradiation followed by freeze-thawing” Radiation physics and chemistry, Vol.79, No5, p.606-611 [129] Yeon – Hum Yun, Soon – Do Yoon (2010) “Effect of amylose contents of starches on physical properties and biodegradability of starch/PVA-blended films” Polym.Bull, p.553-568 [130] Yeon-Hum Yun , Young-Jung Wee, Hun-Soo Byun Soon-Do Yoon (2008) ”Biodegradability of Chemically Modified Starch (RS4)/PVA Blend Films: Part2” J.Polym Environ, p.12–18 [131] Yeon-Hum Yun, Young-Ho Na, and Soon-Do Yoon (2006) “Mechanical Properties with the Functional Group of Additives for Starch/PVA Blend Flim” Journal of Polymers and the Environment, Vol 14, No 1, p.71-78 [132] Yeping Yin, Jianfang Li, Yingchun Liu, Zhong Li (2005) “Starch Crosslinked with poly(vinyl alcol) by boric acid” Journal of Applied Polymer Science, Vol 96, p 1394 - 1397, [133] Yoshito Ikada, Yasuko Nishizaki, and Ichiro Sakurada (2004) “Reaction of Poly(vinyl Alcohol) with Potassium Persulfate and Graft Copolymerization” Journal of Polymer Science, Vol.12, p.1829-1839 [134] Young CD, Wu JR, TL Tsou (1998) ”Fabrication and characteristics of poly HEMa artificial skin with improved tensile properties” J Membr Sci, Vol.146, p.83- 93 131 PHỤ LỤC CÁC KẾT QUẢ PHÂN TÍCH Phụ lục 1: Các kết phân tích phổ hồng ngoại (IR) Phụ lục 2: Các kết phân tích phổ cộng hưởng từ hạt nhân (NMR) Phụ lục 3: Các kết phân tích nhiệt vi sai quét (DSC) Phụ lục 4: Các kết phân tích phổ nhiễu xạ tia X Phụ lục 5: Các kết phân tích phổ UV-Vis Phụ lục 6: Kết phân tích GC Phụ lục 7: Kết phân tích hàm lượng kim loại nặng màng PVA/TB Phụ lục 8: Các kết thử nghiệm vi sinh Phụ lục 9: Kết thử độ vô khuẩn màng PVA biến tính tinh bột Phụ lục 10: Phiếu kết kiểm nghiệm màng da nhân tạo PVA -TB 132