51 Thanb phần phụ gia đóng gói APP A901 53 Sơ đồ quy trình công nghệ sản xuất Trang 11 TÓM TẮT ĐỀ TĂI Nhiệm vụ đặt ra của đề tăi "phiín cứu sản xuất chất chắng gỉ cho ngănh sia công k
Trang 1BỘ CÔNG THƯƠNG TAP DOAN HÓA CHAT VIỆT NAM
tầng ty EP Phâi triếu Phụ gia vă Sâu puẩn Dĩ mo
BAO CAO TONG KET DE TAIKHCN CAP BO
NGHIEN COU SÂN XUẤT CHAT CHONG Gi
CHO NGANH GIA CONG KIM LOAI
CHỦ NHIỆM ĐỂ TĂI KS Nguyễn Ảnh Tuấn
CO QUAN CHỦ TRÌ ĐỀ TÊI tông ty EP Phâi triển Phụ gia
vă Sân phẩm lđn nó
Trang 2BAO CAO TONG KET DE TAIKHCN CAP BO
NGHIEN CUU SAN XUAT CHAT CHONG Gi
CHO NGANH GIA CONG KIN LOAI
Thực hện hạ đồng 86 95.11 RD/HB-KHON, ngay 21-3-2011
Ky) gia b Cong Thương vă Cĩng ty CP Bhat triển Phụ gia vả Sản phẩm Dầu mỏ
CHỦ NHIỆM ĐỂ TĂI: K§$ Nguyễn Anh Tuan
CÂN BỘ THAM GIA: 1 KS, Trương Ngọc Đức 2 KS Ha Minh Huyền 3 KS Luong Van Tri 4 KS Nguyễn Cảnh Tuyín 5 Nguyễn Ngọc Khương 6 Nguyễn Văn Hải 7 Phan Đình Khoa
Hă Nội, ngăy 19 thẳng 11 năm 2011 TỔNG GIÂM ĐỐC PHÍ DUYỆT
Trang 3DANH SÂCH CÂN BỘ THỰC HIỆN ĐỀ TĂI Họ vă tín Nguyễn Anh Tuấn Trương Ngọc Đức Hă Minh Huyền Lương Văn Trí Nguyễn Cảnh Tuyín Nguyễn Ngọc Khương Nguyễn Văn Hải
Trang 4xuất khẩu như Tập đoăn Vinashin, Công ty cơ khí Trần Hưng Đạo, Công ty
TNHH Nhă Nước một thănh viín Dissel Sông Công, Nhă mây Z153 Bộ Quốc
Phòng, Công ty Honda Việt Nam , hăng năm lượng chất chống gỉ được sử
dụng lă rất lớn
Chất chống gỉ lă sản phẩm rất quan trọng, không thể thiếu trong ngănh cơ khí gia công kim loại Sau khi gìa công, câc chỉ tiết sản phẩm cần được phủ
một măng bảo vệ để ngăn câch với môi trường xung quanh từ đó giúp cho sản
phẩm khỏi bị han gỉ gđy hỏng hóc sản phẩm
Tại câc nước phât triển chất chống gỉ đê được nghiín cứu, sản xuất từ rất
lđu vă không ngừng được cải tiến, câc hêng năy luôn giữ bí mật công nghệ vă
thănh phần của chúng không được công bố cụ thể
Tại Việt Nam, câc sản phẩm chất chống gỉ phục vụ cho ngănh cơ khí gia công kim loại chủ yếu được cung cấp bởi câc hêng nước ngoăi với giâ thănh
cao, thời gian cung ứng chậm
Công ty APP lă một doanh nghiệp đi lín từ viện nghiín cứu, có bề dăy
kinh nghiệm trong nghiín cứu, sản xuất vă triển khai thương mại hóa câc sản phẩm dẳu mỡ bôi trơn Việc nghiín cứu sản xuất chất chống gỉ sử đụng cho ngănh gia công kim loại thay thế cho sản phẩm của câc hêng nước ngoăi sĩ đâp ứng nhu cầu trong nước, chủ động cung ứng sản phẩm lă nhu cầu cấp thiết Xuất phât từ nhu cầu cấp thiết đó, Công ty APP phối hợp cùng Công ty TNHH một thănh viín Dissel Sông Công đề xuất vă được Bộ Công Thương phí duyệt thực hiện đề tăi ” Nghiín cứu sản xuất chất chẳng gỉ cho ngănh gia công kim loại” đề tạo ra sản phẩm mới đâp ứng được yíu cầu đạt ra
Mục tiíu của để tăi lă:
-_ Sản xuất được chất chẳng gi cho ngănh gia công kim loại thay thế cho
sản phẩm của câc hêng nước ngoăi, cụ thể lă thay thế được dầu Rust Proof'
Oil cia hang Caltex (Mj)
- _ Xđy dựng tiíu chuẩn cơ sởcho sản phẩm - Hạ giâ thănh sản phẩm
Trang 5Chương I I L1 11.2 11.3 11.3.1 11.3.2, 11.3.3 11.34, 12 L2.1 L2.2 L2.3 L2.3.1 L2.3.2 13 Chương II I1 H2 H3 11.3.1 11.3.2 MỤC LỤC Trang DANH SACH CAN BỘ THỰC HIỆN ĐỀ TĂI MỞ ĐẦU MỤC LỤC CÂC TỪ VIẾT TẮT DANH MỤC BẢNG BIỂU DANH MỤC HÌNH VẼ
TONG QUAN TĂI LIỆU 1
AN MON VA HOA CHAT CHONG AN MON 2
Khâi niệm chung về ăn mon 2
Câc đạng ăn mòn 3
Ăn mòn vật liệu kim loại vă phương phâp bảo vệ 4
Kim loại đen 4
Kim loại mău 7
Xử lí môi trường để bảo vệ kìm loại 9 Sử đụng chất ức chế bảo vệ kim loại khỏi sy ăn mòn 10
CHAT CHONG Gi CHO NGANH GIA CONG KIM LOẠI 11 Tình hình nghiín cứu ở nước ngoăi vă trong nước 11
Câc hóa chất sử đụng 13
Công nghệ sản xuất chất chống gỉ 23
Quy trình công nghệ sản xuất chất chống gi 23
Thanh phan của chất chống gỉ 25
KET LUAN TREN CO SG TONG QUAN TAI LIEU 29
THỰC NGHIỆM 30
PHƯƠNG PHÂP NGHIÍN CỨU 30
NỘI DUNG NGHIÍN CỨU 30
CÂC PHƯƠNG PHÂP PHĐN TÍCH VĂ THỬ NGHIỆM
SỬ DỤNG TRONG NGHIÍN CỨU 31
Câc phương phâp phđn tích 31
Trang 61.4.3 Chương III HLI H2 II.3 HI.4 ILS IL5.1 IL5.2 IL5.3 11.5.4 IL5.6 ILS HL6.1 IL6.2 IL6.3 IL6.4 IHI.7 1.7.1 TI.7.2 MI1.7.3 II.8 II.9 Phụ gia
KET QUA VA BINH LUAN
Điều tra tình trạng sử dụng chất chống gỉ tại Viĩt Nam
Phđn tích, đânh giâ dầu chống gỉ
Rust Proof Ơil của Caltex
Điều chỉnh thông số kỹ thuật của đầu cần nghiín cứu
Nghiín cứu, lựa chọn dung môi, dầu gốc dùng lăm
nguyín liệu để pha chế chất chĩng gi APP RP-01 Nghiín cứu lựa chọn phụ gia dĩ pha chế
chất chống gỉ APP RP-01
Nghiín cứu lựa chọn phụ gia chống oxy hóa
Nghiín cứu lựa chọn phụ gia chống gỉ
Nghiín cứu lựa chọn phụ gia bâm dính
Nghiín cứu lựa chọn phụ gia khử hoạt tính kìm loại Kết luận trín cơ sở câc kết quả nghiín cứu lựa chọn phụ gia Nghiín cứu pha chế chất chống gỉ APP RP-01 Xâc định thănh phần phu gia
Xâc định thănh phan hĩn hop dung mdi, dau gĩc Xđy dựng đơn pha chế chất chống gi APP RP-01
Quy trình công nghệ pha chế sản xuất chất chống gi Thử nghiệm hiện trường Mục đích thử nghiệm Nội dung thử nghiệm Kết quả thử nghiệm
Xđy dựng tiíu chuẩn sản phẩm
Trang 7ASTM IP AP DPA DEA MEA TEA SAP TAN TETA TEPA TXP TCP
CAc TU VIET TAT
Tiíu chuẩn Quốc gia Mỹ (viết tắt của tiếng Anh American
Society for Testing and Materials)
Tiíu chuẩn đo Viện Dầu mỏ Anh ban hănh (viết tắt của tiếng
Trang 8Bảng L1 Bảng II.1 Bảng II.2 Bang II.3 Bang IL4 Bảng IL5 Bảng IL6 Bang II.7 Bang III.1 Bang III.2 Bang III.3 Bảng II.4 Bảng IIL.5 Bảng IIL6 Bang III.7 Bang IIL8 Bang IIL9 Câc hóa chất sử dung cho chất chống gỉ phổ vă ứng đụng Câc phương phâp chuẩn theo ASTM sử dụng trong để tăi Đặc tính kỹ thuật của câc loại dung môi được chọn để khảo sât Đặc tính kỹ thuật của câc loại đầu gốc được chọn để khảo sât
Đặc tính kỹ thuật của phụ gìa chống oxy hóa
Đặc tính kỹ thuật của phụ gìa khử hoạt tính kim loại
Đặc tính kỹ thuật của phụ gia bâm dính
Đặc tính kỹ thuật của phụ gia chống gi
Dđu chống gi đang được sử dụng tại câc cơ sở gìa công,
kim loại trong nước
Chỉ tiíu kỹ thuật của dẫu chĩng gi Rust Proof Qil
Điều chỉnh thông số kỹ thuật của chat chĩng gi APP RP-01
Kết quả khảo sât mắt mât do bay hơi
của phụ gia chống oxy hóa
Khảo sât hiệu quả của phụ gia chống oxi hóa Khảo sât nông độ sử dụng của câc phụ gia chống gỉ
Khảo sât mắt mât trọng lượng
của câc phụ gia bâm dính
Trang 9Bang III.10 Bảng III.11 Bảng III.12 Bảng III.13 Bảng II.14 Bảng IIL.15 Bảng IIL.16 Bảng III.17 Bảng III.18 Bảng III.19 Bảng III.20 Bảng III.21 Bảng II.22
Độ bền chống oxy hóa của phụ gìa
khử hoạt tính kim loại
Kết quả nghiín cứu lựa chon phy gia dĩ sản xuất chất chống gỉ APP RP-01
Thănh phần phụ gìa đóng gói APP A901
Đặc tính kỹ thuật của phụ gia đóng gói APP A901
Kết quả khảo sât hỗn hợp dung môi,
dau gốc để pha chế chất chống gỉ APP RP-01
Don pha chế chất chĩng gi APP RP-01
Kết quả phđn tích chống gỉ APP RP-01
Chỉ tiíu kỹ thuật của chất (đầu) chống gỉ
để thử nghiệm hiện trường Lựa chọn câc chỉ tiết thử nghiệm
Kết quả câc chỉ tiết mây thử nghiệm để tiếp xúc
trực tiếp với không khí vă dĩ trong nhă xưởng Kết quả câc chỉ tiết mây thử nghiệm cất trong
hòm gỗ vă để trong nhă xưởng
Kết quả câc chỉ tiết mây thử nghiệm được bao gói trong giấy tđm
Tiíu chuẩn cơ sở chất chống gỉ APP RP-01
Trang 10Hình I.2 Hình I.3 Hình I.4 Hình II.1 Hình II.2 Hình II.3 Hình II.4 Hình I5 Hình I6 Cấu trúc của borat
Cấu trúc của Amine borat căo con ssec 20 Cấu trúc ester Phosphate 21
Cấu trúc vòng Nitơ phổ biến 22
Ảnh hưởng của loại vă nồng độ phụ gia đến khả năng
chống oxy hóa của đầu 46
Mất mât trọng lượng của câc phụ gia bâm đính 49
D6 ổn định nhiệt vă mất mât do bay hơi
của phụ gia khử hoạt tính kìm loại 50
Ảnh hưởng của loại vă nồng độ
phụ gia khử hoạt tính kim loại 51
Thanb phần phụ gia đóng gói APP A901 53
Sơ đồ quy trình công nghệ sản xuất
Trang 11TÓM TẮT ĐỀ TĂI
Nhiệm vụ đặt ra của đề tăi "phiín cứu sản xuất chất chắng gỉ cho ngănh sia công kừm loại" lă :
- Sản xuất được loại dầu chống gỉ cao cấp đạt chất lượng để sử dụng cho ngănh gia công kim loại thay thế sản phẩm cùng loại của câc hêng nước ngoăi
-_ Xđy dựng tiíu chuẩn cơ sở cho sản phẩm - Hạ giâ thănh sản phẩm
- Thương mại hóa sản phẩm
Để đạt được mục tiíu để ra, để tăi đê tiến hănh khảo sât tình hình sử dung chất chống gỉ tại Việt Nam, khảo sât đânh giâ đặc tính kỹ thuật của một số chất
chống gỉ hiện đang cung cấp tại Việt Nam, từ đó xđy dựng kế hoạch nghiín cứu
Đề tăi đê khảo sât toăn điện câc dung môi, dầu gốc, phụ gia hiện có phổ biến trín thị trường Việt Nam vă thế giới, từ đó lựa chọn được câc loại dung môi, dầu
gốc, phụ gia phù hợp để sản xuất sản phẩm của đề tăi
Đề tăi đê xđy dựng được quy trình sản xuất sản phẩm trín dđy truyền sẵn tại Công ty APP phù hợp với điều kiện Việt Nam
Sản phẩm của đề tăi đê được kiểm tra, thử nghiệm tại Công ty TNHH một
thănh viín Diesel Sông Công đạt kết quả rất tốt
Đê xđy dựng Tiíu chuẩn cơ sở của sản phẩm dùng lăm cơ sở để cung cấp sản phẩm ra thị trường,
Sản phẩm của đề tăi có giâ rẻ (khoảng 50.000 - 55.000 đẳng), rẻ hơn nhiều so
với câc hêng nước ngoăi (70.000 đồng) Hiện nay sản phẩm của đề tăi đê được đặt
hăng vă tương lai sẽ mở rộng ra nhiều sản phẩm dựa trín cơ sở của để
Trang 12ChươngI TỔNG QUAN TĂI LIỆU
Gỉ lă một thuật ngữ chung để chỉ sự ăn mòn của sắt vă hợp kim của nó đo
tâc dụng hoâ học vă điện hóa với môi trường xung quanh Trong phần năy
chúng tôi trình băy tổng quất hơn về hiện tượng gỉ, đó lă sự ăn mòn kìm loại
“Ăn mòn lă một hiện tượng rất phổ biến của kim loại Vấn để ăn mòn xuất
hiện trong tất cả khía cạnh của công nghệ, nó gđy ra những hậu quả nghiím
trọng như lăm hư hại câc thiết bị, giảm hiệu suất của mây móc, gđy ô nhiễm câc sản phẩm, thực phẩm, Thậm chí ăn mòn còn gđy ra những tai họa rất
lớn cho câc lò phản ứng hạt nhđn, mây bay, tín lửa, câc thiết bị tự động Không chỉ có vậy, ăn mòn còn lă trở ngại trong việc tung ra những sản phẩm mới thuộc lĩnh vực công nghệ cao vă trong câc lĩnh vực cơ khí do chúng
thường xảy ra một câch không thể lường trước được Trong nhiều trường hợp,
ăn mòn có thể trở thănh yếu tố ngăn cản sự thănh công của câc công nghệ mới nhiều hứa hẹn Có thể nói ăn mòn gđy ra những thiệt hại vô cùng to lớn cả về trực tiếp lẫn giân tiếp Người ta đê tính được rằng giâ tiền chỉ phí cho lĩnh vực ăn mòn chiếm khoảng 4% tổng thu nhập quốc dđn đối với những nước có nền
công nghiệp phât triển, chi phí năy tính cho câc khoản sau:
- Những mất mât trực tiếp: Tiền chì phí cho vì thay thế câc vật liệu đê bị ăn mòn vă những thiết bị xuống cấp do ăn mòn gđy ra - Những tốn thất giân : Chỉ phí cho việc sửa chữa số lượng sản phẩm
giảm chất lượng trong quâ trình sản xuất hoặ At mat do hiện tượng
ăn mòn kim loại gđy ra
- Chỉ phí cho câc biện phâp để phăng ngửa: Chỉ phí cho câc biện phâp dĩ
bảo vệ chống hiện tượng ăn mòn kìm loại
Trang 13Bâo edo tong kết đề tăi Nghiín cúu Khoa học cấp Bộ — Công ty APP
“tđöđ0êồ220ê3iiêZêgadiobizê880A8a58A808gi22002288iê0528ê2880i0:83i2iê08808ềê52N7882806ii220Agê0a8203ê8580ê985a5038ia 1.1 ĂN MÒN VĂ HÓA CHẤT CHONG AN MON
1.1.1 Khâi niệm chung về ăn mòn
An mĩn thường bắt đầu xảy ra trín bề mặt rồi phât triển sđu văo bín trong
kỉm theo sự biến đổi thănh phần vă tính chất lý hóa của kim loại hoặc hợp kim
An mon kim loi
lă phản ứng oxi hoâ khử không thuận nghịch được xảy ra giữa kìm loại vă chất oxi hoâ có trong môi trường xđm thực
Căn cứ văo môi trường vă cơ chế của sự ăn mòn kìm loại, người ta phđn thănh hai đạng chính: ăn mòn hóa học vă ăn mòn điện hóa
a, “Ăn mòn hóa học
Ăn mòn hóa học lă quâ trình oxi hóa - khử, trong đó kim loại phản ứng
trực tiếp với câc chất oxi hóa trong môi trường (câc electran của kừn loại
được chuyễn trực tiếp đến câc chất trong môi trường) vă không xuất hiện
dòng điện Tuy nhiín ăn mòn hóa học có tốc độ ăn mòn chậm vă không phải
lă quâ trình phâ huỷ kìm loại chủ yếu
Sự ăn mòn hóa học thường xảy ra ở những thiết bị của lò đốt, câc chỉ tiết của động cơ đốt trong hoặc câc thiết bị tiếp xúc với hơi nước ở nhiệt độ cao
Nhiệt độ căng cao, thì tốc độ ăn mòn căng nhanh b, Ăn mòn điện hóa
An mon điện hóa lă sự phâ hủy kim loại do kìm loại (không nguyín chất) tiếp xúc với dung địch chất điện lì tạo nín đòng điện
Do xuất hiện pin điện nín tốc độ ăn mòn điện hoâ nhanh hơn rất nhiều so với tốc độ ăn mòn hoâ học Ví dụ: Phần vỏ tău biển chìm trong nước, ống dan kim loại đặt trong lòng đất, kìm loại tiếp xúc với không khí
Vì vậy, ăn
mòn điện hoâ lă loại ăn mòn kìm loại phổ biến vă nghiím trọng nhất
Câc điều kiện (cđn vă đủ) đỀ phât sinh ăn mòn điện hoâ:
Trang 14dẫn)
- Cĩe điện cực cùng tiếp xúc với một dung dịch điện li
Bản chất của ăn mòn điện hoâ: Lă quâ trình oxi hóa khử xảy ra trín bề mặt câc điện cực
1.1.2 Cac dang ănmòn
Có thể nói rằng hoạt động ăn mòn phâ huỷ kim loại do môi trường gđy ra
phụ thuộc văo rất nhiều yếu tố:
-_ Thănh phần hóa học, vi cấu trúc của kim loại
- Thănh phần hóa học của môi trường
- _ Câc thông số vật lý - nhiệt độ; sự đối lưu; sự phât xạ v.v
-_ Những tâc động cơ học - sự va đập; ma sât; ứng lực v.v
Độ bền chống ăn mòn của kìm loại không hoăn toăn phụ thuộc văo tính chất vốn có của kìm loại mă chủ yếu phụ thuộc văo tính chất của mặt giới hạn
kim loại - môi trường vă tất nhiín lă phụ thuộc văo thanh phan hoâ học, trạng
thâi cấu trúc cũng như tính chất điện hoâ của mặt giới hạn pha Vậy sự ăn mòn
kim loại diễn ra rất phức tạp vă da dang Sau đđy lă một số dang ăn mòn điển
bình thường gặp được phđn loại dựa văo trạng thâi bể mặt kim loại bi phâ huỷ
a) Ăn mòn đẳng đều (uniform corrosion): lă sự mất đi một lượng ít hoặc
nhiều vật liệu kim loại được phđn bố câch đồng đều trín mọi phần của bề mặt kim loại tiếp xúc với môi trường ăn mòn (ăn mòn kìm loại đo môi trường
axit)
b) An mon Ganvani (galvanic corrosion): (pin an mdn) con duge goi 1a an
mòn lưỡng kim loại, nó xảy ra lă do sự hình thănh pin điện từ hai kìm loại vă
không ngừng lăm giảm độ bền kim loại
c) An mon hang hdc (crevice corrosion): lă do sự hoạt động của pìn điện
Trang 15
Bâo edo tong kết đề tăi Nghiín cúu Khoa học cấp Bộ — Cơng ty APP
“tizaiolB,28êEa4ê00Zêo802/dio1êiB20B8đêoiiioĂZ2:đ.525288236i58208o0êG2:iị08ưề::36ấ23::08108i48828ê.289838883i:3ưưê5286
im loại bị che khuất do gấp
khúc, tiếp nhận oxi trong khí quyển với lượng thấp hơn thì nó đóng vai trò lă độ khâc nhau Tại câc khe kìm loại hoặc câc ch
anot, tại đó kim loại bị hoă tan
a) An mĩn diĩm (pitting corrosion): Dang an mon nay thường xảy ra trín bể
mặt kìm loại được bảo vệ bằng một lớp măng mỏng (Al;O¿/Al) tiếp xúc với dung dich chất điện lì có mặt một số anion vă chủ yếu lă anion clo (C)
Anion tâc dụng lín măng mỏng tạo ra câc lỗ nhỏ có kích thước cỡ văi chục
micromet vă lăm mắt tính bảo vệ của măng dẫn đến sự phâ huỷ kìm loại
e) An mĩn ven tinh thĩ (intergranular corrosion): lă sự phâ huỷ kìm loại có
tính chọn lọc tại chỗ nói câc hạt tình thể, vă lă một pha được kết tỉnh lại do xử
Tý nhiệt tạo ra
) An mon chon loc (selective corrosion): lă sự oxi hoâ một thănh phần của
hợp kim vă thường tạo ra một cấu trúc kìm loại xốp
g) Ăn mòn mai man (erosion corrosion): lă sự ăn mòn kim loại gđy ra do tâc
động cơ học văo bể mặt kìm loại Ví dụ sự ăn mòn xảy ra tại chỗ kìm loại có
đồng chất lỏng chảy qua rất nhanh
bh) An mon ứng lực (stress corrosion cracking): sự rạn nứt kìm loại do tâc động đồng thời của sự cưỡng bức cơ học vă xảy ra phản ứng điện hoâ khi kim loại tiếp xúc với môi trường ăn mòn Ví dụ sự rạn nút của mây bay, sự rạn nứt
của câc nỗi phản ứng hoâ học lăm việc ở âp suất cao v
11.3, Ăn mòn vậtliệu kim loại vă phương phâp bảo vệ
Trong phan nay sĩ lần lượt giới thiệu một số kim loại, hợp kim thông dụng về hai phương diện: tính chất ăn mòn của vật liệu vă biện phâp nđng cao
độ bền chống ăn mòn của nó
1.1.3.1 Kim loại đen Thĩp cacbon thấp
Thĩp cacbon thấp lă hợp kim của sắt chứa một lượng cacbon từ 0,05 +
Trang 16không khí, trong đất cũng như trong nước tự nhiín vă nó thường phải được bảo vệ
Trong không khí khô thĩp năy không bị ăn mòn vì có lớp măng mỏng chặt sít oxit bảo vệ, nhưng ở nhiệt độ cao nó bị ăn mòn
Trong không khí đm ở nhiệt độ thường, vì trín bề mặt thĩp có măng nước nín xảy ra phản ứng ăn mòn theo cơ chế điện hoâ
Theo thời gian gỉ sắt phât triển thănh câc lớp xốp vă lăm giảm tốc độ ăn mòn thĩp Nếu trong không khí có tạp chất, ví dụ CÍ” ở vùng ven biển, sự hấp thụ CÍ' của câc lớp gỉ lăm thay đổi hình thâi lớp gi, đôi khi lăm tăng tốc độ ăn
mòn thĩp
Sự có mặt của SƠ; trong khí quyền có thể bị hấp thụ bởi câc lớp gỉ vă dẫn
đến sự axit hoâ câc lớp gi, lăm tăng sự khử oxi vă tăng độ dẫn điện của dung
địch thúc đđy quâ trình ăn mòn thĩp
Trong môi trường nước gần trung tính (nước mây, nước biển, nước ao hd)
tốc độ ăn mòn kìm loại thường diễn ra rất chậm, nhưng khi tăng nhiệt độ tốc
độ ăn mòn tăng lín
Trong môi trường axit thĩp bị ăn mòn đâng kể nếu không được bảo vệ Đối với môi trường axit yếu, lượng ion HỈ thấp, tốc độ ăn mòn được quyết
định bởi giai đoạn khuếch tân ion H” đến bề mặt kìm loại
Trong môi trường đất nồng độ oxi thấp vì vậy sự ăn mòn thĩp được gđy ra lă đo hoạt động của vì khuẩn khi lon sulfat để tạo ra HạS vă xảy ra phản ứng:
Fe + HạS —> FeS + H; Thĩp hop kim thĩp
Thĩp hợp kim thấp gồm sắt vă một lượng nhỏ khoảng đưới 2% câc
nguyín tố hợp kìm Cu, Ni, Cr, P hoặc tổ hợp chúng lại sẽ tạo ra vật liệu có độ
bền chống ăn mòn cao đối với môi trường ăn mòn khí quyền
Trang 17Bâo edo tong kết đề tăi Nghiín cúu Khoa học cấp Bộ — Cơng ty APP
“tizaiolB,28êEa4ê00Zêo802/dio1êiB20B8đêoiiioĂZ2:đ.525288236i58208o0êG2:iị08ưề::36ấ23::08108i48828ê.289838883i:3ưưê5286 sit ngăn cản sự tâc động của môi trường lăm giảm quâ trình gi hoâ tiếp theo
Lớp bảo vệ năy bền trong môi trường khí quyển nông thôn cũng như khu công nghiệp hoặc khi thay đổi thời tiết nắng mưa An man gang Hăm lượng cacbon trong gang lớn hơn 2% Gang xâm chứa 2 + 4% C vă 1 + 3% Sỉ trong nước cao hơn thĩp mềm, nếu thím 3% Ni độ bền cơ học tăng lín, độ bền ộ bền chống ăn mòn của nó chống ăn mòn được cải thiện
Trong gang trắng lượng cacbon tổn tại ở dang Fe;C, nó cứng vă giòn, khi bị ăn mòn Fe;C để lại câc lỗ chứa graphit vă thường gọi lă ăn mòn graphit
hóa
Thĩp không gi
Thĩp chứa một hăm lượng lớn câc nguyĩn t6 Cr, Ni, Si (thĩp hop kim
cao) có độ bền chống ăn mòn cao vì câc nguyín tố trín dĩ dang tạo ra câc măng thụ động Hợp kim có thănh phần Cr > 12% đễ đăng bị thụ động trong dung dịch nước ảo sự khử oxi - Thĩp không giƒerit ấp, có 16 + 30% Cr, đôi khi có Mo vă câc nguyín tố khâc Crom lă nguyín tố ổn định trạng thâi ferit vă giữ được Loại thĩp năy hăm lượng cacbon thị
cấu trúc mạng lập phương tđm
Thĩp không gỉ ferit lă loại sắt từ Sự kết tủa của cacbua crom lăm giảm độ bền chống ăn mòn ở nhiệt độ cao, nó có khuynh hướng phât triển hạt gđy khó
khăn cho việc hăn Thĩp năy được dùng trong cơng nghiệp hô chất, thực
phẩm vă công nghiệp ô tô
- Thĩp không gi Mactensit
Thĩp năy chứa hăm lượng Cr khoảng 13% + 17% vă nhiều cacbon hơn
Trang 18Thĩp năy được sử dụng lăm trục bơm, pittông, van của hệ thống thuỷ lực,
câc chỉ tiết của tuốc-bìn hơi - Thĩp không gỉ Ostenit Khi thím Ni văo thĩp không gỉ Cr sẽ mở rộng vùng Ostenit vă cải thiện 216 + 25% Cr va 8 + 20% Ni, C< 0,08%; nếu có mặt Mo thì khả năng thụ động của thĩp tăng lín
cơ tính của thĩp Loại năy có thănh phả
Loại hợp kim nay được sử dụng rộng rêi trong công nghiệp hóa chất,
được phẩm, thực phẩm, chế tạo câc dụng cụ nhă bếp
1.1.3.2 Kim loại mău
Đồng vă hợp kim đồng
Đồng vă hợp kim đồng lă loại vật liệu dẫn nhiệt vă đẫn điện tốt, có độ bền cơ học vă bĩn chống ăn mòn cao
Trong môi trường axit không chứa oxi, đồng không bị ăn mòn để giải
phóng hiđro Sự ăn mòn đồng chỉ xảy ra trong môi trường có chứa oxi hay lă
chứa câc cặp oxi hóa khử có điện thế Eg¿¿ > Ef‹,¿,/c„= 0,34V Nếu có mặt câc ion hoặc hợp chất CÍ, NHạ, CN, khi đó thế cđn bằng của đồng Efeu;/c„ chuyển về phía đm hơn, cho nín nó bị ăn mòn tạo thănh câc hợp chất phức
Trong nước thiín nhiín, nước biển lă trung tính hoặc hơi kiểm tốc độ ăn mòn đồng xảy ra rất chậm, một lượng nhỏ ion đồng đủ giết chết câc vi sinh, hau hă, tảo bâm trín nền kim loại đồng
Sự kìm hêm quâ trình ăn mòn đồng trong câc môi trường trín lă vì kìm
loại đồng bị che phủ bởi oxit CuạO Tốc độ ăn mòn đồng khoảng 25 + 50
um/năm trong môi trường nước biển tĩnh Khi có đòng chảy vì măng Cu;O bị
phâ vỡ tại câc mĩp nín tốc độ ăn mòn tăng lín
Đồng bín trong không khí Câc mâi nhă bằng đồng có độ bền chống ăn
Trang 19Bâo edo tong kết đề tăi Nghiín cúu Khoa học cấp Bộ — Cơng ty APP
“tizaiolB,28êEa4ê00Zêo802/dio1êiB20B8đêoiiioĂZ2:đ.525288236i58208o0êG2:iị08ưề::36ấ23::08108i48828ê.289838883i:3ưưê5286
- Câc hợp kim của đồng
Khi thím câc nguyín tố hợp kim như Sn, Zn, Al, Ni, Be văo đồng thì tính
chất cơ học của đồng tăng lín một câch đâng kể
Cu-Zn vă Cu-Sn thuộc loại hợp kìm có ĩn co’ hoc va dĩ bền chống ăn
mòn rất cao (nhă kiến trúc bằng kìm loại cổ nhất xấp xỉ 4000 năm)
Đồng thau Cu-Zn (30% Zn) được sử dụng rộng rêi trong việc chế tạo câc bị trao đổi nhiệt vă ngưng tụ cho câc thiết bị nhỏ: ô tô, tủ lạnh Nếu
thiế
thím văo hợp kim một lượng nhỏ Âs (0,02 + 0,06% As) sẽ nđng cao độ bền chống ăn mòn vật liệu vă loại trừ được hiện tượng ăn mòn chọn lọc kẽm Có
thĩ ding vật liệu Cu-Zn 30% hoặc Cu-Zn29§n1 (có thể có As) lăm thiết bị ngưng tụ hoặc thiết bị lạnh công nghiệp với nước có mặt ion CI
Niken va hop kim niken
Trong môi trường axit khơng có tính oxi hô: dung địch HCI loấng, dung dịch HạSO loêng niken bị hoă tan chậm hơn sắt Măng thụ động cia Ni
kĩm bĩn so với mang oxit Crom
Trong nước biển tĩnh niken dĩ bị ăn mòn điểm Niken rất bền trong môi trường kiểm đặc, trong NaOH nóng chảy
- Hợp kim Ni-Cú: (10%6NÌ - hợp kìm Mongl) bín trong nước biển Hợp kìm
năy không dùng trong mơi trường oxi hô mạnh
- Hợp kim Ni-Cr: 80% Ni, 20%Cr - Nimonic; Nï76Crl6Fe7 - Inconel lă
những hợp kìm đễ đăng bị thụ động vă được ding thay thế thĩp không gi trong điều kiện không đâp ứng yíu cầu chống ăn mòn
- Hợp kim Ni-Mo: Hợp kim Ni60Mo20Fe20 (Hastelloy A) vă Ni6SMo30Fe5 (Hastelloy B) bền trong môi trường HCI, HạSO, 60% ở mọi
Trang 20- Nhđm nguyín chất
Ở 25°C thế điện cực tiíu chuẩn của nhôm E4¡;⁄4¡ = -1,66V rất đm nín
không bền nhiệt động học Trong không khí nhôm được bảo vệ nhờ măng oxit
AlsO; có độ đăy khoảng 5 + 20nm, vì thế nhôm bĩn trong không khí ngay cả
khi có SO;, cũng như trong nước
Trong dung địch có pH >4, ion AI kết hợp với OH” tạo ra Al(OH); khó tan vă sau đó chuyển thănh Al;O;.nH;O Khi tăng pH của môi trường AI có thể bị ăn mòn vì oxit nhôm vă hiđroxit nhôm lă lưỡng tính Sự ăn mòn nhôm
trong môi trường kiểm kỉm theo sự giải phóng hydro
- Hợp kim nhôm
Đa số hợp kim nhôm có tính bền cơ học cao vă được sử dụng rất rộng rêi
trong kiến trúc, xđy dựng vă câc ngănh công nghệ cao sản xuất ô tô, mây bay,
câc dụng cụ nhă bếp
Trừ câc nguyín tố Zn, Be, Mg, khi nhôm tiếp xúc với câc nguyín tố đều
tạo thănh pin Ganvanic, khi đó AI bị hoă tan Độ bền chống ăn mòn của hợp
kìm nhôm thay đổi trong một phạm vi rộng tuỳ thuộc văo thănh phần hợp kim
Hop kim Al-Cu diĩn hình lă Dura có thănh phần: Cu4Mg0,6Mn0,6SiFe0,7
1.1.3.3 Xử lí môi trường để bảo vệ kim loại
- Trong môi trường khí quyển, lăm giảm độ đm lă một biện phâp hạn chế
sự ăn mòn có hiệu quả Nếu độ ẩm đưới 50% thì tốc độ ăn mòn rất nhỏ Có thể
sử dụng câc chất hút đm silicagel để lăm khô không khí Trong không gian bao kín (bao gói) câc cấu kiện có thể dùng câc chất ức chế bay hơi để hạn chế
tốc độ ăn mòn kìm loại
- _ Lăm nóng không khí trong không gian chứa câc cấu kiện cũng lă một
biện phâp giảm độ am
Trang 21Bâo edo tong kết đề tăi Nghiín cứu Khoa học cấp Bộ ~ Cơng ty APP
“ữnBii888A8003ê2820ê8điG3200ê0a890885ư82ịê2n0ưa0280582ê88088ê2a5n8a9820ê03o82ề2iêo0E0aiêê98diư52ê50808800a
1.1.3.4 Sử dụng chất ức chế bảo vệ kim loại khỏi sự ăn mòn
Chất ức chế lă những hợp chất vô cơ hoặc hữu cơ mă khi thím một lượng rất nhỏ văo môi trường ăn mòn có tâc dụng kìm hêm tốc độ ăn mòn kìm loại
Khi sử dụng chất ức chế cần phải lưu ý một điều kiện sau:
-_ Chất ức chế không gđy độc hại cho con người vă ô nhiễm môi trường; - _ Giâ thănh thấp
Ngăy nay có rất nhiều hợp chất có tâc dung kìm hêm tốc độ ăn mòn song
có thể tạm phđn chia thănh hai loại: - _ Chất ức chế gđy thụ động;
-_ Chất ức chế hấp phụ
a, Chất ức chế gđy thự động
Chất ức chế gđy thụ động lăm giảm tốc độ ăn mòn kim loại đo môi trường
ăn mòn gđy ra
Nếu chất ức chế có nồng độ chưa đủ để kìm hêm tốc độ ăn mòn kim loại thì kim loại vẫn bị ăn mòn Ở trạng thâi thụ động, trín mặt kim loại thĩp tổn
tại lớp oxit Nếu nồng độ chất ức chế bị giảm vă lớp oxit không có tâc dung
bảo vệ thì kim loại đễ bị ăn mòn
5, _ Chất ức chế hấp phụ không gđy thự động
Đa số câc hợp chất hữu cơ có chứa N vă S đều có tâc dụng ức chế nđng cao độ bín chống ăn mòn kim loại trong môi trường ăn mòn
Cấu trúc phđn tử của câc chất ức chế hữu cơ thường gồm hai phần:
- _ Phần không phđn cực có kích thước lớn đo liín kết của câc nguyín tử C
vă H kị nước
- Phần phđn cực gồm câc nhóm chức: SH- (mercapto), NH (amin), OH—
(hiđroxy]), -COOH (caeboxy]) ưa nước
Câc nhóm phđn cực năy đính lín bĩ mat kim loại ở dang hap phụ vật lí
Trang 22
phủ câc tđm hoạt động của kìm loại Vì vậy có tâc dụng lăm ức chế quâ trình
ăn mòn kìm loại Câc chất ức chế căng có hiệu quả nếu khả năng hấp phụ của chúng lín bề mặt căng lớn vă căng bền chặt
1.2 CHAT CHONG Gi KIM LOẠI
1.2.1 Tinh hinh nghiín cứu ở nước ngoăi vă trong nước a, _ Tình hình nghiín cứu ở nước ngoăi
Tại câc câc nước công nghiệp phât triển đê ứng dụng nhiều công nghệ
tiín tiến trong việc bảo vệ kim loại như: Công nghệ khí khô, công nghệ hút ẩm hoăn lưu, công nghệ bơm khí trơ văo hòm, hộp hoặc thùng bảo quản; công, nghệ mạ, nhúng kìm loại hoặc vật liệu cao phđn tử; công nghệ bảo vệ bằng a-
nốt hy sinh vă bảo vệ bằng đồng ngoăi
Tùy mục đích vă yíu cầu của chỉ tiết cần bảo quản người ta sử dung câc phương phâp khâc nhau, nhưng phât triển chất chống gỉ sử dụng cho ngănh
gìa công kim loại được nghiín cứu, sản xuất từ rất lđu vă không ngừng được cải tiến, câc hêng năy chỉ giới thiệu khâi quât công dụng của chúng
Tùy theo yíu cầu vă mức độ của đối tượng cần bảo vệ mă người ta sử
dụng câc phương phâp khâc nhau như:
Bảo vệ măng cứng: Phủ lín bề mặt đối tượng cần bảo vệ một măng cứng
thường lă mạ, sơn, trâng men
Bdo vĩ mang mĩm: Phù lín bề mặt đối tượng cần bảo vệ một măng mềm
thường lă chất bảo quản dạng mềm như mỡ, sâp .; chất bảo quản dang lỏng như đầu bảo quản, đầu nhũ bảo quản Ngoăi ra chất chống gỉ được sử dụng rất rộng rêi trong câc ngănh như cơ khí chế tạo mây; công nghiệp năng lượng -
câc nhă mây nhiệt did nhă mây điện nguyín tử; công nghiệp quốc phòng - chế tạo vũ khí; công nghiệp hăng không - chế tạo mây bay; giao thông vận tải
- chế tạo câc phương giao thông: tău biển, ô tô, tău hoả, cầu cống v.v
công nghiệp xđy dựng: xđy dựng nhă, đặc biệt nhă cao tằng tại câc khu ven
Trang 23Bâo edo tong kết đề tăi Nghiín cứu Khoa học cấp Bộ ~ Cơng ty APP
“ữnBii888A8003ê2820ê8điG3200ê0a890885ư82ịê2n0ưa0280582ê88088ê2a5n8a9820ê03o82ề2iêo0E0aiêê98diư52ê50808800a
biển, câc cầu cảng; vă công nghiệp đầu khí - câc thiết bị khai thâc vă chế biến
dần khí v.v
Tại Việt Nam, câc hêng nước ngoăi đê cung cấp câc sản phẩm chất chống
gỉ năy như Osyris HLS-4 của Total; Rustilo DWAX-30 của Castrol; Rust Proof
Oil cia Caltex; Shell Rustkote ciia Shell; Tectyl Rust của KoreaHoughton; Rustban của Exxon
b._ Tình hình nghiín cứu ở trong nước
Đất nước ta có đặc thù khí đới, độ đm cao, bờ biển đăi nín câc
kim loại bị tâc động rất lớn của môi trường gđy ra ăn mòn rất nhanh vì vậy nhu cầu về vật liệu chống ăn mòn trong đó có chất chống gỉ trở nín bức thiết
Việc nghiín cứu công nghệ vă vật liệu bảo quản kìm loại có nhiều hướng vă chủng loại khâc nhau Hiện nay nước ta có nhiều cơ sở nghiín cứu khoa học nghiín cứu vật liệu bảo quản kìm loại như câc trường dai hoc (Vf dy Trường đại học Bâch khoa Hă Nội, Trường đại học Mỏ Địa chất, Trường đại học Xđy dựng ), câc viện khoa học như Viện Hóa học, Viện Dầu khí, Câc đơn vị của quđn đội như Viện Khoa học vă Công nghệ quđn sự, Trung tđm Nhiệt đới Việt-Nga, Việ
Phòng không-Không quđn, Hải quđn, Viện Kỹ thuật cơ giới quđn sự (Tổng
Nghiín cứu kỹ thuật của câc quđn chủng:
cục Kỹ thuật), Viện Công nghệ (Tổng cục Công nghiệp quốc phòng) Câc
đơn vị năy đê nghiín cứu thănh công một số công nghệ vă vật liệu bảo quản
tiín tiến, đưa văo ứng dụng như: Dầu bảo quản BQ-17, mỡ bảo quản MNI,
STEOL-M vă câc loại vật liệu bảo quản sơn keo Một số công nghệ bảo quản do câc nhă khoa học quđn đội nghiín cứu ứng dụng đê phât huy hiệu quả cao
Công nghệ bảo quản bằng khí khô hoăn lưu sử dụng để bảo quản nhiều chủng
loại vũ khí như tín lửa, mây bay, xe tăng, đạn, mìn Nhiều chủng loại tín lửa, xe tăng sau hơn 10 năm bảo quản tại môi trường có độ ẩm được duy trì tự
động từ 40% đến 60% đê không bị xuống cấp, tuy nhiín sản phẩm chất chống
gỉ cho ngănh gìa công kim loại thì chưa đơn vị năo nghiín cứu
Cùng với xu hướng phât triển đất nước thì ngănh gìa công kìm loại đang
Trang 24sở sản suất, cơ khí gìa công câc chỉ tiết kìm loại, vì vậy việc bảo quản câc chỉ
tiết sản phẩm khỏi bị gỉ lă vấn đẻ rất quan trọng Lượng đầu chống gỉ ding
trín thị trường Việt Nam ước tính khoảng 1.000 tắn/năm
Tại Việt Nam có khoảng trín 30 cơ sở pha chế đầu nhờn nhưng chưa có cơ sở năo nghiín cứu, sản xuất vă xđy đựng tiíu chuẩn chất chống gỉ cho ngănh gia công kim loại, câc sản phẩm chất chống gỉ được cung cấp chủ yếu
từ câc hêng nước ngoăi
Yíu cầu kỹ thuật của chất chống gi sản xuất tại câc hêng chủ yếu phụ
thuộc văo đơn đặt hăng hoặc đo câc nhă chế tạo tại đó quy định
Công nghệ pha chế chất chống gỉ vă câc sản phẩn luôn được câc hêng giữ
bí mật, nín không đễ mua được của câc hêng sản xuất nếu không có quan hệ
chiến lược, hợp tâc truyền thống
Nắm bắt tình hình vă thực trạng trín, Công ty APP đê phối hợp với câc
đơn vị trong ngănh cơ khí, lắp giâp, gìa công kim loại thực hiện nghiín cứu
sản xuất chất chống gỉ mang nhên hiệu Việt Nam đảm bảo chất lượng tốt, giâ thănh rẻ Việc lăm năy rất có ý nghĩa kinh tế vă xê hội
12.2 Câc hóa chất sử dụng
Hóa chất sử dụng trong chất chống gi cho ngănh gìa công kim loại được
chia thanh nhiễu loại tùy thuộc văo công nghệ, thời gìan sử đụng, thănh phần hóa học vă ứng đụng sử dụng cuối cùng của vật liệu Câc hóa chất được sử dụng phổ biến hiện nay bao gồm: cacboxylat, câc loại đầu oxy hóa, sulfonat,
amin, amin cacboxylat, borat, borat amin, photphat, photphat amin, imidazol,
imidazolin, thiazol, triazol, vă benzotriazol, vă tùy thuộc văo ứng đụng khâc
nhau của nhóm sản phẩm vă được mô tả trong bảng I1
Trang 25Bâo edo tong kết đề tăi Nghiín cứu Khoa học cấp Bộ ~ Công ty APP
“ữnaöBii888A8003ê2820ê8điG3200ê0a890885ö82òê2n0öa0280582ê88088ê2a5n8a98aö20ê03o82ề2iêo0E0aiêê98diö52ê50808800a
Bảng L1 Câc hóa chất sử dựng cho chất chẳng gỉ phố biín vă ứng dụng
Khoản rưục Dạng dầu hòa Dạng tan
tan trong nước trong dầu Cacboxylat Sulfonat Phosphat Cacboxylat Alkyl amin Sulfonat Borat
Alkyl amin Imidazolin
Lớp phủ măng đầu | Borat Thiazol Benzotriazol Triazol Lớp phủ măng mềm | Dầu oxy hóa Dđu oxy hóa Sulfonat Sulfonate
Chất chống gỉ tạo ra lớp phủ măng đầu vă lớp phủ măng mềm được được sử đụng bằng câch pha chất chống gỉ trong đầu hoặc dung môi (naphtha), nhưng chúng cũng có thể lă đạng chất nhũ hóa khi dung môi hoặc nước bay
hơi tạo thănh một măng chất chống gỉ Đặc biệt, một số chất chống gỉ yíu cầu thời gian bảo vệ lđu đăi đo tiếp xúc với khí hậu khắc nghiệt ngoăi trời, một số khâc chỉ nhằm mục đích bảo vệ ngắn hạn trước khi được đưa đến xưởng sản xuất hoặc sơn Chúng được chia thanh câc loại như sau:
Chất chống gi tao ra lớp phủ dầu: Đđy lă lớp phủ tạm thời của chất chống gi ở đạng lỏng, được sử dụng để ngăn chặn gi trong quâ trình vận
chuyển hoặc bảo vệ tạm thời trong nhă (thâng) hoặc lưu trữ (tuần) ngoăi trời
Chất chống gỉ có thể được sử dụng cho nguyín liệu hoặc câc chỉ tiết đê gia
công hoăn chỉnh
Chất chdng gi tạo ra lớp phủ mím Đđy lă lớp phủ đạng mềm tạm thời, thường được lăm bằng sâp, petrolatum, Sufonat, đầu oxy hóa, mỡ Lớp
phủ năy được sử dụng cho câc loại như cầu, xe ô tô, hoặc xe tải được lưu
trữ từ văi thâng đến nhiều năm
Trang 26Câc loại đầu oxy hóa lă một trong câc chất phụ gia chống gỉ lđu đời nhất Từ xưa người ta đê oxy hĩa dau, s4p, vă câc sản phẩm thu được từ quâ trình
tình chế đầu mỏ Sản xuất câc loại đầu oxy hóa được thực hiện bằng câch đun
nóng sản phẩm đầu mỏ trong một bình kín với chất xúc tâc hoặc xử lý bằng
hóa chất như axit nitric, acid sulfuric, hoặc KMnO¿ Cả hai phương phâp
nhằm tạo ra hỗn hợp câc hợp chất phđn cực (bao gồm axit cacboxylic, este,
rượu, andehyt vă xeton) có trị số axit tổng (TAN) nằm trong khoảng từ 10
đến 200 mgKOH/g vă trị số xă phòng (SAP) từ 10 đến 200 mgKOH/g
Thông thường, câc sản phẩm thương mại có có trị số axit tổng trong khoảng 50 đến 100 mgKOH/g vă trị số xă phòng (SAP) từ 30 đến 50
mgKOH/g Tùy thuộc văo ứng dụng, câc loại đầu oxy hóa được sử dụng như
sau:
- Dung dich phđn tần trong nước: Câc loại đầu oxy hóa cĩ thĩ tạo huyền
phù trong nước, khi tiếp xúc với vật liệu chúng đẩy nước ra, bâm văo bể mặt,
khi để khô nó tạo thănh một lớp phủ chống gi
- Hòa tan trong dụng môi: Câc loại đầu oxy hóa được hòa tan trong một
dung môi có nhiệt độ sôi thấp (như naphtha), vă dung môi nhanh chóng bay
hơi để tạo thănh lớp phủ chống gỉ
- Măng rắn (dạng sâp) Câc loại đầu oxy hóa được đun để chúng chảy lỏng ra vă khi nguội chúng rắn lại hình thănh một măng chống gỉ rắn ở nhiệt
độ môi trường
Tuy câc loại đầu oxy hóa năy có thể được sử dụng như câc chất phụ gia
chống gỉ ở đạng axit, nhưng chúng hiệu quả hơn khi được trung hòa Sâp bị
oxy hóa khi trung hòa với Ca(OH); hoặc Ba(OH); sẽ trở thănh chất chống gi rất tốt
b, Câc loại sulfonat
Câc sulfonat bao gồm một loạt câc họp chất bắt nguồn từ nguyín liệu lă
Trang 27Bâo edo tong kết đề tăi Nghiín cứu Khoa học cấp Bộ ~ Cơng ty APP
“ữnBii888A8003ê2820ê8điG3200ê0a890885ư82ịê2n0ưa0280582ê88088ê2a5n8a9820ê03o82ề2iêo0E0aiêê98diư52ê50808800a
đầu mỏ (tự nhiín) hoặc tổng hợp Câc axit sulfonic được hình thănh từ phản ứng của SO; với nguyín liệu vă được trung hòa với câc bazơ khâc nhau để tạo
thănh muối Na, Ca, Mg, hoặc Ba Tắt cả câc sản phẩm năy đều được sử dụng
như chất chống gỉ trong câc ứng đụng khâc nhau Sulfonat kiềm cao có vai trò
kĩp trong phòng chống gỉ vì sulfonat hình thănh một lớp bảo vệ, vă cacbonat
kim loại đùng để trung hòa bất kỳ axit năo gđy ăn mòn Vì vậy sulfonat kìm
loại kiểm cao lă một chất chất chống gỉ khâ hiệu quả
Hai loại sulfonat phổ biến thường được sản xuất như sau:
- Sulfonat dĩu md (te nhiín) Sufonat dầu mỏ ban đầu được lăm từ sản
phẩm phụ của quâ trình tỉnh chế đầu mỏ Nhưng sau đó sản phẩm năy còn thu được từ việc tình chế đầu bằng phương phâp axit Trong quâ trình năy, đầu mỏ phản ứng với axit sulfonic, sau đó phđn lập ra đầu gốc tỉnh chế vă câc sản phẩm sulfonat
- Sulfonate tang hop: Sulfonat tĩng hop được lăm từ quâ trình sulfo hóa
câc alkyl thơm mạch đăi Tùy thuộc văo cấu trúc thơm vă độ đăi chuối alkyl
khâc nhau được sử dụng, nhưng điều quan trọng lă câc sản phẩm ankyl hóa phải hòa tan được trong đầu Câc đẫn xuất alkylbenzen sulfonat thường lă monoalky] với mạch cacbon (C16-40) Câc chất dẫn xuất alkylnaphthalzne thường lă câc chất ức chế ăn mòn vă chống gỉ Dialkyl với mạch cacbon ngắn (9-10) như Bari đìnonyl naphthalen sulfonat (BaDNNS) lă một chất chống gi hiệu quả vă phổ biến
Sulfonat dau mỏ hoặc tổng hợp có thể được trung hòa vă kiểm cao với
câc cation khâc nhau tùy thuộc văo việc âp dụng Ví dụ:
Natri sulfonat:
Nbin chung Natri sulfonat dau mỏ trọng lượng phđn tử trung bình từ 500 -
550 hoặc Natri sulfonat tổng trọng lượng phđn tử trung bình từ 390 - 700
thường được sử dụng trong câc loại dầu nhũ cho ngănh gia công kim loại Câc
cation hoDa trị hai (Mg”*, Ca?*, Baˆ* ) có hại đến sự ổn định vă hòa tan của đầu nhũ Câc muối natri của dialkyl naphthalen sulfonat tổng hợp được sử
Trang 28Canxi sulfonat
Ca hai loai axit sulfonic đầu mỏ vă tổng hop được trung hòa với CaO hay
Ca(OH); để tạo thănh canxi sulfonat trung tính, nhưng nói chung câc sản
phẩm năy hiệu quả hơn khi chúng được kiềm cao Canxi sulfonate kiểm cao
có thể chứa canxi cacbonat vô định hình vă canxi cacbonat kết tình dang tinh thể Canxi sulfonat kiểm cao có chứa canxi cacbonat vô định hình có thể dễ
đăng hòa tan trong đầu vă thường được sử dụng như một chất tẩy rửa vă chống gỉ trong câc loại đầu động cơ, hình thức kết tình của cacbonat canxi
chứa câc hạt keo quâ lớn được hình thănh dang huyền phù trong dung dịch vă
kết tủa tạo thănh một chất gel hoặc gel hóa rắn vă thường được sử đụng trong
chất chống gỉ vă mỡ bôi trơn
Magie sulfonat:
Cả hai loại axit sulfonic đầu mỏ vă tổng hợp được trung hòa với MgO hay
Mg(OH); để tạo thănh magie sulfonat trung tính Mặc đù magie sulfonat
không được sử dung nhiều trong câc loại chất chống gỉ, nhưng magie sulfonat
kiểm cao được sử dụng rộng rêi lăm chất phụ gia trong nhiín liệu Đặc biệt,
câc chất gđy ô nhiễm không mong muốn trong đầu nhiín liệu như V (tạo VạOs
lă xúc tâc gđy ăn mòn) được hình thănh xi vă thải ra ngoăi
Bari sulfonat:
Ca hai loai axit sulfonic dau mỏ vă tổng hop được trung hòa với BaO hay
Ba(OH); để tạo thănh Bari sufonat Thực tế đê chứng minh bari sulfonat trung tính vă kiểm cao có đặc tính chống gi, bảo vệ kìm loại rất tốt, vì vậy câc
sản phẩm năy được sử dụng lăm chất chống gỉ Bari dinonyl naphtalen sulfonat rất hiệu quả ở nồng độ thấp so với Ca vă Na Nói chung, hiệu quả
chống gỉ của của câc sulfonat kìm loại tăng với bân kính ion Ba > Ca > Mg > Na
Trang 29Bâo edo tong kết đề tăi Nghiín cúu Khoa học cấp Bộ — Cơng ty APP
“tizaiolB,28êEa4ê00Zêo802/dio1êiB20B8đêoiiioĂZ2:đ.525288236i58208o0êG2:iị08ưề::36ấ23::08108i48828ê.289838883i:3ưưê5286
c, Cacboxylat
Cacboxylat lă câc chất ức chế ăn mòn được biết đến lđu đời nhất vă được lăm từ đầu mỡ động thực vật (Mỡ cừu, mỡ lợn hoặc mỡ động vật khâc đầu diva, dau cọ ), hoặc từ khoâng chất (naphthenic hoặc thơm axit ) câc loại
dau nay thường được sử dụng để lăm thănh đầu chống gỉ
Caecboxylic axit có thể được trung hòa với nhiều cation khâc nhau, nhưng phổ biến chúng thường phản ứng với NaOH để tạo thănh muối natri
carboxylate
Do ăn mòn của chúng trong hệ nước nín cacboxylat thường kết hợp với
alkanolamin để tạo thănh mudi alkanolamin cacboxylat sir dung trong đầu nhũ
cho ngănh gìa công kìm loại Trong đầu nhũ cho ngănh gìa công kìm loại, việc
sử đụng alkanolamin cacboxylat tương thích tốt với phụ gìa bôi trơn khâc,
nhưng alkanolamin cacboxylat lại nhạy cảm với nước cứng, một số loại còn
có độc tính vă gđy ra nhiều bọt Dicarboxylat có đặc tính bảo vệ chống gỉ cao
hơn nhưng bọt lại thấp hơn
Trong câc ứng dụng khâc, caeboxylat được sử dụng hiệu quả với nỗng độ khâc nhau, ví dụ một lượng nhỏ axit cacboxylic C6-C18 có thể ngăn chặn sự
ăn mòn trong tua-bin, trong khi axit với chiều đăi chuỗi < C6 thúc đẩy sự ăn
mòn Ngoăi ra, trong ứng dụng đập khuôn người ta đê dùng câc sster của
acid bĩo để bôi trơn vă chống gỉ
d, Alkyl amin
Alkyl amin 18 cĩc hop chất hóa học lớn nhất vă da dang nhất của tất cả câc loại chất chống gỉ vă được sử dụng rộng rêi trong đầu nhũ gia công kìm loại vă đầu công nghiệp Alkyl amine sử dụng rộng rêi nhất bao gồm MEA,
DEA, TEA, amin bĩo, diamin, phenylen diamin, cyclohexylamin, morpholin,
vă ethylendiamin, tetramin triethylen (TETA), va pentamin tetraethylen
(TEPA) Ban đầu người ta cho ring amin được ưu tiín hấp thụ văo bể mặt kìm loại vă ức chế phản ứng ăn mòn kìm loại, nhưng bđy giờ người ta lại cho lă alkyl amin choân chỗ của nước trín bể mặt kim loại để tạo thănh một liín kết
Trang 30Kết quả lă, câc amin bao vệ catot bằng câch tạo ra một răo cản vă ức chế Hạ;
hình thănh trong môi trường có tính axit Nói chung, câc aÏky amin mạch đăi hiệu quả hơn so với alkyl amin mach ngắn vă tính âi nhđn mạnh của nỉtơ
tương quan với hiệu quả ức chế gỉ Ở đđy amin bậc 3 hiệu quả hơn bậc 2 vă
bậc 1
Câc amin có nguy cơ gđy ra câc bệnh ngoăi da (bao gồm cả chất kích thích vă viím đa tiếp xúc dị ứng) khi công nhđn tiếp xúc lđu với đầu nhũ gia
công kìm loại
e, Muối Alkyl amin
ATkylamin thường được sử dụng phổ biến trong pha khí, câc muối amin của cacboxylat borat, vă photphat lă được sử dụng phổ biến nhất trong đầu
nhũ gia công kim loại, ví dụ cacboxylat trung hòa với triethanol amin dĩ tao
thănh muối carboxylat amin thường được sử dụng như lă một chất chống gỉ
Mối muối amin sử dụng cho câc sản phẩm dầu nhũ gia công kìm vă chất chống gỉ khâc nhau
f, Mudi amin carboxylat
Trong đầu nhũ gìa công kìm loại, câc loại amin bậc 3 như triethanol amin
(TEA) được trung hòa với câc axit hữu cơ (thường lă axit mạch dăi, axit bĩo)
để tạo thănh cacboxylat amin không chỉ cung cấp khả năng ức chế ăn mòn mă
còn nđng cao khả năng bôi trơn vă hình thănh nhũ Tuy nhiín muối amin
carboxylat mach axit cacboxylie từ C18 đến C22 lă hiệu quả nhất g, Mudi amin borat
Borat lă hợp chất hóa học da dang nhất nhưng cũng ít được quan tđm nhất trong việc sản xuất chất chống gỉ Mặc dù cấu trúc của câc borat vă este borat
có thể được viết theo kinh nghiệm như B(OR)¿, trong đó R lă một H hoặc
nhóm aÏky] Cấu trúc ba chiều thực tế của câc borat lă câc vòng vă chuỗi phức tạp mă ở đđy nguyín tử có chứa cả hai dạng lai hóa sp” (3-phối trí) vă spŸ (4-
phối trí
Trang 31Bâo edo tong kết đề tăi Nghiín cứu Khoa học cấp Bị Công ty APP
Vang boroxyl Vang pentaborat Triborat Diborat
Hình L1 Cĩu trite của borat 8 RL|UR a Ơ OR ROB: YOR R ơ ( [ ¿19 õ sor No of Liĩn kĩt Nito Cầu oxy đơn Liín kết Nitơ cầu oxy đơn ⁄ ° RON R °
Cầu oxy đôi
Hình L2 Cđu trúc của Amdn borat
Những ưu điểm của muối borat lă giâ thănh thấp, độc tính thấp, ĩn định
trong nước cứng, chống măi mòn tuyệt vời, vă độ kiềm dự trữ cao Nhược
điểm lớn nhất lă một du lượng nhỏ còn đính lại trín sản phẩm sau khi gia công
vă khi dehyhrat hóa nó tạo axit meta boric va este bam trĩn bĩ mat
Câc borat không chỉ ức chế ăn mòn mă còn diệt được vì khuẩn vă hiệu
quả của nó còn lớn hơn khi nó kết hợp với amin Mặc dù cơ chế ảnh hưởng vẫn còn chưa rõ răng nhưng có thể lă đo sự giải phóng axit boric ở độ pH thấp
Trang 32khuẩn
Mặc dù cdc amin borat đê được nghiín cứu để sử dụng trong câc loại đầu
động cơ, đầu thủy lực, vă đầu bảo quản nhưng chúng được sử dụng phổ biến trong đầu nhũ gia công kim loại cho cả hai mục đích lă ức chế gỉ vă điệt khuẩn
h, Photphat
Mặc dù phophat vô cơ (mono-, ortho- hoặc polyphotphat) không tan
trong dau, nhưng câc dẫn xuất este photphat cĩ thể được tổng hợp để hòa tan
trong dầu Đặc biệt câc dạng photphate este bac 2 va bac 3 như (RO);P=O; (RO);(OH)P = O, (ở đđy R lă thường lă một nhóm alkylaryl đê được sử dụng
trong câc loại đầu bảo quản hoặc kết hợp với câc chat phy gia khâc Phổ biến nhất lă câc dẫn xuất alkylaryl bao gồm câc tricresy] photphat (TCP) vă trixyÏy1
phohat (TXP) Mặc dù trìalkyl photphat (chẳng hạn như tributy] hoặc trioctyl)
có thể được sử dụng cho ứng dụng năy nhưng sự kĩm ổn định nhiệt, oxy hóa,
vă thủy phđn lăm cho chúng ít được đùng trong chất chống gi
Triaryl photphat Aryl alkyl photphat Triatkyt
photphat
Hình L3 Cĩu trite ester Photphat
Tuy photphat có độc tính thấp, đặc tính chịu cực âp, chống măi mòn vă
chống gỉ tuyệt vời nhưng nó ít được dùng trong chất chống gỉ dạng nhũ vì nó
kích thích tăng trưởng của vi sinh vật có thể dẫn đến viím da hoặc tệ hơn sau
khi người lao động tiếp xúc trong thời gian đăi
Trang 33Bâo edo tong kết đề tăi Nghiín cúu Khoa học cấp Bộ — Cơng ty APP
“tizaiolB,28êEa4ê00Zêo802/dio1êiB20B8đêoiiioĂZ2:đ.525288236i58208o0êG2:iị08ưề::36ấ23::08108i48828ê.289838883i:3ưưê5286
Photphat cũng được sử dụng kết hợp với cdc amin, vă điều năy không chỉ cung cấp khả năng chịu cực âp, chống măi mòn mă còn chống gi vì anion (photphat) va cation (amoni) trong một muối duy nhất
Một lĩnh vực khâc mă photphat được sử dụng rộng rêi lă trong câc tua-bìn
hăng không vì đặc tính tro thấp của TCP lă điều quan trong Mac di TCP san xuất văo những năm 1940 vă năm 1950, tuy nhiín một số lượng đâng kể của
photphat triorthocresyl (TOCP) lăm tăng nguy cơ ngộ độc thần kinh Vì vậy
câc TCP thương mại chỉ có mức độ thấp như phần tỷ TOCP (Ppb) mă thôi i, Cấu trúc vòng Nitơ R R uN NY Rav) Ry NA N—! R AM» Năy Ñ Imidazolin Imidazol Thiazol Friazol Benzotriazol
Tolytriazol Pyradin Quinolin Morpholin
Hình I4 Cấu trúc vòng Nươ phổ biến
Câc amin bậc 3 được sử dụng rộng rêi trong câc loại chất chống gỉ đo chúng có khả năng trung hòa axit, câc hợp chất nitơ đị vòng cũng đê được sử
dụng trong nhiều loại chất chống gi Câc loại phổ biến nhất của câc cấu trúc
vòng nitơ lă mercaptobenzothiazol imidazolin, benzotriazol, thiazol, triazol,
Trang 34
nhưng nguyín tử nitơ bậc cao hơn trong cấu trúc vòng có thể chuyển đổi một
ít sang dạng muối (bằng phản ứng với câc axit hữu co), lăm giảm độc hại
trong môi trường biển
Nhiều hợp chất amin di vòng đê được nghiín cứu, nhưng đo chỉ phí t
hiệu quả chống gỉ cao nín câc imidazolin vă câc dẫn xuất của nó vẫn được sử
dụng phổ biến trong chất chống gỉ, đầu, mỡ, đầu nhũ gia công kim loại, cân, cắt, khoan, tiện, măi, kĩo đđy, đập, Ngoăi ra, imidazolin có thể được sử
dụng một mình hoặc kết hợp với một số axit hữu cơ để tạo thănh muối amin
không tro đê được chứng minh lă rất hiệu quả trong chất chống gi 12.3 Công nghệ sản xuất chất chống gỉ
Quâ trình sản xuất chất chống gỉ về cơ bản lă quâ trình điều chỉnh độ nhớt của hỗn hợp dung môi, đầu gốc - phụ gia để nhận được sản phẩm có độ nhớt
mong muốn với đúng tỷ lệ sử dung câc loại phụ gia đê được ấn định trước Về cơ bản, quâ trình được mô tả như lă một quâ trình khuấy trộn, tuần
hoăn với mục đích:
- Lăm tan lẫn hoăn toăn phụ gia văo trong dung môi, đầu gốc
- Tạo ra sản phẩm đồng thể, ổn định trong sử dụng cũng như trong tổn
chứa
1.2.3.1 Quy trình công nghệ sản xuất chất chống gi
- _ Đối với những nhă mây có quy mô vừa vă nhỏ thường hay sử dụng quy
trình pha chế theo mẻ
- Theo quy trình năy, dung môi, đầu gốc vă phụ gia được đưa văo bể pha
chế rồi tiến hănh khuấy trộn cho đến khi đồng thể Sau đó, sản phẩm được
chuyển sang bể chứa trung gian để thực hiện công đoạn đóng gói sản phẩm a, Hĩ thĩng thiĩ bi
Trang 35Bâo edo tong kết đề tăi Nghiín cúu Khoa học cấp Bộ — Cơng ty APP
“tizaiolB,28êEa4ê00Zêo802/dio1êiB20B8đêoiiioĂZ2:đ.525288236i58208o0êG2:iị08ưề::36ấ23::08108i48828ê.289838883i:3ưưê5286
dung mơi, dau gốc, phụ gia duoc bố trí trín cùng mặt săn, ding bom dĩ
bơm dung môi, đầu gốc cũng như phụ gia văo nổi pha chế
-_ Dung môi, đầu gốc vă phụ gia được nạp văo từ phía trín nồi pha chế Sản phẩm pha chế được thâo đây
-_ Ở câc nhă mây, bể pha chế vă hệ thống đường ống được đùng không chi đề pha chế một sản phẩm duy nhất, mă cho nhiều loại sản phẩm khâc nhau Vì
vậy, vấn đề vệ sinh hệ thống thiết bị pha chế lă công việc cần phải tính đến để
trânh hiện tượng nhiễm bản chĩo khi thay đổi chủng loại sản phẩm cần pha
chế
b, Bĩphachĩ
Bể pha chế có thường có dung tích từ 1mẺ - 25 mỶ được lắp đặt thiết bị
khuấy trộn vă thiết bị gia nhiệt
œ Cơcấu khuấy trộn:
Phương phâp khuấy trộn đơn giản nhất được âp dụng cho những bể pha chế có quy mô nhỏ trung bình lă phương phâp khuấy trộn sử dụng cânh khuấy kiểu chđn vịt vă phối hợp với quâ trình tuần hoăn ngoăi (hỗn hợp sản phẩm được rất ra phía đây vă bơm ngược lín phần trín bỂ pha chế)
d, Cocdu gia nhi@: Gia nhỉ
ở âp suất thấp, nước nóng hay đầu nóng lăm chất tải nhiệt Gia nhiệt bằng đầu
bằng ống xoắn ruột gă lă phương phâp thường đùng Hơi nước
được dùng nhiều hơn do hạn chế được ăn mòn vă mất mât sản phẩm trong
trường họp xảy mm đồ ri
ø, Chế độ công nghệ
-_ Nhiệt độ
+ Pha chế được tiến hănh tại nhiệt độ 30°C - 35°C Tại nhiệt độ năy, độ nhót
của dung môi, đầu gốc vă phụ gia lă đủ thấp giúp cho việc khuấy trộn được hiệu quả trong khi vẫn đảm bảo dung môi, đầu gốc vă phụ gia không bị biến
Trang 36Thời gian khuấy trộn phụ thuộc văo quy mô mẻ pha chế, hiệu quả của
thiết bị khuấy trộn vă phụ thuộc văo độ nhớt của hỗn họp Thông thường, thời
gian khuấy được lấy theo kình nghiệm của những mẻ trước vă thường được thực hiện văo khoảng 1 - 2 giờ
1.2.3.2 Thănh phần của chất chống gỉ
a, Dung moi va dĩu gĩc khoảng
Nguyín liệu chủ yếu để sản xuất chất chống gi lă dung môi, đầu gốc
khoâng hoặc đầu gốc tổng hợp (Thường dung môi, dầu gốc chim từ 709 - 95% khối lượng chất chống gỉ) Do gìâ thănh sản xuất dung mdi va dau gốc khoâng từ đầu mỏ thấp nín chúng được sử dụng phổ biến trong số câc loại chất chống gỉ hiện nay Dung môi vă đầu gốc từ dầu khoâng được sản xuất từ đầu mỏ bằng quâ trình tỉnh chế chọn lọc Bản chất của đầu thô vă của quâ
trình lọc đầu sẽ quyết định tính chất vật lý vă tính chất hóa học của dung môi vă đầu gốc tạo thănh
Thanh phan chính của dung môi vă đầu gốc khoâng lă câc hydrocacbon, thănh phần hóa học của nó rất phức tạp Chúng gồm câc loại hyđrocacbon sau:
- Hydrocacbon paraphinic
+ Hydrocacbon paraphinic mach thẳng, đăi lă sâp rắn nín nó cũng lă một thănh phần cho chất chống gi
+ Hydrocacbon paraphinic nhânh, cũng lă thănh phần rất tốt cho đầu bôi trơn vă chất chống gỉ vì chúng có tính ổn định nhiệt cao
-_ Hydrocacbon naphienie
+ Hydrocacbon naphtenic một vòng có mạch nhânh đăi lă thănh phần rất tốt của đầu bôi trơn vă chất chống gỉ do chúng có nhiệt độ đông đặc thấp nín giữ
được tính lình động cần thiết ở nhiệt độ thấp
+ Hydrocacbon naphtenic cố số vòng ngưng tụ căng nhiều, mạch paraphinic
Trang 37Bâo edo tong kết đề tăi Nghiín cứu Khoa học cấp Bộ ~ Công ty APP
“ữnaöBii888A8003ê2820ê8điG3200ê0a890885ö82òê2n0öa0280582ê88088ê2a5n8a98aö20ê03o82ề2iêo0E0aiêê98diö52ê50808800a
thấp vă hòa tan phụ gia tốt nín chúng vẫn được dùng cho chất chống gỉ
- Hydrocacbon aromatic
Hydrocacbon aromatic thường có chỉ số độ nhớt vă n nhiệt kĩm, độc
tính cao nín không được sử dụng lăm dầu bôi trơn vă chất chống gỉ
- Hydrocacbon chứa vòng naphtenie, vòng thom vă mạch nhânh ankyl
trong căng một phđn từ
Nĩu hydrocacbon dang năy có tỷ lệ số vòng trong phđn tử thấp, mạch
nhânh lại dai thi ching mang tinh paraphin nín thích hợp cho việc bôi trơn tuy
nhiín chúng không được ưa dùng trong chất chống gỉ
- — Câc hợp chất hữu cơ có chứa câc dị nguyín tử, chủ yíu lă câc hợp chất
chứa lưu huỳnh, nữ va oxy
Đđy lă thănh phần không mong muốn của chất chống gỉ vì câc nguyín tố năy thường gđy ăn mòn, tuy nhiín câc dung môi vă dầu gốc phđn đoạn nhẹ hiện nay có chứa rất ít câc hợp chất năy
b, Phụ gia
Bản thđn đầu gốc cũng lă chất chống gỉ ở mức độ nhất định, tuy nhiín đo yíu cầu ngăy căng cao của sản phẩm, phụ gia lă thănh phần không thể thiếu được trong chất chống gỉ Phụ gia 1A chất mă có thể lăm tăng cường hoặc lăm mới câc tính chất mă dung môi vă đầu gốc không đâp ứng được:
Việc lựa chọn phụ gia, dung môi vă dầu gốc để pha chế câc sản phẩm chất chống gỉ phải đâp ứng được tính hoă tan vă tính tương hợp Phần lớn câc chất chống gỉ cần thiết phải pha chế nhiễu loại phụ gia khâc nhau để thoả mên câc yíu cầu tính năng mă mă đối tượng cẩn bảo vệ đòi hỏi
Phụ gia chủ yếu được dùng để pha chế chất chống gỉ bao gồm:
- Phụ gia ức chế gỉ, ăn mòn
Câc chất ức chế gỉ ngăn nước thấm qua măng hữu cơ bảo vệ Điều năy
đạt được bằng câch sử dung câc hợp chat phđn cực được hấp phụ chọn lọc trín
Trang 38Một số chất ức chế gỉ, như aÏkyÏ sunfonat kìm loại cũng có thể trung hòa câc
axit
Nói chung, câc chất ức chế kìm hêm gỉ bằng câch phủ lín bể mặt kìm loại, họp kìm một măng đẩy nước Để có hiệu quả câc phđn tử phụ gia phai
hấp phụ tốt, bền chặt trín bề mặt kìm loại vă tạo ra một măng bền vững
Câc chất ức chế gỉ điển hình được dùng gồm câc chất sau: Axit alkylsucxinic vă câc dẫn xuất, câc imidazolin, Sulphonat kim loại (Sulphonat
Bari, Canxi, Magie), câc amin hữu cơ, câc amin photphat, câc este, câc đẫn
xuất của axit đibazic tuy nhiín câc đầu oxy hóa, aÏky] sunfonat của canxi vă bari duoc sir dung phổ biến để sản xuất chất chống gỉ vă nồng độ sử dụng nó
từ 8 - 20%
Hiệu quả ức chế gỉ tăng theo độ đăi mạch ankyl của phụ gia Việc giảm kích thước của nhóm ankyl 1am giảm độ hòa tan của dầu vă đo đó lăm tăng xu hướng câc phđn tử phụ gìa tâch ra khỏi dung dịch vă dính trín bề mặt kim
loại
Chức năng của chất chống oxy hóa lă lăm giảm thiểu việc tạo thănh câc peroxit hữu cơ, axit vă câc thănh phần oxy hóa khâc lăm xuống cấp chất chống gỉ gđy ăn mòn, vì vậy chúng cũng có tâc dụng như chất ức chế ăn mòn vă đo đó chúng phục vụ cho cả hai mục đích Bởi thế người ta nói rằng chất ức chế ăn mòn bổ xung tâc dụng thực tiễn của chất chống oxy hóa
- Phụ gia ức chế oxy hoâ
Chất chống gỉ được sử dụng việc trong điều kiện có tiếp xúc với không
khí vă hơi nước với sự có mặt của kim loại Trong điều kiện như vậy dầu bị
oxy hoâ tạo ra câc sản phẩm có tính axít lăm thúc đẩy quâ trình ăn mòn vật
liệu kim loại, gđy ảnh hưởng xấu tới khả năng bảo vệ kim loại vă lăm giảm
thời gian bảo quản của kìm loại cũng như của bản thđn chất chống gỉ
Phụ gìa chống oxy hoâ có tâc dụng ngăn cản vă lăm chậm đi quâ trình
biến chất vă câc tâc hại do chất chống gỉ bị oxy hóa gđy ra
Trang 39Bâo edo tong kết đề tăi Nghiín cứu Khoa học cấp Bộ ~ Công ty APP
“ữnaöBii888A8003ê2820ê8điG3200ê0a890885ö82òê2n0öa0280582ê88088ê2a5n8a98aö20ê03o82ề2iêo0E0aiêê98diö52ê50808800a
Có nhiều loại phụ gìa chống oxy hóa đùng cho chất chống gỉ nhưng thông
dụng hơn cả lă:
+ Câc đẫn xuất của phenol: chủ yếu lă câc aÏkylphenol (AP), câc phenol có chứa N hoặc S (câc hợp chất đẫn xuất của ure, câc phenolsulphua)
+ Câc amin thơm: alkyl diphenylamin (DPA), dialkyl phenyl a -
naphtylamin, phenyl ơ - naphtylamin
Thông thường trong chất chống gỉ người ta thường dùng hỗn hợp
phenolic va aminic
Theo câc tăi liệu đê nghiín cứu, đặc tính chống oxy hóa giảm dần theo thir ty DPA > AP Tuy nhiín câc khảo sât cho thấy khi dùng hốn hợp câc phụ
gìa chống oxi hóa như DPA/AP với tỷ lệ 1:1 đạt hiệu quả cao nhất Tỷ lệ
thường đùng trong chất chống gỉ khoảng 0,2% - 0,3%
- Phụ gia khử hoạt tính kim loại
Một số kim loại như đồng, nhôm, sắt có thể xúc tiến chuỗi phản ứng
oxy hóa gốc tự do Câc phụ gia ngăn cản hoặc lăm giảm tâc động xúc tâc của kim loại được gọi lă chất khử hoạt tính kim loại hoặc thụ động hóa kim loại
Phụ gia khử hoạt tính kìm loại lă câc phụ gia tâc động bằng câch tạo một
măng hấp phụ trín bề mặt kìm loại từ đó lăm giảm sự tiếp xúc giữa môi
trường vă kìm loại nền, đo đó chúng có thể được xem như chất ức chế gỉ
Vì có tâc đụng ngăn cản quâ trình oxy hóa sản phẩm đầu bởi tâc động xúc
tâc của kìm loại vă lăm chậm quâ trình tạo ra câc chất ăn mòn nín câc chất khử hoạt tính kìm loại cũng có thể được coi như cất ức chế oxy hóa
Điển hình nhất trong câc loại phụ gia năy lă, câc hợp chất chứa lưu
huỳnh, benzotriazol vă câc dẫn xuất Nồng độ sử dụng thường từ 0,01% đến
0,05%
- Phụ gia bâm dính
Phụ gia loại năy lă câc chất lăm tăng độ bâm dính vă độ nhót của chất
Trang 40quanh
Câc chất điển hình của loại phụ gia năy lă polyacrylat, polyisobutylen, xă
phòng nhôm của câc axit không no vă câc loại xă phòng khâc
Câc phụ ga năy, thông qua câc hiện tượng vật lý, nhót đẻo như lăm tăng
độ nhớt vă tạo cho chất chống gỉ chuyển sang dạng cấu trúc thớ sợi 1.3 KET LUAN TREN CO SO TONG QUAN TAI LIEU
- Hiĩn nay chĩt chống gì sử dụng cho ngănh gia công kừm loại chủ yếu
được cung cấp bởi câc hêng nước ngoăi, giâ thănh cao, việc cung ứng khó khăn
- Tại Việt Nam chua có đ tăi, đơn vị năo nghiín cứu, sẵn xuất chất chong
gỉ sử dụng cho ngănh gia công kim loại, chỉ câc hêng dầu lớn khâc như
Mobil, BP, shell, Total, Caltex lă sản xuất chất chẳng gỉ đâp ứng yíu cầu
năy
- Việc nghiín cứu sẵn xuất chất chống gỉ sử dụng cho ngănh gia công kim loại lă vẫn đề cắp bâch hiện nay đâp ứng kịp thời yíu cầu sử dụng ngăy căng cao của đất nước
- Cĩng ty APP lă Công ty đê nhiều năm nghiín cứu, triển khai âp dung câc
sản phẩm dầu mỡ bôi trơn tại Vị việc thục hiện đề tăi năy, Công ty
sẽ âp dụng kết quả nghiín cứu của đề tăi đụa văo sẵn xuất vă cung ứng sản phẩm mới chất lượng cao đâp ứng yíu cầu của xê hội góp phần phât triển của
đất nước