Bộ giáo dục đào tạo Tr-ờng đại học vinh === === LÊ VĂN HậU Tách xác định cÊu tróc mét sè hỵp chÊt tõ CAO ETYL AXETAT CđA HOA SIM (RHODOMYRTUS TOMENTOSA (AIT.) HASSK) LN V¡N TH¹C Sĩ HOá HọC Vinh- 2010 Bộ giáo dục đào tạo Tr-ờng đại học vinh === === LÊ VĂN HậU Tách xác định cấu trúc số hợp chÊt tõ CAO ETYL AXETAT CñA HOA SIM (RHODOMYRTUS TOMENTOSA (AIT.) HASSK) CHUYÊN NGàNH: HOá HữU CƠ Mà Số: 60 44 27 LUậN VĂN THạC Sĩ HOá HọC Ng-ời h-ớng dẫn khoa học: Pgs.ts hoàng văn lựu Vinh - 2010 Mở đầu Lý chọn đề tài Các hợp chất tự nhiên nói chung, hợp chất tự nhiên có hoạt tính sinh học nói riêng ngày đóng vai trò quan trọng đời sống, chúng nguồn cung cấp nguyên liệu phong phú cho ngành công nghiệp, nông nghiệp, d-ợc phẩm, mỹ phẩm, thực phẩmđặc biệt y học Hệ thực vật Việt Nam đa dạng phong phú Hiện có khoảng 10368 loài thực vật bậc cao, dự đoán 12000 loài, làm thuốc có khoảng 600 loài N-ớc ta nằm vùng Đông Nam á, khí hậu nhiệt đới gió mùa, thảm thực vật phong phú, đặc biệt họ Sim (Myrtaceae) nh- sim, vối, đinh h-ơng, gioi, ổi, sắn thuyền, bạch đàn, chổi xuể, tràm, Sim loài phổ biến Việt Nam, đ-ợc sử dụng nhiều vị thuốc dân gian nh- dùng búp sim sắc uống chữa bệnh tiêu chảy, kiết lị, dùng để rửa vết th-ơng, vết loét, sim sấy khô dùng làm thuốc, Cho đến đà có nhiều công trình nghiên cứu thành phần hoá học tinh dầu rễ sim, thành phần hoá học hoa sim, tinh dầu hoa sim,Tiếp tục nghiên cứu thành phần hoá học hoa sim, chọn đề tài: Tách xác định cấu trúc số hợp chất từ cao etylaxetat cđa hoa sim (Rhodomyrtus tomentosa (Ait.) Hassk)“, nh»m ®iỊu tra góp phần tìm nguồn nguyên liệu quý báu cho hoá d-ợc, h-ơng liệu, mỹ phẩm, Nhiệm vụ nghiên cứu - Thu thập hoa sim - Ngâm hoa sim dung môi chọn lọc - Ch-ng cất thu hồi dung môi, thu phần cao đặc - Chiết phần cao đặc dung môi thích hợp để thu đ-ợc hỗn hợp dịch chiết t-ơng ứng - Sử dụng ph-ơng pháp sắc ký kết tinh phân đoạn để phân lập hợp chất từ dịch chiết - Sử dụng ph-ơng pháp phổ để xác định cấu trúc hợp chất thu đ-ợc Đối t-ợng nghiên cứu Đối t-ợng nghiên cứu hoa sim (Rhodomyrtus tomentosa (Ait.) Hassk) thc hä Sim ( Myrtaceae) Ch-¬ng Tỉng quan 1.1 Họ Sim (Myrtaceae) 1.1.1 Đặc điểm thực vật phân bố Họ sim (Myrtaceae) họ lớn sim (Myrtales) hay gọi Đào kim n-ơng thuộc phân lớp hoa hồng- lớp hai mầm ngành thực vật hạt kín Trên giới họ Sim gồm 100 chi với 3000 loài phân bố vùng nhiệt đới nhiệt đới, chủ yếu châu Mỹ châu úc [8] n-ớc ta họ Sim gồm 13 chi với gần 100 loài phân bố khắp ba miền Bắc, Trung, Nam Các thuộc họ Sim gỗ lớn, nhỡ, hay bụi, chúng đ-ợc trồng v-ờn nhà làm ăn , lấy tinh dầu, hay mọc hoang dại đồng trung du miền núi Chi lớn Eugenia (trên giới có khoảng 600 loài, n-ớc ta có 26 loài, nhiều loài đ-ợc chuyển vào chi Syzygium) Những chi phần lớn gỗ trung bình đa số mọc hoang dại Cây thuốc quý chi đinh h-ơng (E caryophyllata Thunb = Syzygium aromaticum Merr et Perry), cã nơ dïng lµm thc vµ gia vị Một số loài thuộc chi Eugenia đà đ-ợc tách đặt vào chi nh- gioi (Syzygium jambos (L.) Alston = Eugenia jambos L.), có ăn ngon, c©y vèi (Cleislocalyx operculatus (Roxb.) Merr et Perry = E operculata Roxb) trồng lấy nụ để uống n-ớc Cây tràm hay chè đồng (Melaleuca leucadendron L.) to có vỏ xốp, bong mảng dễ bóc Lá hình mác nhọn, cuống ngắn, gân hình cung, hoa có màu vàng nhạt mọc thành Cây mọc thành rừng loại đất phèn ven biển, có trồng vùng biển phía Bắc Quảng Ninh Còn gặp mọc hoang dại đồi bụi Bắc Thái Vỏ dùng để xảm thuyền, dùng cất tinh dầu Trên đồi đất laterit vùng trung du, th-êng gỈp mäc xen lÉn víi sim, mua cã chổi (Baeckea frutescens L.) bụi thấp, ph©n C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an nh¸nh nhiỊu, cã l¸ hình sợi dễ rụng, có dùng để cất dầu thơm gọi dầu chổi để xoa bóp, pha với r-ợu thành r-ợu chổi Nhiều loài thuộc chi Eucalyptus nhập nội, giới có 300 loài, phân bố chủ yếu châu úc Malaysia, sống điều kiện sinh thái khác Hầu hết lớn, cao tới 100m (E globulus Labill.) Nhiều loài cho tinh dầu khác Gỗ chúng tốt, cứng dùng đ-ợc nhiều việc n-ớc ta có trồng nhiều loài nhbạch đàn trắng, long duyên, bạch đàn xanh, 1.1.2 Một số họ Sim tiêu biểu Cây vối (cleistocalyx operculatus (Roxb) Merr et Perry), gioi (Eugenia jambos), bạch đàn (Eucalypus spp), ổi ( Pridium guiava L ), tràm (Malaleuca leucadendron L), chổi (Baeckea frutescens L), sim (Rhodomyrtus tomentosa) 1.1.3 ứng dụng họ Sim Các họ Sim th-ờng giàu tanin, chất có hoạt tính chống tiêu chảy, chứa chất kháng khuẩn nên có nhiều ứng dụng thực tế Bạch đàn liễu hay long duyên (E exserta F.v Muell.) trồng làm cảnh công viên, có gỗ nâu, cứng, dùng xây dựng hay làm gỗ trụ mỏ, dầu dùng làm thuốc sát trùng, trị cảm, giảm ho Bạch đàn trắng (E camaldulensis Dehahardt) có gỗ dùng làm tà vẹt, gỗ trụ mỏ bột giấy Bạch đàn xanh (E globlus Labill.) trồng làm cảnh, lấy bóng mát có gỗ tốt, màu xám, cứng, dùng để xây dựng hay làm trụ mỏ Bạch đàn chanh (E maculata H.K var citriodora (Hoof f)) trồng làm cảnh gây rừng vệ sinh, có gỗ màu xám, cứng thơm dùng đóng thuyền, rễ cành dùng cất tinh dầu thơm, dùng làm thuốc bổ dày, giải cảm, đau đầu, giảm ho, sát trùng, chữa viêm cuống phổi Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Bạch đàn nhựa (E resinifera Sm.) có nhỏ dài hẹp, dùng làm thuốc ho long đờm Bạch đàn đỏ hay bạch đàn mít (E robusta J E Smith) trồng lấy bóng mát, có gỗ dùng làm trụ cầu, tầu, trụ mỏ, tà vẹt bột giấy, dùng làm thuốc chữa cảm, sát trùng, giảm ho Bạch đàn nhỏ hay khuynh diệp (E tercticornis J.E Smith) có gỗ không bị mối mọt chịu đ-ợc n-ớc mặn, dùng làm tà vẹt, đóng thành tàu dùng làm thuốc long đờm, sát trùng chữa ho Cây chổi có dùng để cất dầu thơm gọi dầu chổi để xoa bóp, pha với r-ợu thành r-ợu chổi 1.2.Chi Rhodomyrtus 1.2.1 Đặc điểm thực vật phân loại Rhodomyrtus chi thuộc họ Sim (Myrtaceae) Các thuộc chi bụi hay gỗ Hơn 24 loài thuộc chi phân bố rộng rãi Châu Á, Châu Úc Nhưng đa dạng New Guinea Đông Bắc Australia Các nghiên cứu bổ sung ADN hình thái chia chi Rhodomyrtus thành chi nhỏ 24 loài thuộc chi Rhodomyrtus bao gồm: [27] - Rhodomyrtus canescens C.T White & W D Francis - Rhodomyrtus effusa Guymer - Rhodomyrtus elegans (Blume) A T Scott - Rhodomyrtus guymeriana N Snow: cao 6m - Rhodomyrtus lanata Guymer - Rhodomyrtus locellata (Guill.) Burret - Rhodomyrtus longisepala N Snow & J Mc Fadden - Rhodomyrtus macrocarpa Benth – Finger cherry - Rhodomyrtus mengenensis N Snow - Rhodomyrtus misimana N Snow Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an - Rhodomyrtus montana Guymer - Rhodomyrtus novoguineensis Diels - Rhodomyrtus obovata C.T White - Rhodomyrtus pervagata Guymer - Rhodomyrtus pinnatinervis (G Don) Benth - Rhodomyrtus salomonensis (C T White) A J Scott - Rhodomyrtus sericeae Burret - Rhodomyrtus surigaoensis Elmer - Rhodomyrtus takeuchii N Snow & J Cantley - Rhodomyrtus trineura (F Muell.) Benth - Rhodomyrtus tomentosa (Aiton) Hassk - Rhodomyrtus kaweaensis N Snow - Rhodomyrtus psidioides (G Don) Benth – Native Guava: có nguồn gốc miền đơng Australia Khác với lồi khác lồi có mùi thơm dứa bị dính nghiền nát 1.2.2 Thành phần hóa học Những loài thuộc chi Rhodomyrtus chủ yếu nghiên cứu thành phần hóa học tinh dầu Tinh dầu loài thuộc chi Rhodomyrtus Australia nghiên cứu thành phần hóa học Tinh dầu Rhodomyrtus canescens C.T White & W D Francis có thành phần : -pinen (20 – 23%) (6), -pinen (6 – 10%) (7) aromadendren (12 – 17%) (1) H H (1) Aromadendren Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Tinh dầu Rhodomyrtus effusa Guymer chứa chủ yếu hợp chất sesquiterpennoit, với thành phần glubulol (11 – 12%) (2), viridiflorol (8 – 10%) (3) spathulenol ( – 18%) (4) OH HO HO H H (2) Glubulol (3)Viridiflorol (4) Spathulenol Tinh dầu Rhodomyrtus macrocarpa Benth Finger Cherry chứa chủ yếu hợp chất sesquiterpennoit, với thành phần -caryophyllen (9 – 44%) (5), aromadendren (6 – 11%) glubulol (8 – 10%) CH3 H 2C H H CH3 CH3 (5) - caryophyllen Các thành phần tinh dầu Rhodomyrtus pervagata Guymer -pinen (27 – 35%), -pinen (18 – 24%) CH3 CH2 Me Me Me Me (6) - Pinen (7) - Pinen Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Tinh dầu Rhodomyrtus psidioides (G Don) Benth – Native Guava chứa chủ yếu monoterpenoit, với thành phần -pinen (28 – 66%) limonen (1 – 24%) (8) CH3 H O H 3C H H2C CH2 (8) Limonen (9) Caryophyllen oxit Thành phần tinh dầu Rhodomyrtus sericeae Burret -pinen (28%) (6), -pinen (21%) (7) -caryophyllen (13%) Rhodomyrtus trineura phân thành hai loài, tinh dầu hai loài Rhodomyrtus trineura chứa chủ yếu sesquiterpennoit Trong tinh dầu Rhodomyrtus trineura (F Muell.) Benth có thành phần -caryophyllen (16 – 29%), caryophyllen oxit (2 – 12%) (9) glubulol (7 – 10%) Trong tinh dầu Rhodomyrtus trineura Guymer có thành phần -pinen (26%), glubulol (9 – 19%), viridiflorol (5 – 12%) spathulenol ( – 7%) [23] Hai đồng phân dẫn xuất dibenzofuran thiên nhiên Rhodomyrtoxin (2,8-bis (1-oxo-3-methyl butyl)-4,6-dimethyl dibenzofuran 1,3,7,9-tetrol 2-methyl-1-[1,3,7,9-tetrahydroxy-2,8 dimethyl-6-(1-oxo-3methyl butyl) dibenzofuran-4-yl] 1-butanone) có tính độc hợp chất thứ ba, rhodomyrtoxin B phân lập với số lượng nhỏ Các chất tách từ Rhodomyrtus macrocarpa Benth (ăn Rhodomyrtus macrocarpa Benth gây mù) Cấu trúc chúng xác định phương pháp phổ [16] Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Hình 3.14 Phổ 1H -NMR hợp chất B ( phæ d·n ) 54 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Hình 3.15 Phổ 1H -NMR hợp chất B ( phæ d·n ) 55 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Phổ 1H- NMR hợp chất B có tín hiệu đặc tr-ng sau : Tín hiệu cộng h-ởng proton vinylic cđa nhãm - CH= ( ë vÞ trÝ C12 ) có độ chuyển dịch hoá học 5,47 ppm TÝn hiƯu céng h-ëng cđa proton nhãm – CH- OH (vÞ trÝ C3) cã 3,44 ppm , J1 = 9,5 Hz , J2 = 6,5 Hz TÝn hiƯu céng h-ëng cđa nhãm CH3 ( singlet) có giá trị 0,87 ppm ; 0,93ppm; 0,98ppm; 1,00ppm; 1,03ppm; 1,21ppm vµ 1,22ppm TÝn hiƯu céng h-ëng cđa proton nhãm – CH- (vÞ trÝ C18) 2,61 ppm , J = 11,5 HZ 56 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 3.2.2 Phæ céng h-ëng tõ hạt nhân 13C-NMR hợp chất B(TDH 252) Hình 3.16 Phỉ 13 C- NMR cđa hỵp chÊt B 57 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an H×nh 3.17 Phỉ 13 C- NMR cđa hỵp chÊt B (phỉ d·n) 58 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Phỉ 13C- NMR cđa hỵp chÊt B có tín hiệu đặc tr-ng sau : Tín hiƯu céng h-ëng cđa nguyªn tư cacbon nhãm – CH- OH ( C3) có độ chuyển dịch hoá học 78,15 ppm TÝn hiƯu céng h-ëng cđa c¸c nguyên tử cacbon liên kết đôi có độ chuyển dịch hoá học 125,63 ppm (C12) 139,23 ppm (C13) Nguyªn tư cacbon cđa nhãm axit (-COOH) ( C28) có độ chuyển dịch hoá học 179,88 ppm 59 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Hình 3.18 Phổ 13C- NMR DEPT hỵp chÊt B 60 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Hình 3.19 Phổ 13C- NMR DEPT hợp chất B( phæ d·n) 61 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 3.2.3 KÕt ln vỊ hỵp chÊt B Tõ phỉ 1H- NMR vµ phỉ 13C- NMR, phỉ 13C- NMR vµ DEPT hợp chất B so sánh với phổ chuẩn [20] đà xác định đ-ợc cấu trúc hợp chất B axit ursolic ( C30H48O3) Công thức cấu tạo hỵp chÊt B (TDH 252) 30 CH3 29 H3C 20 19 12 25 11 26 CH3 10 23 13 14 18 15 HO H3C CH3 21 22 O 17 16 28 OH CH3 27 CH3 24 Axit ursolic ( C30H48O3) 62 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an B¶ng 3.5 Sè liƯu cộng h-ởng từ hạt nhân hợp chất B (TDH 252) chất so sánh (Dung môi pyridin- d5; T= 300K, thiết bị Brucker tần số 500 MHz) Số thứ tù C Nhãm C 10 11 12 13 14 15 16 17 18 Hỵp chÊt B (TDH 252) ( ) H-NMR ( ) 13C- NMR (ppm), J(Hz) (ppm) CH2 39,09 CH2 28,05 CH-OH 3,44 (dd) ; 78,15 J1=9,5; J2=6,5 C 39,34 CH 55,82 CH2 18,76 CH2 33,56 C 39,96 CH 48,04 C 37,41 CH2 23,61 CH 5,47 (m) 125,63 C= 139,23 C 42,48 CH2 28,78 CH2 24,89 C 48,04 CH 2,61 (d); J=11,5 53,54 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 CH CH CH2 CH2 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 C=O CH3 30 CH3 0,93 (d); J=6,0 39,38 39,47 30,05 37,26 23,89 16,52 15,64 17,44 28,67 179,88 17,48 0,98 (d); J=6,5 21,37 1,00 (s) 1,03 (s) 0,87 (s) 1,22 (s) 1,21 (s) 63 Tµi liƯu [20] ( ) H-NMR ( ) 13C- NMR (ppm), J(Hz) (ppm) 39,2 27,8 3,00 (m) 77,7 5,13 (m) 2,10 (d); J=11,25 0,68 (s) 0,89 (s) 87 (s) 0,75 (s) 1,04 (s) 0,81 (d); J=6,25 0,92 (d); J=6,5 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 39,2 55,6 18,9 33,6 40,0 47,9 37,4 23,7 125,4 139,0 42,5 28,4 24,7 47,7 53,2 39,4 39,3 31,1 37,2 29,1 16,1 16,9 17,8 24,1 179,1 17,9 21,9 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an KÕt luËn Tõ cao etyl axetat cña hoa sim ph-ơng pháp chiết tách sắc ký cột đà tách đ-ợc hợp chất A(TDH 44) B(TDH 252) Bằng ph-ơng pháp phổ 1H- NMR , 13C- NMR so sánh với phổ chuẩn đà xác định đ-ợc cấu trúc hợp chất A quercitrin (C21H20O11) hợp chất B axit ursolic (C30H48O3 ) Công thức cấu tạo hợp chất A (TDH 44) 5' OH 6' HO 4' 8a O 1' OH 3' 2' 4a OH O 1'' O OH O 2'' 3'' 6'' 5'' H3C OH 4'' OH Quercitrin ( C21H20O11) C«ng thức cấu tạo hợp chất B (TDH 252) 30 CH3 29 H3C 20 19 12 25 13 CH3 14 10 23 15 HO H3C 18 22 11 26 CH3 21 O 17 16 28 OH CH3 27 CH3 24 Axit ursolic ( C30H48O3) 64 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Tài liệu tham khảo Tiếng Việt [1] Võ Văn Chi (1997), Từ điển thuốc Việt Nam, tr 10471048, Nhà xuất Y học, thành phố Hồ Chí Minh [2] Nguyễn Xuân Dũng, Trần Đình Thắng, Hoàng Văn Lựu (1999), Nghiên cứu thành phần hóa học tinh dầu hoa sim- Tạp chí d-ợc liệu, (4)tr 108, 109 [3] Phan Minh Giang, Trần Thị Hà, Nguyễn Thị Hồng Anh, Phan Tống Sơn (2007), Nghiên cứu Hóa thực vật sim (Rhodomyrtus tomentosa Ait Hassk, Myrtaceae), Héi nghÞ khoa häc công nghệ Hóa học Hữu toàn quốc lần thứ t-, Hà Nội tháng 10/2007, tr 340-345 [4] Nguyễn Thị Thái Hằng (1995), Nghiên cứu tinh dầu số loài thuộc chi Eucalyptus Việt Nam khả sử dụng chúng ngành D-ợc học, Luận án Tiến sĩ D-ợc học- Tr-ờng Đại học D-ợc Hà Nội [5] Phạm Hoàng Hộ (2000), Cây cỏ Việt Nam- Nhà xuất Trẻ [6] Hoàng Văn Lựu (1996 ), Nghiên cứu thành phần hóa học số thuộc họ Sim (Myrtaceae), vµ hä Cá roi ngùa (Verbenaceae) ë ViƯt Nam- Luận án phó Tiến sĩ Hóa học- Tr-ờng Đại học S- phạm Hà Nội [7] Hoàng Văn Lựu (2003), Thành phần hóa học tinh dầu rễ sim (Rhodomyrtus tomentosa Ait Hassk) cđa ViƯt Nam- T¹p chÝ Hãa häc ứng dụng, 9, tr 29-31 [8] Trần Đình Lý (Chủ biên) cộng (1994), 1900 loài có ích Việt Nam - Nhà xuất giới, Hà Nội [9] Phan Tống Sơn cộng (1973), Thành phần hóa học tinh dầu chổi vùng Quảng Ninh, Việt Nam; Tạp chí Hóa học tr 4, 39 [10] Nguyễn Quang Tuệ, Hoàng Văn Lựu (2004), Thành phần Hóa học gioi- Tạp chí phân tÝch Hãa, Lý vµ Sinh häc, (1), tr 20-23 65 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an [11] Đỗ Thị Thanh (2003), Nghiên cứu thành phần hóa học hoa sim (Rhodomyrtus tomentosa Wight)- Luận văn tốt nghiệp Đại họcTr-ờng Đại học Vinh Tiếng Anh [12] A Hou, Y Wu, Y Liu Flavone glycosides and an ellagitannin From Downy Rosemyrten( Rhodomyrtus tomentosa ) Zonycaoyao (30- 09- 1999) [13] An Le Thanh, Dung Nguyên Xuân, P.A Leclercq (1996), Volatile constituents of Baeckia frutesceus L (Myrtaceae) from Viet Nam Jounal of Essential Oil Research [14] Asadhawat Hiranrat and Wilawan Mahabasarkam New acylphloroglucinols From the leaes of Rhodomyrtus tomentosa Tetrahedron, Volume 64, issue 49, December 2008, pages 11193- 11197 [15].Cui B, Nakamura M, Kinjo J, Nohara T (1993), Chem Pharm Bull, 41, pp 178-182 [16] Chike A lgbosehi, Robert T parfitt and Michael G ROWan TWO dibenzofuran derivatives From Frui of Rhodomyrtus macrocarpa phyto chemistry, Vohone 23, issne 5, 1984 , pages 1139- 1141 [17] Dachriyanus, S., Melvyn V Sargent, Brian W.Skelton, IWang Soediro, Mumu Sutisna, Allan H White and Elin Yulinah (2002), Rhodomyrtone, from Rhodomyrtus tomentosa an Antibiotic- Aust.j.chem 55, pp 229-232 [18] E Breitmaier and W Voelter (1986), Carbon- 13 NMR Spectroscopy (VHC, Weiheim), p 450 (Dimethylsulfoxide) [19] Eun Michoi, Yan Ding, Tung Nguyen Huu, Kiem Phan Van, Minh Chau Van and Young Ho Kim New anthracene glycosides from Rhodomyrtus tomentosa stimulate ostcoblastic differentiation of MC 3T3 – E1 cells Archives of pharmacal research, Vohime 32, Number 4, 515520 (2009) 66 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an [20] Firouz Matloubi Moghaddam1, Mahdi Moridi Farimani1, Sabah Salahvarzi1 and Gholamreza Amin2 Chemical Constituents of Dichloromethane Extract of Cultivated Satureja Khuzistanica Advance Access Publication 26 September 2006 [21] Hübner G, Wray V, Nahrstedt A(1999), Planta Med, 65, pp 636-642 [22] John Wiley & sons, Ltd – 1997 [23] Jae Hyeok Lee, Chung Hwan Ku, Nam-In Baek1, Sung-Hoon Kim2, Hee Wook Park, and Dae Keun Kim Phytochemical Constituents from Diodia teres Arch Pharm Res Vol 27, No 1, 40-43, 2004 [24] L He, Z LiHua, T Jian bao, H Qui, Y Su Properties and extraction of Pigment From Rhodomyrtus tomentosa(Ait.) Hassk Jing xi Huagong Bianjibu ( 1998- 27- ) [25] Lowry J B (1996) , Phytochemistry , 15, pp 513- 516 [26] Markham K.R, Chari V.M, Marby T.J (1982), The flavonoids: Advances in Research Chapman and Hall, London [27] “Rhodomyrtus” Austratian Plant Name Index ( APNI), Ibis database Centrefor Plant Biodiversity Research, Australian Governmemt, Canberra, Ritrieved 2008- 11- 02 [28] Wai-HannHui and Man MoonLi (1975), Triterpenoids and steroids from Rhodomyrtus tomentosa- Phytochemistry, v 14, pp 833 834 [29] Wai-HannHui and Man MoonLi (1976), Two new triterpenoids from Rhodomyrtus tomentosa- Phytochemistry, v 15, pp 1741- 1743 [30].Webby R.F(1991), Phytochemistry, 30, pp 2443- 2444 [31] Y Lin, A Hon, C Ji, Y Wu.Isolation and structure of hydrolysable tannins of Rhodomyrtus tomentosa(Ait.) Hassk Tianran ChanWu Yanjiu Yu Kaifa Bianjibu(1) 10(1998- 14 – 09) 67 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn