(Luận văn) nghiên cứu ảnh hưởng của tỷ lệ tạp mn lên tính chất từ và quang học của vật liệu nano bife1 xmnxo3

ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC NGUYỄN VĂN CHƯƠNG lu an n va p ie gh tn to NGHIÊN CỨU ẢNH HƯỞNG CỦA TỶ LỆ TẠP Mn LÊN TÍNH CHẤT TỪ VÀ QUANG HỌC CỦA VẬT LIỆU NANO BiFe1-XMnXO3 d oa nl w u nf va an lu LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC VẬT LÍ ll oi m z at nh z m co l gm @ THÁI NGUYÊN NĂM 2018 an Lu n va ac th si ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC NGUYỄN VĂN CHƯƠNG lu an n va p ie gh tn to NGHIÊN CỨU ẢNH HƯỞNG CỦA TỶ LỆ TẠP Mn LÊN TÍNH CHẤT TỪ VÀ QUANG HỌC CỦA VẬT LIỆU NANO BiFe1-XMnXO3 w Mã số: 8440110 d oa nl CHUYÊN NGÀNH: QUANG HỌC u nf va an lu LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC VẬT LÍ ll oi m z at nh Người hướng dẫn khoa học: TS PHẠM MAI AN z m co l gm @ an Lu THÁI NGUYÊN NĂM 2018 n va ac th si LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan luận văn cơng trình nghiên cứu tơi nhóm nghiên cứu hướng dẫn TS Phạm Mai An Các kết số liệu luận văn nhóm chúng tơi thực hiện, hồn tồn trung thực khơng trùng lặp với cơng trình cơng bố Ngày… tháng… năm 2018 Tác giả luận văn lu an n va NGUYỄN VĂN CHƯƠNG tn to Xác nhận Trưởng khoa chuyên môn Người hướng dẫn khoa học p ie gh Xác nhận d oa nl w an lu TS PHẠM MAI AN ll u nf va TS NGUYỄN XUÂN CA oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th i si LỜI CẢM ƠN Tôi xin trân trọng cảm ơn Ban Giám hiệu, Phòng Đào tạo Khoa Vật lý Công nghệ Trường Đại học Khoa học, Đại học Thái Nguyên tạo điều kiện tốt để tơi hồn thành khố học Trường Tơi xin bày tỏ kính trọng biết ơn sâu sắc đến TS Phạm Mai An, Khoa Vật lý, Trường Đại học Sư phạm, Đại học Thái Nguyên - người thầy trực tiếp hướng dẫn suốt thời gian qua Thầy tận tình giúp đỡ, hướng dẫn, tạo điều kiện tốt để tơi hồn thành tốt luận văn lu Xin gửi lời cảm ơn chân thành tới gia đình, bạn bè, đồng nghiệp động an viên giúp đỡ mặt giúp tơi hồn thành luận văn n va to tn Thái Nguyên, ngày tháng 10 năm 2018 p ie gh Tác giả luận văn d oa nl w ll u nf va an lu NGUYỄN VĂN CHƯƠNG oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th ii si MỤC LỤC Trang LỜI CAM ĐOAN i MỤC LỤC iii DANH MỤC THUẬT NGỮ VIẾT TẮT iv DANH MỤC BẢNG BIẾU v DANH MỤC HÌNH VẼ vi MỞ ĐẦU 1 Lý chọn đề tài lu Mục đích nghiên cứu an Phạm vi nghiên cứu va n Phương pháp nghiên cứu tn to Đối tượng nghiên cứu: Mẫu bột nano BiFe1-xMnxO3 ie gh Nội dung nghiên cứu: p CHƯƠNG TỔNG QUAN VỀ VẬT LIỆU BiFeO3 nl w 1.1 Cấu trúc tinh thể vật liệu BiFeO3 d oa 1.2 Ảnh hưởng pha tạp nguyên tố kim loại chuyển tiếp 3d lên an lu đặc trưng cấu trúc, tính chất từ quang học vật liệu BiFeO3 va KẾT LUẬN CHƯƠNG 17 ll u nf CHƯƠNG THỰC NGHIỆM 18 oi m 2.1 Chế tạo hạt nano BiFe1-xMnxO3 (x = 0,00; 0,05; 0,075) phương z at nh pháp sol-gel 18 2.2 Các phương pháp thực nghiệm nghiên cứu tính chất vật liệu 20 z 2.2.1 Phép đo nhiễu xạ tia X (XRD) 20 @ gm 2.2.2 Chụp ảnh hiển vi điện tử quét (SEM) 23 m co l 2.2.3 Khảo sát tính chất từ từ kế mẫu rung VSM 25 2.2.4 Phép đo phổ hấp thụ UV- Vit 27 an Lu KẾT LUẬN CHƯƠNG 29 n va ac th iii si CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 30 3.1 Kết khảo sát nhiễu xạ tia X mẫu nghiên cứu 30 3.2 Ảnh hiển vi điện tử quét (SEM) 32 3.3 Đường cong từ trễ hệ mẫu BiFe1-xMnxO3 34 3.4 Phổ hấp thụ hệ mẫu BiFe1-xMnxO3 35 KẾT LUẬN CHƯƠNG 38 KẾT LUẬN 39 TÀI LIỆU THAM KHẢO 40 lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th iv si DANH MỤC THUẬT NGỮ VIẾT TẮT Chữ viết tắt Tiếng Việt BFO Bismuth ferrite – BiFeO3 SEM Kính hiển vi điện tử quét VSM Từ kế mẫu rung XRD Nhiễu xạ tia X lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th iv si DANH MỤC BẢNG BIẾU Trang Bảng 3.1 Các thông số cấu trúc tinh thể hệ mẫu BiFe1-xMnxO3 32 Bảng 3.2 Các đặc trưng đường cong từ trễ hệ mẫu BiFe1-xMnxO3 35 Bảng 3.3 Các kết thu từ phổ hấp thụ UV-Vis hệ mẫu BiFe1-xMnxO3 38 lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th v si DANH MỤC HÌNH VẼ Trang Hình 1.1: a) Cấu trúc perovskite lý tưởng; b) Cấu trúc ô sở tinh thể BFO dạng lục giác giả lập phương ứng với nhóm khơng gian R3c [2] Hình 1.2: Trật tự phản sắt từ kiểu G BiFeO3 [20] Hình 1.3: Cơ chế trình quang xúc tác phân hủy hợp chất hữu [1] Hình 1.4 Giản đồ nhiễu xạ tia x hạt nano BiFeO3 pha tạp Mn với tỷ lệ từ 0% đến 10% (a) hình phóng to giản đồ lân cận góc nhiễu xạ 2θ = lu 32ᵒ (b) [9] an va Hình 1.5 Giản đồ nhiễu xạ tia X hệ mẫu BiFe1-xCrxO3 (a x = 0,00; b x n = 0,05; c x = 0,10) [19] 10 gh tn to Hình 1.6 Sự chuyển cấu trúc tinh thể hệ mẫu BiFe1-xMnxO3 (BM-5; ie BM-10; BM-15) [16] 11 p Hình 1.7 Phổ nhiễu xạ tia X hệ mẫu BiFe1-xMnxO3 (BM-5; BM-10; nl w BM-15) [16] 11 d oa Hình 1.8 Phổ nhiễu xạ tia x hệ mẫu BiFe1-xMnxO3 (x = 0,10; x = 0,15; an lu x = 0,20) [5] 12 u nf va Hình 1.9 Đường cong từ trễ hệ mẫu BiFe1-xMnxO3(BM-5; BM-10; BM-15) [16] 13 ll oi m Hình 1.10 Đường cong từ trễ hệ mẫu BiFe1-xMnxO3 (x= 0,00; 0,025; z at nh 0,05; 0,075) [11] 13 Hình 1.11 Sự phụ thuộc từ độ M vào từ trường H hệ mẫu z BiFe1-xMnxO3(x = 0,00; 0,02; 0,04; 0,06; 0,08; 0,10)khảo sát nhiệt độ @ l gm phòng [4] 15 m co Hình 1.13 Phổ hấp thụ UV-Vis hạt nano BFO không chứa tạp chứa tạp Mn, Zn [12] 16 an Lu Hình 2.1 Sơ đồ quy trình chế tạo hạt nano BiFe1-xMnxO3 210 n va ac th vi si Hình 2.2 Sự tán xạ tia mặt phẳng tinh thể [3] 221 Hình 2.3 Sơ đồ thiết bị nhiễu xạ tia X [3] 232 Hình 2.4 Thiết bị đo X-ray D8 Advance Brucker 243 Hình 2.5 Sơ đồ cấu tạo nguyên tắc hoạt động hiển vi điện tử quét (SEM) [2] 254 Hình 2.6 Sơ đồ cấu tạo hệ đo từ kế mẫu rung [3] 26 Hình 2.7 Nguyên tắc đo phổ hấp thụ quang cầu tích phân: (a) Đo nền; (b) Đo mẫu nghiên cứu [2] 27 Hình 3.1 Giản đồ nhiễu xạ tia X mẫu bột BiFe1-xMnxO3 (x = 0,00; lu 0,05; 0,075) 31 an Hình 3.2 Ảnh hiển vi điện tử quét hệ mẫu BiFe1-xMnxO3 33 va n Hình 3.3 Đường cong từ trễ hệ mẫu BiFe1-xMnxO3 34 tn to Hình 3.4 a) Phổ hấp thụ UV-Vis mẫu BiFeO3; b) Giá trị (αE)2 biểu ie gh diễn theo lượng E photon ánh sáng kích thích mẫu 35 p Hình 3.5 a) Phổ hấp thụ UV-Vis mẫu BiFe0,95Mn0,05O3; b) Giá trị (αE)2 nl w biểu diễn theo lượng E photon ánh sáng kích thích mẫu 36 d oa Hình 3.6 a) Phổ hấp thụ UV-Vis mẫu BiFe0,925Mn0,075O3; b) Giá trị ll u nf va an lu (αE)2 biểu diễn theo lượng E photon ánh sáng kích thích mẫu 37 oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th vii si KẾT LUẬN CHƯƠNG Trong chương trình bày vấn đề sau: Quy trình kỹ thuật chế tao mẫu bột nano BiFe1-xMnxO3 phương pháp sol-gel sử dụng axit nitric axit citric Bằng việc sử dụng quy trình chúng tơi chế tạo thành công hệ mẫu BiFe1-xMnxO3 với tỷ lệ tạp Mn 0%; 5%; 7,5% Nguyên lý phép đo xác định cấu trúc tính chất vật liệu, gồm: lu - Xác định cấu trúc vật liệu phép đo nhiễu xạ tia X (XRD); an - Phép chụp ảnh hiển vi điện tử quét (SEM) va n - Xác định đặc trưng từ trễ mẫu băng từ kế mẫu rung VSM to gh tn - Đo phổ hấp thụ UV-Vis mẫu hệ đo Cary 5000 UV-Vis- NIR Spectrophotometer ie p Tất phép đo thực hệ đo đại, có độ tin d oa nl w cậy cao ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th 30 si CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1 Kết khảo sát nhiễu xạ tia X mẫu nghiên cứu Trong luận văn chế tạo thành công mẫu bột BiFe1xMnxO3 phương pháp sol-gel với tỷ lệ tạp x 0%, 5% 7,5% Phép đo nhiễu xạ tia X thực nhiệt độ phịng với khoảng biến thiên góc nhiễu xạ 2θ từ 20ᵒ đến 70ᵒ Hình 3.1 thể giản đồ nhiễu xạ tia X mẫu chế tạo Phân tích giản đồ nhiễu xạ tia X cho thấy mẫu có độ pha cao Ở mẫu khơng pha tạp (Hình 3.1 – a) cịn tồn pha thứ cấp lu Bi25FeO40, nhiên tỷ phần pha thứ cấp thấp Nguyên nhân dẫn tới an xuất pha thứ cấp giải thích pha BiFeO3 khơng ổn va n định Bên cạnh đó, oxit bismuth dễ bay làm cho tỉ lệ tiền chất thay tn to đổi, hình thành nên pha thứ cấp kèm với pha BFO trình tổng hợp ie gh vật liệu [3] Pha BiFeO3 mẫu có cấu trúc tinh thể dạng lục phương p với nhóm khơng gian R3c Các mẫu có tỷ lệ tạp 5% 7,5% (Hình 3.1 – b nl w c) gần tồn đơn pha BFO Điều cho thấy pha tạp Mn với d oa tỷ lệ định giúp loại bỏ pha thứ cấp tạo mẫu có độ đơn pha an lu BFO cao Tinh thể mẫu chứa tạp Mn có dạng lục phương, va nhiên số mạng mẫu có tỷ lệ tạp Mn 7,5% thay đổi đáng kể nhóm ll u nf khơng gian ứng với mẫu chuyển thành R3m Quan sát kỹ giản đồ oi m nhiễu xạ tia X thấy thay đổi tỷ lệ tạp, đặc điểm số đỉnh nhiễu z at nh xạ thay đổi Khi tỷ lệ tạp 7,5% hai đỉnh nhiễu xạ (104) (110) nhập thành Kết phù hợp với công bố Hiện tượng xảy tương z tự với cặp đỉnh (006) (202) mẫu có tỷ lệ tạp 5% Sự thay đổi đặc điểm @ gm đỉnh nhiễu xạ chứng tỏ có thay đổi cấu trúc tinh thể mẫu (sự thay tinh thể mẫu trình bày bảng 3.1 m co l đổi vị trí họ mặt phẳng mạng đó) Các thông số đặc trưng cho cấu trúc an Lu n va ac th 31 si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z gm @ (x = 0,00; 0,05; 0,075) m co l Hình 3.1 Giản đồ nhiễu xạ tia X mẫu bột BiFe1-xMnxO3 an Lu n va ac th 32 si Bảng 3.1 Các thông số cấu trúc tinh thể hệ mẫu BiFe1-xMnxO3 Tỷ lệ tạp Cấu trúc tinh thể a (Å) b (Å) c (Å) nhóm khơng gian 0,00 Hexagonal (R3c) 5,5876 5,5876 13,867 0,05 Hexagonal (R3c) 5,5876 5,5876 13,867 0,075 Hexagonal (R3m) 5,5758 5,5758 6,9185 Dựa vào giản đồ nhiễu xạ tia X sử dụng cơng thức Scherrer (2.3) chúng tơi ước tính kích thước trung bình tinh thể mẫu có tỷ lệ tạp 0%, 5% lu an 7,5% 23,2 nm, 24,3 nm 39,1 nm n va 3.2 Ảnh hiển vi điện tử quét (SEM) tn to Hình 3.2 thể ảnh hiển vi điện tử quét (SEM) mẫu nghiên gh cứu Kết chụp ảnh SEM cho thấy mẫu chế tạo gồm hạt không p ie đồng hình dạng kích thước, có kết đám hạt với Ở mẫu w không pha tạp (Hình 3.2 – a) hình dạng hạt đồng so với oa nl mẫu khác với kích thước từ khoảng vài trục đến khoảng 500 nm Ở mẫu có tỷ d lệ tạp Mn 5% (Hình 3.2 – b) hạt có kích thước nhỏ hơn, vào khoảng lu va an từ hai trục nm đến khoảng 200 nm, có xu hướng kết đám mạnh khó u nf quan sát rõ biên hạt Khi tỷ lệ tạp 7,5%, hạt có xu hướng phát triển ll theo dạng hình khối hình que, hình dạng kích thước hạt trở nên m oi khơng đồng nhất, có hạt có kích thước lên đến 700 – 800 nm Kết z at nh đưa đến nhận định pha tạp Mn vào mẫu với tỷ lệ vừa phải z làm giảm kích thước hạt Tuy nhiên tỷ lệ tạp lớn tới giá trị @ gm (trong luận văn 7,5%) mẫu có xu hướng hình thành hạt l lớn Điều cần tiếp tục nghiên cứu với nhiều mẫu có tỷ lệ m co tạp Mn khác để có kết luận thuyết phục an Lu n va ac th 33 si a) x = 0,00 b) x = 0,05 lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu b) x = 0,075 oi m z at nh z m co l gm @ Hình 3.3 Ản SEM hệ mẫu BiFe1-xMnxO3 an Lu n va ac th 34 si 3.3 Đường cong từ trễ hệ mẫu BiFe1-xMnxO3 a) x = 0,00 b) x = 0,05 lu an n va p ie gh tn to oa nl w d) Sư phụ thuộc đặc trưng M – H d c) x = 0,075 lu va an vào tỷ lệ tạp Mn u nf Hình 3.3 Đường cong từ trễ hệ mẫu BiFe1-xMnxO3 ll Đường cong từ trễ hệ mẫu BiFe1-xMnxO3 (x = 0%; 5%; 7,5%) m oi trình bày hình 3.3 Trong luận văn này, đường cong từ trễ khảo sát z at nh nhiệt độ phòng khoảng từ trường biên thiên từ -10000 Oe đến 10000 Oe z Đường cong từ trễ cho thấy mẫu thể tính sắt từ nhiệt độ phịng @ gm Tuy nhiên tính sắt từ thể yếu mẫu BFO không pha tạp với giá trị từ l độ bão hòa Ms ≈ 0,109 emu/g lực kháng từ Hc ≈ 63,7 Oe Khi thay m co phần Fe Mn tính sắt từ mẫu tăng lên đáng kể Cụ thể, mẫu có tỷ an Lu lệ pha tạp Mn 5% có từ độ bão hịa Ms = 0,87 emu/g lực kháng từ Hc ≈ 100 Oe, mẫu có tỷ lệ tạp Mn 7,5% có từ độ bão hịa Ms = 0,79 emu/g n va ac th 35 si lực kháng từ Hc ≈ 100 Oe Điều giải thích thay phần Fe Mn làm triệt tiêu cấu trúc spin xoắn, hình thành cấu trúc spin đồng [3] Trong số mẫu chế tạo được, mẫu chứa 5% tạp Mn có tính sắt từ mạnh Kết nghiên cứu phù hợp với công bố [11] tỷ lệ tạp cho tính sắt từ mạnh Tuy nhiên, khơng có thống giá trị từ độ bão hòa mẫu không thống với công bố khác [4], [11], [16] Sự khơng thống nhiều nguyên nhân kích thước độ đồng hạt, pha thứ cấp tồn mẫu,… lu Các đặc trưng đường cong từ trễ mẫu trình bày cụ thể an bảng 3.2 va n Bảng 3.2 Các đặc trưng đường cong từ trễ hệ mẫu BiFe1-xMnxO3 Mr (emu/g) Ms(emu/g) Hc (Oe) BiFeO3 0,014 0,109 63,7 0,092 0,87 100 0,011 0,79 100 ie gh tn to Mẫu p BiFe0,95Mn0,05O3 d oa nl w BiFe0,925Mn0,075O3 ll u nf va an lu 3.4 Phổ hấp thụ hệ mẫu BiFe1-xMnxO3 oi m z at nh z m co l gm @ Hình 3.4 a) Phổ hấp tụ UV-Vis mẫu BiFeO3; b) Giá trị (αE)2 biểu diễn an Lu theo lượng E photon ánh sáng kích thích mẫu n va ac th 36 si Để đánh giá tính chất hấp thụ quang học mẫu, thực phép đo phổ hấp thụ UV-Vis hệ đo Cary 5000 UV-Vis-NIR Spectrophotometer Viện Khoa học Vật liệu thuộc Viện Hàn lâm Khoa học Cơng nghệ Việt nam Trên hình 3.4 – a mô tả phổ hấp thụ mẫu bột nano BiFeO3 Phân tích phổ hấp thụ mẫu cho thấy, dải hấp thụ mạnh mẫu BFO không pha tạp kéo dài từ miền có bước sóng khoảng 210 nm đến 515 nm Tâm bờ hấp thụ nằm vị trí ứng với bước sóng 548 nm Để xác định độ rộng vùng cấm vật liệu, sử dụng phương pháp Tauc [2], [17] Kết trình bày hình 3.4 – b xác định độ rộng vùng cấm mẫu 2,11 eV Kết phù hợp với số công bố gần [12], [2] lu an n va p ie gh tn to d oa nl w lu va an Hình 3.5 a) Giản đồ hấp thụ UV-Vis mẫu BiFe0,95Mn0,05O3; b) Giá trị u nf (αE)2 biểu diễn theo lượng E photon ánh sáng kích thích mẫu ll Hình 3.5 trình bày kết khảo sát phổ hấp thụ UV-Vis mẫu m oi BiFe0,95Mn0,05O3 Từ hình 3.5 – a chúng tơi xác định mẫu hấp thụ z at nh mạnh dải bước sóng khoảng từ 216 nm đến 520 nm, tâm bờ hấp thụ mẫu z vị trí bước sóng 561 nm Như vậy, pha tạp Mn vào làm cho bờ hấp thụ @ gm mẫu dịch chuyển phía bước sóng dài Bằng cách làm tương tự với mẫu BFO l không pha tạp, xác định độ rộng vùng cấm mẫu có tỷ lệ tạp Mn m co 5% 1,97 eV Nghĩa tạp Mn có tác dụng làm giảm độ rộng vùng cấm mẫu biến thiên Eg mẫu nhỏ nhiều an Lu So với kết nghiên cứu [12] hệ mẫu có tỷ lệ tạp Mn giá trị độ n va ac th 37 si Kết khảo sát phổ hấp thụ UV-Vis mẫu pha tạp Mn với tỷ lệ 7,5% trình bày hình 3.6 Phân tích phổ hấp thụ UV-Vis xác định vùng hấp thụ mạnh mẫu khoảng bước sóng từ 221 nm đến khoảng 519 nm, trung tâm bờ hấp thụ tương tứng với bước sóng 556 nm độ rộng vùng cấm mẫu xấp xỉ 1,94 eV Như vậy, độ rộng vùng cấm mẫu BiFe0,925Mn0,075O3 nhỏ so với mẫu BFO không pha tạp chênh lệch không đáng kể so với mẫu chứa 5% tạp Mn lu an n va p ie gh tn to nl w Hình 3.6 a) Phổ hấp thụ UV-Vis mẫu BiFe0,925Mn0,075O3; b) Giá trị (αE)2 oa biểu diễn theo lượng E photon ánh sáng kích thích mẫu d Như vậy, thông qua nghiên cứu phổ hấp thụ UV-Vis mẫu chế lu va an tạo cho thấy tạp Mn làm mở rộng dịch chuyển bờ hấp thụ mẫu u nf phía bước sóng dài, giảm độ rộng vùng cấm Sự dịch bờ hấp thụ ll phía bước sóng dài giảm độ rộng khe lượng làm tăng hoạt tính m oi quang xúc tác hệ vật liệu BFO, giúp ứng dụng thực tế thuận lợi z at nh Các kết khảo sát phổ hấp thụ UV-Vis mẫu thống kê z bảng 3.3 m co l gm @ an Lu n va ac th 38 si Bảng 3.3 Các kết thu từ phổ hấp thụ UV-Vis hệ mẫu BiFe1-xMnxO3 Vùng bước sóng Tâm bờ Độ rộng hấp thụ mạnh hấp thụ vùng cấm (eV) BiFeO3 210 nm đến 515 nm 548 nm 2,11 eV BiFe0,95Mn0,05O3 216 nm đến 520 nm 561 nm 1,97 eV BiFe0,925Mn0,075O3 221 nm đến 519 nm 556 nm 1,94 eV Mẫu lu KẾT LUẬN CHƯƠNG an Trong chương chúng tơi trình bày kết khảo sát đặc trưng cấu va n trúc, hình thái học, đặc trưng từ trễ đặc tính hấp thụ quang mẫu Mẫu chế tạo có độ đơn pha cao, mẫu khơng pha tạp cịn ie gh tn to BiFe1-xMnxO3 Các kết thu từ thực nghiệm gồm: p tồn pha thứ cấp Bi25FeO40 với tỷ phần thấp, mẫu có tỷ lệ tạp 5% nl w 7,5% gần không tồn pha thứ cấp Kích thước hạt mẫu d oa từ vài trục đến vài trăm nano mét không đồng Kết khảo sát nhiễu an lu xạ tia X chụp SEM cho thấy tạp Mn làm thay đổi cấu trúc tinh va thể hình thái hạt vật liệu ll u nf Kết khảo sát đường cong từ trễ mẫu cho thấy thay oi m phần Fe Mn đặc tính sắt từ mẫu cải thiện đáng kể Trong z at nh mẫu chế tạo được, mẫu có tỷ lệ tạp Mn 5% có tính sắt từ mạnh với từ độ bão hòa Ms ≈ 0,87 emu/g lực kháng từ Hc ≈ 100 Oe z Phép đo phổ hấp thụ UV-Vis cho kết dải hấp thụ mạnh kéo dài @ gm từ khoảng bước sóng 210 nm đến 515 nm mẫu không chứa tạp dịch m co l phía bước sóng dài mẫu chứa tạp Mn Kết tính tốn xác định độ rộng vùng cấm mẫu có tỷ lệ tạp 0%; 5%; 7,5% an Lu 2,11 eV; 1,97 eV; 1,94 eV n va ac th 39 si KẾT LUẬN Trong đề tài luận văn thu số kết sau: Đã tìm hiểu tổng quan cấu trúc tinh thể vật liệu BiFeO3; tính chất từ, tính chất hấp thụ quang vật liệu; ảnh hưởng tạp chất nhóm kim loại chuyển tiếp lên đặc trưng cấu trúc, tính chất từ đặc trưng hấp thụ vật liệu Chế tạo thành công mẫu bột nano BiFe1-xMnxO3 với tỷ lệ tạp Mn 0%; 5%; 7,5% phương pháp sol-gel sử dụng chất acid nitric acid citric Kết phân tích giản đồ nhiễu xạ tia X cho thấy mẫu chế tạo lu có độ đơn pha cao, mẫu khơng pha tạp tồn pha thứ cấp Bi25FeO40 an va với tỷ phần thấp, mẫu có tỷ lệ tạp 5% 7,5% gần không tồn n pha thứ cấp Kết khảo sát nhiễu xạ tia X chụp SEM cho thấy Kết khảo sát đường cong từ trễ mẫu cho thấy thay p ie gh tn to tạp Mn làm thay đổi cấu trúc tinh thể hình thái hạt vật liệu phần Fe Mn đặc tính sắt từ mẫu cải thiện đáng kể Trong oa nl w mẫu chế tạo được, mẫu có tỷ lệ tạp Mn 5% có tính sắt từ mạnh với từ d độ bão hòa Ms ≈ 0,87 emu/g lực kháng từ Hc ≈ 100 Oe an lu Phép đo phổ hấp thụ UV-Vis cho kết dải hấp thụ mạnh kéo dài u nf va từ khoảng bước sóng 210 nm đến 515 nm mẫu khơng chứa tạp dịch ll phía bước sóng dài mẫu chứa tạp Mn Kết tính tốn xác oi m định độ rộng vùng cấm mẫu có tỷ lệ tạp 0%; 5%; 7,5% z at nh 2,11 eV; 1,97 eV; 1,94 eV Kiến nghị hướng nghiên cứu tiếp theo: z xMnxO3 gm @ Chế tạo nghiên cứu tính chất hấp thụ quang bột nano BiFe1với tỷ lệ tạp Mn từ 4% đến 7% để xác định tỷ lệ tạp cho đặc trưng hấp m co l thụ tốt cho ứng dụng quang xúc tác Nghiên cứu thực nghiệm hoạt tính quang xúc tác phân hủy an Lu chất màu hữu bột nano BiFe1-xMnxO3 chế tạo n va ac th 40 si TÀI LIỆU THAM KHẢO Tài liệu tiếng Việt [1] Nguyễn Thị Hà Chi (2015), “Tổng hợp nghiên cứu tính chất quang xúc tác vật liệu BiFeO3 kích thước nanomet”, luận văn thạc sĩ khoa học, Khoa hóa học, ĐH Khoa học Tự Nhiên ĐHQGHN, Hà Nội [2] Đào Việt Thắng (2017), “Chế tạo vật liệu BiFeO3, pha tạp nghiên số tính chất”, luận án tiến sĩ vật lí, Trường Đại học Sư phạm Hà Nội [3] Lưu Hoàng Anh Thư (2014), “Chế tạo nghiên cứu vật liệu BiFeO3 pha tạp Eu3+”, Luận văn thạc sĩ khoa học, Khoa Vật lý, ĐH Khoa học Tự lu Nhiên ĐHQGHN, Hà Nội an [4] Vũ Thị Tuyết (2017) "Chế tạo nghiên cứu tính chất điện từ va n hạt nano BiFe1-xMnxO3" Luận văn thạc sĩ khoa học vật chất, Khoa Vật lí, Tài liệu tiếng Anh ie gh tn to trường Đại học sư phạm Thái Nguyên p [5] Azia Wahida Aziz and Noor Haida Mohd Kaus, “Structural, nl w morphological, and optical properties of Mn-doped BiFeO3 nanoparticle-based d oa polysaccharides”, Proceeding of The 6th of International Congress Energy and an lu Environment Engineering and Management (CIIEM2015), Paris, France va [6] Catalan G., Scott J F., “Physics and Applycations of Bismuth ll u nf Ferite”, Adv, Mater, 2009, 21, 2463-2485 oi m [7] Dai Y.R., Xun Q., Zheng X., Yuan S., Zhai Y., and Xu M (2012), z at nh "Magnetic properties of Ni-substituted BiFeO3", Physica B 407, pp 560–563 [8] Fischer P, Polomska M., Sosnowska I and Szymanski M (1980), z “Temperature dependence of the crystal and magnetic structures of BiFeO3”, J gm @ Phys C: Solid State Phys., 13, pp 1931-1940 m co l [9] Fukumura H., Matsui S., Tonari N., Nakamura T., Hasuike N., Nishio K., Isshiki T., and Harima H (2009), "Synthesis and Characterization of Mn an Lu Doped BiFeO3 Nanoparticles", Acta Phs Pol A 116(1), pp 47-50 n va ac th 41 si [10] T Gao, Z Chen, Q Huang, F Niu, X Huang, L Qin and Y Huang, A review: Preparation of bismuth ferrite nanoparticles and its applications in visible-light induced photocatalyses, Rev Adv Mater Sci 40 (2015) 97 – 109 [11] Ghanshyam A., Ashwani K., Mast R., and Nainjeet S N (2013), “Structural, dielectric, ferroelectric and magnetic properties of Mn-dope BiFeO3 nanoparticles synthesized by sol-gel method”, Internationa Journal of Advances in Engineering and Technology,Vol.5, Issue 2, pp 245-252 [12] Han Y et al “Substitution-driven structural, optical and magnetic transformation of Mn, Zn doped BiFeO3”, Ceramics International 41 (2015) lu 2476–2483 an [13] Hao-Min Xu, Huanchun Wang, Ji Shi, Yuanhua Lin, Cewen Nan va n “Photoelectrochemical Thin tn to Heterostructured Performance Films”, Observed in Nanomaterials Mn-Doped 2016, BiFeO3 6, 215; ie gh doi:10.3390/nano6110215 p [14] Hussain T et al (2013), “Induced modifications in the properties of doped BiFeO3 multiferroics”, Progress in Natural Science: nl w Sr d oa MaterialsInternational, 23(5), pp 487-492 an lu [15] Manisha Arora, P.C Sati, Sunil Chauhan, Sandeep Chhoker, A.K va Panwar, Manoj Kumar, “Structural, Optical and Multiferroic Properties of ll u nf BiFeO3 Nanoparticles Synthesized by Soft Chemical Route”, J Supercond Nov oi m Mag, 2012, DOI 10.1007/s10948-012-1761-4 z at nh [16] Manoj Kumar, Subhash Chander K.atyal, Mukesh Jewariya, KanhaiyaLal Yadav (2012), “Multiferroic, Magnetoelectric and Optical z Properties of Mn Doped BiFeO3 Nanoparticles”, Solid State Communications @ l gm 152 (2012), 525–529 [17] Manpreet Kaur, K L Yadav, Poonam Uniyal, “Investigations on m co multiferroic, optical and photocatalytic properties of lanthanum doped bismuth an Lu ferrite nanoparticles”, Adv Mater Lett 2015, 6(10), 895-901 n va ac th 42 si [18] Rusakov V S et al,“Spatial Spin-Modulated Structure and Hyperfine Interactions of Fe Nuclei in Multiferroics BiFe1 – xTxO3 (T = Sc, Mn; x = 0, 0.05)”, ISSN 1063-7834, Physics of the Solid State, 2016, Vol 58, No 1, pp 102–107 [19] Samar Layek, Santanu Saha, and H C Verma (2013), Department of Physics, Indian Institute of Technology, Kanpur, 208016, India, “Preparation, structural and magnetic studies on BiFe1-xCrxO3 (x = 0.0, 0.05 and 0.1) multiferroic nanoparticles”, AIP Advances 3, 032140 [20] Shreeja Pillai, Deepika Bhuwal, Alok Banerjee, and Vilas Shelke, lu “Bulk interface engineering for enhanced magnetization in multiferroic an BiFeO3 compounds”, Appl Phys Lett 102, 072907 (2013); doi: va n 10.1063/1.4793485 to tn [21] Srinivas V., Raghavender A T., and Vijaya Kumar K (2016), ie gh “Structural and Magnetic Properties of Mn Doped BiFeO3 Nanomaterials”, p Physics Research International, Volume 2016, Article ID 4835328, pages nl w http://dx.doi.org/10.1155/2016/4835328 d oa [22] Xiaofei BAI et al, “Size and doping effect on the structure, an lu transitions and optical properties of multiferroic BiFeO3 particles for ll u nf 198 page va photocatalytic applications”, These de doctorat, Université Paris-Saclay, 2016, oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th 43 si DANH MỤC CƠNG TRÌNH KHOA HỌC ĐÃ CÔNG BỐ Pham Mai An, Nguyen Van Chuong, Vu Thi Tuyet (2017), “Influence of calcination regimes on phase formation and magnetic property of nanopowders BiFeO3 synthesized by sol-gel method using citric acid”, International Research Journal, ISSN: 2227-6017, № 08 (62), P 156-160 lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th 44 si