Tổng hợp, nghiên cứu tính chất phức chất benzoat của một số nguyên tố đất hiếm nhẹ

ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM NGỌ DUY TUẤN TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT PHỨC CHẤT BENZOAT CỦA MỘT SỐ NGUYÊN TỐ ĐẤT HIẾM NHẸ LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC THÁI NGUYÊN, NĂM 2018 Tai ngay!!! Ban co the xoa dong chu nay!!! ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM NGỌ DUY TUẤN TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT PHỨC CHẤT BENZOAT CỦA MỘT SỐ NGUN TỐ ĐẤT HIẾM NHẸ Ngành: Hóa vơ Mã số: 44 01 13 LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC Người hướng dẫn khoa học: PGS.TS NGUYỄN THỊ HIỀN LAN THÁI NGUYÊN, NĂM 2018 LỜI CAM ĐOAN Tơi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tôi, số liệu, kết nghiên cứu luận văn trung thực chưa có cơng bố cơng trình khác Thái Ngun, tháng 04 năm 2018 Tác giả luận văn Ngọ Duy Tuấn Xác nhận giáo viên Xác nhận Trưởng khoa Hóa học hướng dẫn Khoa học PGS.TS Nguyễn Thị Hiền Lan PGS.TS Nguyễn Thị Hiền Lan i LỜI CẢM ƠN Với lịng thành kính, em xin bày tỏ lịng biết ơn sâu sắc tới giáo - PGS TS Nguyễn Thị Hiền Lan - người hướng dẫn khoa học tận tình bảo, giúp đỡ hướng dẫn em suốt trình học tập, nghiên cứu hoàn thành luận văn Em xin trân trọng cảm ơn thầy, cô giáo môn Hóa Vơ cơ, Khoa Hóa học, Thư viện, Phịng Đào tạo - Trường Đại học Sư phạm Thái Nguyên tạo điều kiện thuận lợi cho chúng em hoàn thành luận văn Tôi xin gửi lời cảm ơn chân thành tới Ban giám hiệu, bạn bè, đồng nghiệp Trường THPT Phú Bình – Huyện Phú Bình – Tỉnh Thái Nguyên, người thân yêu gia đình ln giúp đỡ, quan tâm, động viên, chia sẻ tạo điều kiện giúp tơi hồn thành tốt khóa học Thái Nguyên, tháng 04 năm 2018 Tác giả Ngọ Duy Tuấn ii MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN i LỜI CẢM ƠN ii MỤC LỤC iii CÁC KÍ HIỆU VIẾT TẮT iv DANH MỤC CÁC BẢNG v DANH MỤC CÁC HÌNH vi MỞ ĐẦU Chương TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1 Giới thiệu chung nguyên tố đất khả tạo phức chúng 1.1.1 Đặc điểm chung nguyên tố đất .3 1.1.1.1 Các nguyên tố đất hiếm, đặc điểm cấu tạo nguyên tử nguyên tố đất 1.1.1.2 Tính chất vật lí nguyên tố đất 1.1.1.3 Tính chất hóa học nguyên tố đất 1.1.2 Khả tạo phức nguyên tố đất 1.2 Axit cacboxylic cacboxylat kim loại 11 1.2.1 Đặc điểm cấu tạo khả tạo phức axit monocacboxylic 11 1.2.2 Các cacboxylat kim loại .13 1.3 Một số phương pháp hố lí nghiên cứu phức chất 16 1.3.1 Phương pháp phổ hồng ngoại .16 1.3.2 Phương pháp phân tích nhiệt 19 1.3.3 Phương pháp phổ khối lượng .22 1.3.4 Phương pháp phổ huỳnh quang 24 1.4 Phương pháp nghiên cứu .27 1.4.1 Phương pháp xác định hàm lượng ion đất phức chất 27 1.4.2 Phương pháp phổ hồng ngoại .27 iii 1.4.3 Phương pháp phân tích nhiệt 27 1.4.4 Phương pháp phổ khối lượng .27 1.4.5 Phương pháp phổ huỳnh quang 27 Chương THỰC NGHIỆM, KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN .28 2.1 Dụng cụ hoá chất 28 2.1.1 Dụng cụ .28 2.1.2 Hóa chất 28 2.2 Chuẩn bị hoá chất 28 2.2.1 Dung dịch LnCl3 28 2.2.2 Dung dịch EDTA 10-2M .29 2.2.3 Dung dịch đệm axetat có pH ≈ 29 2.2.4 Dung dịch Asenazo III ~ 0,1% 29 2.2.5 Dung dịch NaOH 0,1M 30 2.3 Tổng hợp phức chất benzoat đất 30 2.4 Phân tích hàm lượng ion đất phức chất .30 2.5 Nghiên cứu phức chất phương pháp phổ hồng ngoại 32 2.6 Nghiên cứu phức chất phương pháp phân tích nhiệt 36 2.7 Nghiên cứu phức chất phương pháp phổ khối lượng 39 2.8 Nghiên cứu khả phát huỳnh quang phức chất 51 KẾT LUẬN 56 TÀI LIỆU THAM KHẢO 58 iv CÁC KÍ HIỆU VIẾT TẮT HBenz : Axit benzoic Benz : Ion benzoat Ln : Nguyên tố lantanit NTĐH : Nguyên tố đất EDTA : Etylendiamintetraaxetat iv DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1 Một số thông số vật lý quan trọng Nd, Sm, Eu, Gd …………….7 Bảng 2.1 Hàm lượng ion kim loại phức chất benzoat đất 32 Bảng 2.2 Các số sóng hấp thụ đặc trưng phổ hấp thụ hồng ngoại phối tử phức chất benzoat đất 35 Bảng 2.3 Kết phân tích nhiệt phức chất benzoat đất 38 Bảng 2.4 Các mảnh ion giả thiết phổ khối lượng phức chất benzoat đất 41 v DANH MỤC CÁC HÌNH Hình 2.1 Phổ hồng ngoại axit HBenz 32 Hình 2.2 Phổ hồng ngoại phức chất [Nd2(Benz)6].3H2O 33 Hình 2.3 Phổ hồng ngoại phức chất [Sm2(Benz)6].H2O 33 Hình 2.4 Phổ hồng ngoại phức chất [Eu2(Benz)6].H2O 34 Hình 2.5 Phổ hồng ngoại phức chất [Gd2(Benz)6] 34 Hình 2.6 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất [Nd2(Benz)6].3H2O 36 Hình 2.7 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất [Sm2(Benz)6].H2O 36 Hình 2.8 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất [Eu2(Benz)6].H2O 37 Hình 2.9 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất [Gd2(Benz)6] 37 Hình 2.10 Phổ khối lượng phức chất [Nd2(Benz)6].3H2O 39 Hình 2.11 Phổ khối lượng phức chất [Sm2(Benz)6].H2O 40 Hình 2.12 Phổ khối lượng phức chất [Eu2(Benz)6].H2O 40 Hình 2.13 Phổ khối lượng phức chất [Gd2(Benz)6] 41 Hình 2.14 Phổ phát xạ huỳnh quang phức chất [Nd2(Benz)6].3H2O 51 Hình 2.15 Phổ phát xạ huỳnh quang phức chất [Sm2(Benz)6].H2O 52 Hình 2.16 Phổ phát xạ huỳnh quang phức chất [Eu2(Benz)6].H2O 53 Hình 2.17 Phổ phát xạ huỳnh quang phức chất [Gd2(Benz)6] 54 vi MỞ ĐẦU Tổng hợp nghiên cứu phức chất hướng phát triển hố học vơ đại Ngày hố học phức chất phát triển rực rỡ nơi hội tụ thành tựu hố lí, hố phân tích, hố hữu cơ, hố sinh, hố mơi trường, hoá dược Việc sử dụng phối tử hữu cho hố học phức chất khơng gian phát triển vô tận đầy hứa hẹn Trong năm gần hóa học phức chất cacboxylat phát triển cách mạnh mẽ nghiên cứu hàn lâm mà nghiên cứu ứng dụng thực tiễn Sự đa dạng kiểu phối trí (một càng, vòng - hai càng, cầu - hai càng, cầu - ba càng) phong phú ứng dụng thực tiễn làm cho phức chất cacboxylat kim loại giữ vị trí đặc biệt hóa học hợp chất phối trí Hóa học phức chất cacboxylat kim loại nhà khoa học đặc biệt quan tâm cacboxylat kim loại ứng dụng rộng rãi nhiều lĩnh vực khác phân tích, tách, làm giàu làm nguyên tố, chất xúc tác tổng hợp hữu cơ, chế tạo vật liệu vật liệu từ, vật liệu siêu dẫn, vật liệu phát huỳnh quang Cùng với phát triển mạnh mẽ công nghệ lĩnh vực chế tạo vật liệu hướng nghiên cứu vật liệu phát quang, đặc biệt cacboxylat kim loại có khả phát quang ngày thu hút quan tâm nhà khoa học ngồi nước Ở Việt Nam hóa học phức chất cacboxylat đất cịn quan tâm, số cơng trình nghiên cứu cacboxylat đất chưa mang tính hệ thống, đặc biệt cacboxylat thơm có khả phát huỳnh quang cịn cơng trình đề cập tới Vì vậy, việc tổng hợp, nghiên cứu tính chất phức chất cacboxylat, đặc biệt phức chất cacboxylat thơm đất có khả phát huỳnh quang có ý nghĩa khoa học thực tiễn Trong phổ khối lượng, giả thiết mảnh ion tạo trình bắn phá dựa quy luật chung trình phân mảnh cacboxylat đất [32] Kết phổ khối lượng cho thấy thành phần pha phức chất tương đối giống nhau, gồm chủ yếu có mặt sáu loại ion mảnh, sáu loại ion mảnh tương ứng với xuất sáu pic có cường độ mạnh Pic thứ có m/z lớn đạt giá trị 1050, 1062, 1066 1075 tương ứng với phức chất benzoat Nd(III), Sm(III), Eu(III) Gd(III) Các giá trị ứng với khối lượng ion phân tử dime [Ln2(Benz)6 + 2H2O – H]- phức chất Kết cho thấy, điều kiện ghi phổ phức chất tồn trạng thái đime [Ln2(Benz)6] Pic thứ hai có m/z 963, 974, 978, 989 tương ứng với mảnh ion phức chất benzoat Nd(III), Sm(III), Eu(III) Gd(III) có cơng thức ion phân tử [Ln2(C6H5COO)2C6H5CO)4O – H]- Pic thứ ba có m/z 876, 889, 893, 903 tương ứng với mảnh ion phức chất benzoat Nd(III), Sm(III), Eu(III) Gd(III) có cơng thức ion phân tử [Ln2(C6H5COO)5 – H]- Pic thứ tư có m/z 628, 634, 636, 641 tương ứng với mảnh ion phức chất benzoat Nd(III), Sm(III), Eu(III) Gd(III) có cơng thức ion phân tử [Ln(C6H5COO)4 – H]- Pic thứ năm có m/z 543, 549, 551, 555 tương ứng với mảnh ion phức chất benzoat Nd(III), Sm(III), Eu(III) Gd(III) có cơng thức ion phân tử [Ln(C6H5COO)3 + 2H2O – H]- Pic thứ sáu có m/z 456, 465, 467, 471 tương ứng với mảnh ion phức chất benzoat Nd(III), Sm(III), Eu(III) Gd(III) công thức ion phân tử [Ln(C6H5CO)4 – H]- ((Ln theo thứ tự lượt : Nd, Sm, Eu, Gd) 48 Công thức cấu tạo ion phân tử giả thiết sau: [Ln2(Benz)6 + 2H2O – H]- [Ln2(C6H5COO)2C6H5CO)4O – H]- [Ln2(C6H5COO)5 – H]- 49 [Ln(C6H5COO)4 – H]- Ln(C6H5COO)3 + 2H2O – H]- [Ln(C6H5CO)4 – H](Ln: Nd, Sm, Eu, Gd) Từ kết phổ khối lượng, kết hợp với kiện phổ hồng ngoại, giả thiết bốn phức chất tổng hợp phức chất hai nhân, ion đất có số phối trí 6, với cơng thức cấu tạo giả thiết sau: (Ln: Nd, Sm, Eu, Gd) 50 2.8 Nghiên cứu khả phát huỳnh quang phức chất Để nghiên cứu ảnh hưởng phối tử benzoat đến khả phát huỳnh quang phức chất nghiên cứu phổ huỳnh quang phức chất với lượng kích thích phù hợp Phổ huỳnh quang phức chất trình bày hình từ 2.14 ÷ 2.17 Hình 2.14 Phổ phát xạ huỳnh quang phức chất [Nd2(Benz)6].3H2O Đối với phức chất neodim benzoat, kích thích xạ tử ngoại 350 nm, phổ phát xạ huỳnh quang phức chất neodim benzoat xuất vùng từ 350 ÷ 550nm với cực đại phát xạ 430 nm, phát xạ có cường độ mạnh (hình 2.14), ứng với phát xạ ánh sáng tím, phát xạ tương ứng với chuyển dời F3/2  I9/2 ion Nd3+ [39] 51 Hình 2.15 Phổ phát xạ huỳnh quang phức chất [Sm2(Benz)6].H2O Dưới kích thích tử ngoại 325 nm, phức chất Samari benzoat phát xạ huỳnh quang mạnh vùng 350 ÷ 750 nm với năm dải phát xạ rực rỡ 402 nm, 563 nm, 595 nm, 645 nm 710 nm Các dải phát xạ tương ứng với xuất ánh sáng vùng tím (402 nm), vùng lục (563 nm), vùng cam (595 nm) vùng đỏ (645 nm; 710 nm) Các dải phát xạ quy gán tương ứng cho chuyển dời F7/  H5/ (403 nm), G 5/2  H5/2 (561 nm), G 5/2  H7/2 (596 nm), G 5/2  H9/2 (643 nm), G5/2  H11/2 (710 nm) ion Sm3+ [38] Trong số năm dải phát xạ cực đại phát xạ ánh sáng màu cam 595 nm màu đỏ 645 nm có cường độ mạnh (hình 2.15) 52 Hình 2.16 Phổ phát xạ huỳnh quang phức chất [Eu2(Benz)6].H2O Khi bị kích thích lượng tử ngoại 393 nm, phổ phát xạ huỳnh quang phức chất europi benzoat xuất vùng từ 575 ÷ 720 nm Phức chất phát xạ huỳnh quang với năm cực đại phát xạ hẹp sắc nét liên tiếp 593 nm, 617 nm, 653 nm, 689 nm 700 nm, cực đại phát xạ 653 nm có cường độ yếu, hai cực đại phát xạ 593 nm 700 nm có cường độ trung bình, cịn cực đại phát xạ 617 có cường độ mạnh Ứng với dải phát xạ xuất ánh sáng rực rỡ miền trông thấy : vùng cam (593 nm; 617 nm) vùng đỏ (653 nm, 689 nm, 700 nm) Các dải phổ 7 quy gán tương ứng cho chuyển dời D0  F1 (593 nm), D0  F2 (617 nm), D0  F3 (653 nm), D0  F4 (689 nm), ion Eu3+ (Hình 2.16) [39] 53 D0  F5 (700 nm), Hình 2.17 Phổ phát xạ huỳnh quang phức chất [Gd2(Benz)6] Đối với phức chất gadolini benzoat, xạ lượng tử ngoại 325 nm, phức chất phát dải phát xạ có cường độ phát xạ tương đối mạnh, rộng vùng 350-650 nm (hình 2.17), đỉnh phát xạ 450 nm, thuộc vùng ánh sáng lam chàm, phát xạ phù hợp với chuyển mức lượng P7/2  S7/2 Gd3+ [39] Kết phổ huỳnh quang bốn phức chất cho thấy, khả phát quang hai phức chất samari benzoat europi benzoat mạnh gồm dải phát xạ hẹp, sắc nét rực rỡ vùng ánh sáng trông thấy Còn phổ huỳnh quang phức chất neodim benzoat gadolini benzoat tương tự xuất dải phát xạ vùng ánh sáng tím chàm 54 Có thể giải thích chế phát xạ huỳnh quang phức chất sau [39]: Khi nhận lượng kích thích, phối tử chuyển từ trạng thái singlet sang trạng thái triplet; trình chuyển lượng từ trạng thái triplet phối tử sang Ln(III); cuối ion Ln 3+ chuyển từ trạng thái kích thích trạng thái phát xạ ánh sáng đặc trưng ion đất Như vậy, ion đất Ln3+ có khả phát huỳnh quang nhận lượng kích thích tử ngoại 325 nm (Sm3+, Gd3+), 350 nm (Nd3+) 393 nm (Eu3+) để chuyển lên trạng thái kích thích, sau q trình phục hồi xuống mức lượng thấp mang lại trình phát huỳnh quang Các kết chứng tỏ trường phối tử benzoat ảnh hưởng cách có hiệu khả phát quang ion đất 55 KẾT LUẬN Từ kết nghiên cứu, rút kết luận sau: Đã tổng hợp phức chất hai nhân benzoat nguyên tố đất hiếm, chúng có cơng thức phân tử [Nd2(Benz)6].3H2O; [Ln2(Benz)6].H2O (Ln: Sm, Eu) [Gd2(Benz)6] Đã phân tích hàm lượng đất phức chất phương pháp phân tích thể tích; Đã nghiên cứu sản phẩm phương pháp phổ hồng ngoại Kết thu xác nhận tạo thành liên kết phối tử ion đất qua nguyên tử oxi nhóm COOˉ, phức chất tạo có kiểu phối trí hai bền vững Đã nghiên cứu phức chất phương pháp phân tích nhiệt Kết cho thấy phức chất benzoat Nd(III), Sm(III) Eu(III) chứa nước hiđrat, phức chất benzoat Gd(III) trạng thái khan Các phức chất bền nhiệt đưa sơ đồ phân huỷ nhiệt chúng Đã nghiên cứu phức chất phương pháp phổ khối lượng, kết cho thấy pha bốn phức chất xuất ion mảnh có m/z ứng với khối lượng ion phân tử phức chất [Ln2(Benz)6 + 2H2O – H](Ln3+: Nd3+, Sm3+, Eu3+ Gd3+) Thành phần pha phức chất tương tự nhau, gồm chủ yếu có mặt loại ion mảnh có tần suất lớn Đã đưa công thức cấu tạo giả thiết phức chất hai nhân với số phối trí ion đất hiếm: 56 Đã nghiên cứu phức chất benzoat phương pháp phổ huỳnh quang, kết cho thấy bốn phức chất benzoat Nd(III), Sm(III), Eu(III) Gd(III) có khả phát huỳnh quang kích thích lượng phù hợp Khả phát quang phức chất tâm phát quang Ln3+ nhận lượng từ nguồn kích thích thơng qua ảnh hưởng lớn trường phối tử 57 TÀI LIỆU THAM KHẢO I Tiếng Việt Nguyễn Hoa Du (2001), Tổng hợp nghiên cứu tính chất phức hỗn hợp tạo thành hệ ion đất (III)-đibenzoylmetan- bazơ hữu khả ứng dụng chúng, Luận án Tiến sĩ hóa học, Đại học Quốc Gia Hà Nội Lưu Minh Đại, Nguyễn Thành Anh (2012), “Tổng hợp nghiên cứu phức chất số nguyên tố đất với axit lactic”, Tạp chí Hóa học, T.50(5B), tr 62-66 Nguyễn Hữu Đĩnh, Trần Thị Đà (1999), Ứng dụng số phương pháp phổ nghiên cứu cấu trúc phân tử, NXBGD, Hà Nội Nguyễn Hữu Đĩnh, Đỡ Đình Rãng (2003), Hóa học hữu cơ, Tập 2, NXB Giáo Dục, Hà Nội Vũ Đăng Độ, Triệu Thị Nguyệt (2008), Hóa học vô cơ, Quyển (Các nguyên tố d f), NXB Giáo dục Lâm Thị Kiều Giang, Nguyễn Vũ, Trần Kim Anh, Trần Thu Hương, Lê Quốc Minh (2015), "Nghiên cứu chế tạo tính chất hạt nano SiO2NaYF4: Er 3+, Yb 3+ cấu trúc lõi/vỏ để điều khiển phát xạ chyển đổi ngược vùng xanh đến đỏ", Tạp chí Hoá học, T 53(3E12), tr 233-237 Lê Tiến Hà, Nguyễn Tư, Trịnh Xuân Anh, Nguyễn Thị Kim Liên, Nguyễn Đức Trung Kiên, Phạm Thành Huy (2014), “Ảnh hưởng nhiệt độ tỉ lệ pha tạp Eu lên cấu trúc tính chất quang bột huỳnh quang Sr5Cl(PO4)3/Sr3(PO4)2 tổng hợp phương pháp đồng kết tủa, Tạp chí Hóa học, T.52(5A), tr 291-295 Lê Chí Kiên, Hóa học phức chất, NXB ĐHQGHN, Hà Nội, 2007 58 Nguyễn Thị Hiền Lan (2009), Tổng hợp cacboxylat số NTĐH có khả thăng hoa nghiên cứu tính chất, khả ứng dụng chúng, Luận án Tiến sĩ hóa học, Đại học Quốc Gia Hà Nội 10 Nguyễn Thị Hiền Lan, Đào Thu Hương (2015), "Tổng hợp nghiên cứu tính chất phức chất 2-Thiophenaxetat số ngun tố đất nhẹ", Tạp chí Hố học, T 53(3E12), tr 51-55 11 Nguyễn Thị Hiền Lan, Phạm Thị Quỳnh Nga (2015), "Tổng hợp nghiên cứu khả phát quang phức chất 2-hyđroxynicotinat số ngun tố đất hiếm", Tạp chí Hố học, T 53(3E12), tr 47-50 12 Đinh Xuân Lộc, Nguyễn Vũ, Lê Quốc Minh (2011), “Huỳnh quang nano phát quang CePO4: Tb tổng hợp phương pháp thủy nhiệt”, Tạp chí Hóa học, T.49(3A), tr 173-176 13 Hoàng Nhâm (2002), Hóa học vô tập 3, NXB Giáo Dục, Hà Nội 14 Hồ Viết Quý (1999), Các phương pháp phân tích quang học hoá học, Đại học Quốc Gia Hà Nội 15 Phạm Đức Rỗn, Hồng Văn Đơng, Nguyễn Thị Thu Trang, Nguyễn Vũ (2014), "Tổng hợp vật liệu phương pháp phản ứng nổ tính chất cuả Yb2O3:Ho3+ kích thước nanomet", Tạp chí Hố học, T 52(5A), tr 1-4 16 Phạm Đức Rỗn, Hồng Văn Thiều, Bùi Thị Kim Cúc, Trần Thị Kim Chi, Nguyễn Vũ (2015), "Tổng hợp vật liệu nano phát quang Gd 2O3:Eu phương pháp phản ứng nổ", Tạp chí Hố học, T 53(3E12), tr 403-406 17 Võ Văn Tân, Võ quang Mai, Trần Dương (2011), “Nghiên cứu chế tạo vật liệu phát quang pha tạp europi neodim”, Tạp chí Hóa học, T.49(3A), tr 164-168 18 Hoàng Hữu Tân, Nguyễn Văn Kiên, Hoàng Thị Kiều Nguyên, Lê Xuân Thành (2012), “Tổng hợp tính chất phát quang Y2O3 pha tạp europi có bổ xung K+”, Tạp chí Hóa học, T.50 (5B), tr 307-310 59 19 Lê Xuân Thành, Hoàng Hữu Tân, Nguyễn Văn Kiên (2012), “Tổng hợp tính chất phát quang nano ytri oxit pha tạp europi ”, Tạp chí Hóa học, T.50 (5B), tr 303-306 20 Lê Xuân Thành, Hoàng Hữu Tân, Nguyễn Văn Kiên (2012), “Tổng hợp tính chất phát quang Y2O3 : Tb3+ khơng có bổ sung ion Li, Na K”, Tạp chí Hóa học, T.50 (5B), tr 311-313 21 Lê Hữu Thiềng, Trần Tuyết Nhung (2015), "Tổng hợp, nghiên cứu tính chất phức chất ecbi, tuli với hỗn hợp phối tử asparagin o-phenantrolin ", Tạp chí phân tích Hố, Lý Sinh học, T 20(4), tr 250-255 22 Nguyễn Đình Triệu (2001), Các phương pháp phân tích vật lý hóa học, Tập tập 2, NXB Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội 23 Nguyễn Tư, Nguyễn Trí Tuấn, Đào Xuân Việt, Phạm Thị Lan Hương, Nguyễn Thị Lan, Nguyễn Đức Dũng, Đỗ Quang Trung, Trịnh Xuân Anh, Phạm Thành Huy, Nguyễn Đức Chiến (2014), “Tính chất quang vật liệu ZnO pha tạp cacbon chế tạo phương pháp nghiền bi hành tinh lượng cao”, Tạp chí Hóa học, T.52(5A), tr 280-284 24 Nguyễn Trọng Uyển (1979), Giáo trình chuyên đề nguyên tố đất hiếm, Trường Đại học Tổng hợp Hà Nội II Tiếng Anh 25 Cooper, James L (Longview, TX, US) (1987), Recovery of rhodium and cobalt low pressure oxo catalyst, U S Pat 390 473 26 Desheng Zhu, Congkai Wang, FengJiang (2018), “White light-emitting Ba0.05Sr0.95WO4:Tm3+ Dy3+ phosphors”, Journal of Rare Earths, Volume 36, Issue 4, April 2018, Pages 346-352 27 Grodzicki A., Lakomska I., Piszczek P., Szymanka I., Szlyk E (2005), ''Copper (I), silver (I) and gold (I) carboxylate complexes as precursors in chemical vapour deposition of thin metallic films'', Coordination Chemistry Review, Vol 249, pp 2232-2258 60 28 Hai-yan Zhang, Jian-Jun Zhang, Ning Re, Su – Ling Xu, Yong-Hua Zhang, Liang Tian, Hui-Hua Song (2008), "Synthesis, crystal structure and thermal decomposition kinetics of Sm(III) with 2,4-dichloro benzoate and 2,2'Bipyridine", Journal of Alloys and compounds, Vol 466, pp 282-286 29 Hai-yan Zhang, Jian-Jun Zhang, Ning Re, Su-Ling Xu, Liang Tian, Ji-Hai Bai (2008), "Synthesis, crystal structure and thermal decomposition mechanism of the complex [Sm(p-BrBA)3Bipy.H2O]2.H2O", Journal of Alloys and compounds, Vol 464, pp 277-281 30 Hugo Gallardoa, Gilmar Contea, Adailton J Bortoluzzia, Ivan H Bechtoldb, Alessandra Pereirab, Welber Gianini Quirinoc, Cristiano Legnanic, Marco Cremonac (2011), "Synthesis, structural characterization, and photo and electroluminescence of a novel terbium(III) complex: {Tris(acetylacetonate)[1,2,5]thiadiazolo[3,4-f][1,10]phenanthroline} terbium(III)", Inorganica Chimica Acta, Vol 365, pp 152-158 31 Kathyne Esperdy and Donald D Shillady (2001), ''Simulated Infrared spectra of Nd (III) and Gd (III) cholorides and cacboxylate complexes using effective core potentiates in GAMESS'', J Chem Inf comput Sci., Vol 41, pp 1547 - 1552 32 Kotova O V., Eliseeva S V., Lobodin V V., Lebedev A T., Kuzmina N P (2008) ''Direct laser desorption/ionization mass spectrometry characterization of some aromantic lathanide carboxylates", Journal of Alloys and Compound, Vol 451, pp 410-413 33 Linyan Yang, Yanping Zhang, Liwei Hu, Yunhe Zong, RuiliZhao, TianmingJin, WenGu (2018), “Synthesis, characterization and cell imaging properties of rare earth compounds based on hydroxamate ligand, Journal of Rare Earths”, Volume 36, Issue 4, April 2018, Pages 418-423 34 M Burak Coban, Ugur Erkarslan, Gorkem Oylumlouglu, Muhittin Aygun, Hulya (2016), "Hydrothermal synthesis, 61 crystal structure and photoluminescent properties 3D Holmiun (III) coordination polymer", Inorganica Chimica Acta, Vol 447, pp 87-91 35 Mariana A Katkova, Alexander V Borisov, Georgy K.Fukin, Eugeny V Baranor, Anatoly S Averyushkin, Alexei G Vitukhnovsky, Mikhail N Bochkarev (2006), " Synthesis and luminescent properties of lanthanide homoleptic mercaptothi(ox)azolate complexes: Molecular structure of Ln(mbt)3 (Ln = Eu, Er)", Inorganica Chimica Acta, Vol 359, pp 4289-4296 36 Ponnuchamy Pitchaimani, Kong Mun Lo, Kuppanagounder P Elango (2015), "Synthesis, crystal structures, luminescence properties and catalytic application of lanthanide (III) piperidine dithiocarbamate complexs", Polyhedron, Vol 93, pp 8-16 37 Tadashi Arii, Akira Kishi, Makoto Ogawa and Yutaka Sawada (2001), ''Thermal decomposition of Cerium(III) acetate by a three-dimensional thermal analysis'', Analytical Sciences, Vol 18, pp.674-678 38 Wilkinson S G., Gillard R D., McCleverty J A (1987), Comprehensive Coordination Chemistry, Vol 2, Pergamon Press, Oxford - New York Beijing - Frankfurt - Sydney - Tokyo- Toronto, pp 435-440 39 Yasuchika Hasegawa, Yuji Wada, Shozo Yanagida (2004), ''Strategies for the design of luminesent lanthanide (III) complexes and their photonic applications'', Journal of photochemistry and Photobiology, Vol.5, pp 183202 40 Yang Jing, He Qizhuang, Min Hui, Li Hexing (2006), “Studies on the spectra and antibacterial properties of rare earth dinuclear complexes with L-phenylalanine and o-phenanthroline”, Materials letters, Vol 60(3), PP 317 – 320 41 Yi-Bo Wang, Chang-Yan Sun, et al (2005), ''Synthesis and characterization of new polynuclear lanthannide coordination polimers with 4,4'-oxybis(benzoic acid)'', Polyhedron, Vol 24, pp 823-830 62