Tách và xác định cấu trúc một số hợp chất từ cây bù tru uvaria grandifilora roxb hornem ở hà tĩnh

bộ giáo dục đào tạo Tr-ờng đại học vinh ==== ==== Hồ Quốc việt Tách xác định cấu trúc số hợp chất từ bù tru(Uvaria grandiflora Roxb & Hornem) hà tĩnh Luận văn thạc sĩ hãa häc Vinh - 2009 MỞ ĐẦU Lý chọn đề tài Hóa học ngày bước vào thời kỳ phát triển mạnh mẽ Dựa tảng tri thức đại đạt nhiều thành tựu to lớn Hóa học hợp chất thiên nhiên nói chung đặc biệt hóa học hợp chất có hoạt tính sinh học nói riêng thu hút bỡi quan tâm nhà khoa học ứng dụng quý báu hợp chất lĩnh vực: Y học, công nghiệp, nông nghiệp…v.v Họ Na (Annonaceae) họ lớn Mộc Lan (Magnoliales) gọi họ Mãng cầu, họ thực vật có hoa bao gồm loại thân gỗ, bụi hay dây leo Với khoảng 2.300 đến 2.500 loài 120 - 130 chi, họ lớn Mộc lan (Magnoliales) Các chi điển hình họ Annona (na, mãng cầu xiêm), Goniothalamus (dẻ, lan tây) Họ sinh trưởng chủ yếu vùng nhiệt đới, có lồi sinh sống vùng ơn đới Khoảng 900 loài Trung Nam Mỹ, 450 loài châu Phi, loài khác châu Á Các chiết xuất hữu tinh khiết từ lâu trở thành nguồn nguyên liệu có ích y dược Những chiết xuất từ gốc họ Na nói đến có hoạt tính cytotoxic hoạt tính chống vi trùng hiệu nghiệm Những từ họ Na, đặc biệt lồi Uvaria phát có chứa hợp chất acetogenins dùng thuốc trừ sâu, gần tác nhân chống ung thư Bên cạnh đó, số lồi hồng lan (Cananga odorata) chứa tinh dầu thơm sử dụng sản xuất nước hoa hay đồ gia vị, thuốc chữa bệnh nhiễm trùng, bệnh gan, tiêu chảy… Các lồi thân gỗ cịn dùng làm củi Chính mà chúng tơi chọn đề tài: “Tách xác định cấu trúc số hợp chất từ Bù Tru (Uvaria grandiflora Roxb & Hornem) Hà Tĩnh” Nhiệm vụ nghiên cứu Trong luận văn này, chúng tơi có nhiệm vụ sau:  Chiết chọn lọc với loại dung mơi thích hợp để thu hỗn hợp hợp chất từ thân bù tru (Uvaria grandifora Roxb & Hornem)  Phân lập xác định cấu trúc hợp chất từ thân bù tru Đối tƣợng nghiên cứu Dịch chiết phần thân bù tru (Uvaria grandifora Roxb & Hornem) thuộc họ Na (Annonaceae) Chƣơng TỔNG QUAN VỀ HỌ NA (ANNONACEAE) 1.1 Họ Na (Annonaceae) Họ Na (Annonaceae) gọi họ Mãng Cầu, họ thực vật có hoa bao gồm loại thân gỗ, bụi hay dây leo Với khoảng 2.300 đến 2.500 loài 120 - 130 chi, họ lớn Mộc lan (Magnoliales) Chi điển hình họ Annona (na, mãng cầu xiêm) Họ sinh trưởng chủ yếu vùng nhiệt đới, có lồi sinh sống vùng ơn đới Khoảng 900 loài Trung Nam Mỹ, 450 loài châu Phi, loài khác châu Á.Các loài thuộc họ Annonaceae có đơn, mọc so le (mọc cách), có cuống mép nhẵn Lá mọc thành hai hàng dọc theo thân Vết sẹo nơi đính thường nhìn thấy rõ mạch dẫn Cành thường dạng zíc zắc Chúng khơng có bẹ Hoa đối xứng xuyên tâm (hoa đều) thường lưỡng tính Ở phần lớn lồi đài hoa nối với gốc hoa Có cánh hoa có màu nâu hay vàng, nhiều nhị hoa mọc thành hình xoắn ốc nhiều nhụy hoa, nhụy có bầu nhụy dạng ngăn chứa nhiều tiểu nỗn Hoa đơi mọc trực tiếp cành lớn thân Quả nang, bế hay đa Các chi họ Na (Annonaceae) [2]: Afroguatteria Alphonsea Ambavia Anaxagorea Annickia Annona Anomianthus Anonidium Artabotrys Asimina Asteranthe Balonga Bocagea Bocageopsis Boutiquea Cananga Cardiopetalum Cleistochlamys Cleistopholis Craibella Cremastosperma Cyathocalyx Cyathostemma Cymbopetalum Dasoclema Dasymaschalon Deeringothamnus Dendrokingstonia Dennettia Desmopsis Desmos Diclinanona Dielsiothamnus Disepalum Duckeanthus Duguetia Ellipeia Ellipeiopsis Enicosanthum Ephedranthus Exellia Fissistigma Fitzalania Friesodielsia Froesiodendron Fusaea Gilbertiella Goniothalamus Greenwayodendron Guamia Guatteria Guatteriella Guatteriopsis Hornschuchia Malmea Haplostichanthus Heteropetalum Isolona Letestudoxa Marsypopetalum Meiocarpidium Hexalobus Lettowianthus Meiogyne Melodorum Mezzettia Mezzettiopsis Miliusa Mischogyne Mitrella Mitrephora Mkilua Monanthotaxis Monocarpia Monocyclanthus Monodora Neostenanthera Neo-uvaria Onychopetalum Ophrypetalum Oreomitra Orophea Oxandra Pachypodanthium Papualthia Petalolophus Phaeanthus Phoenicanthus Piptostigma Platymitra Polyalthia Polyceratocarpus Popowia Porcelia Pseudoxandra Pseuduvaria Pseudartabotrys Pseudephedranthus Pyramidanthe Raimondia C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Reedrollinsia Richella Rollinia Ruizodendron Sageraea Sanrafaelia Sapranthus Schefferomitra Sphaerocoryne Stelechocarpus Stenanona Tetrameranthus Toussaintia Tridimeris Trigynaea Trivalvaria Unonopsis Uvaria Uvariastrum Uvariodendron Uvariopsis Woodiellantha Xylopia Bảng 1: Các chi họ Na Các chi khác với tên gọi thông thường:  Artabotrys - dây cơng chúa hay dây móng rồng  Cananga - hoàng lan hay ngọc lan ylang ylang  Deeringothamnus - giả đu đủ Mỹ  Guatteria - haya minga, haya blanca  Oxandra - blacklancewood, haya  Rollinia - na dại  Stelechocarpus - kepelk 1.2 Chi Uvaria [3] 1.2.1 Những loài thuộc chi Uvaria Uvaria chi điển hình họ Na (Annonaceae), bao gồm 18 loài sau:  Uvaria aromatica Lam [Encycl 1:596 1785] (= Xylopia aromatica (Lam.) Mart.)  Uvaria calamistrata Hance [J Bot 20:77 1882]  Uvaria cerasoides Roxb [Pl Coromandel 1:30, t 33 1795] (= Polyalthia cerasoides (Roxb.) Bedd.) Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an  Uvaria chamae P Beauv [Fl Oware 2:43, t 83, fig 1809] Finger-root  Uvaria grandiflora (Lesch ex DC.) Roxb [Fl ind ed 1832, 2:665 1832 (= Unona grandiflora Lesch ex DC.)  Uvaria heteroclita Roxb [Fl ind ed 1832, 2:663 1832] (= Kadsura heteroclita (Roxb.) Craib) (= Kadsura roxburghiana Arn.)  Uvaria japonica L [Sp pl 1:536 1753] (= Kadsura japonica (L.) Dunal)  Uvaria lanceolata Sw [Prodr 87 1788] (= Oxandra lanceolata (Sw.) Baill.)  Uvaria laurifolia Sw [Fl Ind occid 2:1001 1800] (= Oxandra laurifolia (Sw.) A Rich.)  Uvaria longifolia Sonn [Voy Indes orient 2:233, t 131; [oct ed.] 2:260 1782] (= Polyalthia longifolia (Sonn.) Thwaites)  Uvaria lutea Roxb [Pl Coromandel 1:32, t 36 1795] (= Alphonsea lutea (Roxb.) Hook f & Thomson)  Uvaria odorata Lam [Encycl 1:595 1785] (= Cananga odorata (Lam.) Hook f & Thomson) (= Canangium odoratum (Lam.) Baill ex King)  Uvaria purpurea Blume [Bijdr 11 1825]  Uvaria rufa (Dunal) Blume [Fl Jav Anon 19, T + 13 1828] (= Guatteria rufa Dunal)  Uvaria scandens C B Rob [Bull Torrey Bot Club 35:69 1908]  Uvaria sorzogonensis C Presl [Reliq haenk 2:76 1835]  Uvaria suberosa Roxb [Pl Coromandel 1: t 34 1795] (= Polyalthia suberosa (Roxb.) Thwaites)  Uvaria tomentosa Roxb [Pl Coromandel 1:31, t 35 1795] (= Miliusa tomentosa (Roxb.) J Sinclair) (= Saccopetalum tomentosum (Roxb.) Hook f & Thomson Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Các loài chi Uvaria có vùng phân bố rộng lớn, số loài Nam Mỹ (Uvaria hahinii, Uvaria cordata, Uvaria calamistrata), Trung Quốc (Uvaria kweichowensis) Trong U chamae loài thân leo, nhỏ phân bố chủ yếu rừng nhiệt đới (phía Tây Châu Phi) đến khu rừng ẩm ướt Scrublands a số loài chi Uvaria thường dây leo, thân gỗ hay bụi Lá thường có gân bên rõ mặt Hoa lưỡng tính, thường đối diện với Lá mọc thành hai hàng dọc theo thân 1.2.2 Thành phần hóa học Hóa học thực vật chi Uvaria đa dạng phong phú, có nhiều loại hợp chất có ứng dụng thực tiễn nghiên cứu y học Hiện nay, nhà khoa học quan tâm nghiên cứu Dưới bảng hợp chất nghiên cứu phân lập từ chi Uvaria: Bộ phận nghiên cứu Tên khoa học U accuminata Rễ Hợp chất Danh mục uvaricin, Jolad et al.,1982,1985 desacetyluvaricin, Jolad et al., 1985 Cole, uvaretin, 76 Torrance and Wiedhopf, 1976; Okorie, 1977 uvagoletin, 74 angoletin, 75 U angolensis Rễ uvaretin, 76 isouvaretin, 77 Hufford and Oguntimein, 1980a; Bhardwaj et al., 1982 Hufford and Oguntimein, 1980a angoluvarin, U angolensis uvarindole A, 124 Muhammad and Vỏ uvarindole B, 125 Waterman, 1985 Muhammad and Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Waterman, 1985 uvarindole C, 126 uvarindole D, 127 Vỏ chamuvaritin, 81 U angolensis U.afzelii Thân Muhammad and Waterman, 1985 vafzelin, 132 Hufford and uvafzelin, 133 Oguntimein, 1981 Hufford uvafzelic acid, 134 and syncarpic acid, 131 Oguntimein, 1981 coumarin, 111 U calamistrata U catocarpa Rễ Quả calamistrins A, 12 Zhou et al., 1999 calamistrins B, 13 Zhou et al., 1999 uvarigrin, 14 Zhou et al., 1999 uvarigranin, 15 Zhou et al., 1999 calamistrins C, 16 Zhou et al., 2000 calamistrins D, 17 Zhou et al., 2000 calamistrins E, 18 Zhou et al., 2000 calamistrins F, 19 Zhou et al., 2000 calamistrins G, 20 Zhou et al., 2000 (-)-senepoxide, 47 seneol, 46 pinostrobrin, 93 Hollands et al., 1968 chamanetin 5- Hufford and W.L.Lasswell, 19771977aOkorie, methyl ether,101 U chamae Rễ dichamanetin 5methyl ether,102 Hufford, W.L.Lasswell and El-Sohly, 1979 Hufford, W.L.Lasswell and El-Sohly, 1979 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an asimilobine, 120 Lá glaziovine, 114 Leboeuf et al., Leboeuf et al., Leboeuf et al., Leboeuf et al., 1982 1982 1982 1982 isoboldine, 121 pronuciferine, 115 2´,3´-dihydroxyU dulcis Dunal Lá Chantrapromma, et al., 2000 4´,6´dimethoxychalcone, 85 U elliltiana Vỏ 3,6-bis-(γ,γ- Achenbach and dimethylallyl)- Roffelsberger, 1979 indole, 116 Lá U hamiltonii U kirkii thân Rễ hamiltones A, 108 Huang et al.,1998 hamiltones B, 109 Huang et al.,1998 uvaretin, 76 Nkunya et al., 1985 diuvaretin, 79 Nkunya et al., 1985 benzyl benzoate, 63 Nkunya et al., 1985 2-methoxybenzyl Nkunya et al., 1985 benzoate, 67 Nkunya et al., 1985 7-methyljuglone, 136 U narum Rễ taraxerol, 32 Hisham et al.,1990 β-sitosterol, 28 Hisham et al.,1990 uvariamicin I, Hisham et al.,1990 uvariamicin II, 10 Hisham et al.,1990 10 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an ứng với pic  (ppm): 145,2 (C- 6); 149,4 (C- 9); 151,1 (C- 7) C liên kết dạng C=O ứng với  = 160,6 (ppm) 11 H3CO 10 HO O O 60 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Hình 21 Phổ DEPT c a hợp chất B Từ ta có số liệu trình bày bảng sau: Vị trí C Nhóm  C (ppm) Thí nghiệm (DEPT)  C (ppm) C=O 160,6 161,5 CH 111,6 112,5 6,18 (J=9,5 Hz) CH 144,3 144,0 7,85 (J=9,5 Hz) CH 109,6 109,7 7,16 C 145,2 146,3 C 151,1 153,1 CH 102,7 104,2 C 149,4 149,7 10 C 110,5 111,1 11 OCH3 55,9 56,3 tài liệu [17, 8]  H (ppm) Thí nghiệm 6,76 3,80 Bảng Số iệu phổ NMR hợp chất B Vậy hợp chất B có cơng thức phân tử là: C10H8O4 4.2.5 Phổ HMBC Phổ HMBC cho thấy tương tác xa C-H Cụ thể sau: C8-H4, C8-H5, C5-H4, C10-H8, C10-H3, C4-H5, C6-H8, C6-H11, C9-H4, C9-H5, C2-H4, C7-H5, C2-H3 61 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Hình 22 Phổ HMBC c a hợp chất B 62 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Hình 23 Phổ HMBC c a hợp chất A (phổ giãn) 63 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 4.2.6 Phổ HSQC Phổ HSQC thể tương tác gần C-H, cụ thể sau: C11H11, C8-H8, C5-H5, C3-H3, C4-H4 Hình 24 Phổ HSQC c a hợp chất A 64 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Hình 25 Phổ HSQC c a hợp chất A (phổ giãn) 65 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 4.2.7 Phổ COSYGP Phổ COSYGP cho biết tương tác H-H: Có tương tác đối xứng nhau: H4-H3, H3-H4 Hình 26 Phổ COSYGP c a hợp chất B Kết hợp số liệu phổ khối, phổ 1H-NMR, 13C-NMR, DEPT, HMBC, HSQC COSYGP so sánh với tài liệu [17,8,3], cho thấy cấu trúc chất B scopoletin, tên IUPAC 7-Hydroxy-6-methoxycoumarin Có cơng thức cấu tạo là: 66 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an H3CO 10 HO O O Scopoletin Scopoletin tinh thể hình kim màu trắng (trong metanol), điểm nóng chảy 203 – 204oC; TLC: Rf = 0,54 (CH2Cl2/MeOH 95:5); UV (EtOH) λmax (logε) = 227; 255; 259; 298; 345 nm; IR (KBr) νmax: 3285 (OH); 1703 (C=O); 1561 (aromat); 1506; 1291; 1143; 858 cm-1[3] ây hợp chất thuộc nhóm chất coumarin có giá trị chữa bệnh, có tác dụng tăng cường chuyển hố Lần phân lập từ bù tru (uvaria grandiflora), tìm thấy nhiều loại Morinda Citrifolia (trái nhàu), Morinda longisima (nhó đơng) [6], Kydia glabrescens [3], conyza Linifolia [10], Launaea Refedifolia [12], Ipomoea cairia [23], Salsola baryosma [21] Năm 2007, nhóm nhà khoa học Nhật Bản tiến hành tổng hợp scopoletin scopolin từ p- coumarin acid [12] Năm 2007, tác giả Nguyễn Vũ Phong ( ại học Nơng Lâm TP Hồ Chí Minh) Alain Hehn, Frédéric Bourgaud (Pháp) tổng hợp hợp chất cumarin (trong có scopoletin) theo đường sinh tổng hợp xuất phát từ biến đổi axit cinnamic 67 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an KẾT LUẬN Nghiên cứu thành phần hố học cành bù tru (uvaria grandiflora) chúng tơi thu số kết sau: - Bằng phương pháp ngâm chiết với dung môi chọn lọc cất thu hồi dung môi thu cao tương ứng - Từ cao etylaxetat việc sử dụng phương pháp sắc ký cột kết tinh phân đoạn thu hai hợp chất A B - Sử dụng phương pháp phổ đại: phổ khối lượng phun mù electron (ESI-MS), phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H-NMR, 13C-NMR, DEPT, HMBC, HSQC COSYGP xác định hợp chất A unonal, tên IUPAC 6-formyl-5,7-dihydroxy-8-methylflavon Hợp chất B scopoletin, tên IUPAC 7-hydroxy-6-methoxycoumarin Có cơng thức cấu tạo sau: O OH O H 6a 4a 2' HO 8a O 1' H3CO 10 HO 3' CH3 4' 6' 5' Unonal O Scopoletin 68 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn O C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Công trình liên quan đến luận văn Trn ng Thch, Nguyn Vn Hựng - Viện Hố học - Viện Khoa học Cơng nghệ Việt Nam, Lê Văn Hạc, Hồ Quốc Việt, Tống Thị Mai Nhung, Nguyễn Mạnh Tuấn - Khoa Hoá - Trường ại học Vinh, Tách xác định cấu trúc số hợp chất từ Bù Tru (Uvaria grandiflora Roxb & Hornem) Hà Tĩnh Tạp chí Hố học ứng dụng chứng nhận báo Bài xếp đăng 69 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Nguyễn Tiến Bân (chủ biên) (2003), Danh mục loài thực vật Việt Nam, Nxb Nông nghiệp, Hà Nội Nguyễn Tiến Bân (2000), Họ Na (Annonaceae), Thực vật chí Việt Nam, Flora of Vietnam, Nxb Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội Vũ Văn Chuyên, Lê Trần Chấn, Trần Hợp (1987), Địa lý họ Việt Nam, Nxb Khoa học Kỷ thuật, Hà Nội Nguyễn Thượng Dong người khác (2006), Nghiên cứu thuốc từ thảo dược, Nxb Khoa học Kỷ thuật, Hà Nội Trần ình ại (1998), Khái quát hệ thực vật Việt Nam, Hội thảo Việt - Đức Hóa học hợp chất thiên nhiên, Hà Nội, 16 - 18 April, tr.17 - 27 Nguyễn Văn àn, Nguyễn Viết Tựu (1985), Phương pháp nghiên cứu hóa học thuốc, Nxb Y học, Hà Nội Phạm Hoàng Hộ (1992), Cây cỏ Việt Nam, Montreal Tiếng anh Akendengue B et al (2003), Acaricidal activity of Uvaria versicolor and Uvaria Klaineana (Annonaceae) Phytother Res 17: 364 - Asha, K N et al (2003), Antibacterial activity and cytotoxicity of extractives from Uvaria hamiltonii stem bark Fitoterapia 74: 159 - 63 10 Asha, Kamrun Nahar et al (2004), Steroids and polyketides from Uvaria hamiltonii stem bark Acta Pharm 54: 57 - 63 70 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 11 Fall, Djibril et al (2002), Cis-bullatencin, a linear acetogenin from roots of Uvaria chamae Nat Prod Lett 16: 315 - 21 12 Ichimaru, Momoyo et al (2004) Cytotoxic C-benzylated dihydrochalcones from Uvaria acuminata Chem Pharm Bull (Tokyo) 52: 138 - 41 13 Nkunya, Mayunga H H et al (2004) (+/-)-Schefflone: a trimeric monoterpenoid from the root bark of Uvaria scheffleri Phytochemistry 65: 399 - 404 14 Liu A et al (2005), A new cerebroside from Uvaria tonkinensis var subglabra J Asian Nat Prod Res 7: 861 - 71 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an MỤC LỤC Trang MỞ ĐẦU 1 Lý chọn đề tài Nhiệm vụ nghiên cứu ối tượng nghiên cứu CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN VỀ HỌ NA (ANNONACEAE) 1.1 Họ Na (Annonaceae) 1.2 Chi Uvaria[3] 1.2.1 Những loài thuộc chi Uvaria 1.2.2 Thành phần hóa học 1.2.2.1 Hợp chất acetogenins 11 1.2.2.2 Bis (benzopyranyl) sesquiterpenes 15 1.2.2.3 Monoterpenes 15 1.2.2.4 Shikimate derivatives 15 1.2.2.5 Alkaloit 17 1.2.2.6 Hợp chất miscellaneous 19 1.2.2.7 Hợp chất coumarin, xanthone tetrahydroxanthene 20 1.2.2.8 Flavanones Flavones 21 1.2.3 ng dụng thuộc chi Na 22 1.3 Uvaria grandiflora ( bù tru) Lesch Ex DC., Roxb 24 1.3.1 Thực vật học 24 1.3.2 Thành phần hóa học 25 1.3.2.1 Alkaloid 25 1.3.2.2 Hợp chất Polyoxygenat cyclohexen[5] 26 1.3.2.3 Hợp chất chalcon 26 1.3.2.4 Hợp chất cyclohexen oxid 27 1.3.2.5 Hợp chất dihydroflavon 28 72 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an CHƢƠNG 2: PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN C U 29 2.1 Phương pháp lấy xử lý mẫu 29 2.2 Phương pháp phân lập hợp chất 29 2.3 Phương pháp khảo sát cấu trúc hợp chất 29 CHƢƠNG 3: THỰC NGHIỆM 30 3.1 Hóa chất thiết bị 30 3.1.1 Hóa chất 30 3.1.2 Dụng cụ thiết bị 30 3.2 Nghiên cứu tách hợp chất từ thân bù tru 31 CHƢƠNG 4: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 33 4.1 Xác định cấu trúc hợp chất A 33 4.1.1 Phổ khối lượng (ESI-MS) 33 4.1.2 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H-NMR 35 4.1.3 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 13C-NMR 38 4.1.4 Phổ DEPT 41 4.1.5 Phổ COSYGP 44 4.1.6 Phổ HMBC 45 4.1.7 Phổ HSQC 47 4.2 Xác định cấu trúc hợp chất B 50 4.2.1 Phổ khối lượng (ESI-MS) 50 4.2.2 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H-NMR 52 4.2.3 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 13C-NMR 56 4.2.4 Phổ DEPT 58 4.2.5 Phổ HMBC 60 4.2.6 Phổ HSQC 63 4.2.7 Phổ COSYGP 65 KẾT LUẬN 67 TÀI LIỆU THAM KHẢO 68 73 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn