Nghiên cứu chế tạo cao su blend nanocompozit trên cơ sở cao su nitril, polyetylen và phụ gia nano

LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan công trình nghiên cứu tơi Các số liệu, kết nêu luận văn trung thực, chưa cơng bố có nguồn gốc rõ ràng trích dẫn đầy đủ theo quy định Thanh Hóa, ngày 01 tháng năm 2020 Tác giả Hoàng Nam i LỜI CẢM ƠN Trước hết, tơi xin bày tỏ lịng kính trọng biết ơn sâu sắc đến TS Hồng Thị Hương Thủy; TS Lương Như Hải người trực tiếp hướng dẫn tôi, tạo điều kiện giúp đỡ cho lời khuyên quý báu để tơi hồn thành đề tài luận văn Tôi xin chân thành cảm ơn quý thầy, cô thuộc Bộ mơn Hóa họcTrường Đại học Hồng Đức Viện Hóa học – Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam tạo điều kiện giúp đỡ tơi suốt thời gian hồn thành đề tài nghiên cứu Cuối cùng, xin gửi lời cảm ơn đến gia đình bạn bè tơi - người ln động viên, khích lệ tơi sống học tập để tơi hồn thành tốt đề tài nghiên cứu này./ Thanh Hóa, ngày 20 tháng năm 2020 Tác giả Hoàng Nam ii MỤC LỤC MỤC LỤC DANH MỤC BẢNG DANH MỤC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ MỞ ĐẦU CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN 11 G t u un v v t l u o su n no ompoz t 1.1.1 Phân loại đặc điểm vật liệu cao su nanocompozit 1.1.2 Ưu điểm vật liệu polyme nanocompozit cao su nanocompozit 1.1.3 Phương pháp chế tạo 12 tl u o su l n 1.2.1 Khái niệm phân loại 1.2.2 Những yếu tố ảnh hưởng đến tính chất vật liệu polyme blend 1.2.3 Những biện pháp tăng cường tính tương hợp polyme 10 1.2.4 Ưu điểm polyme blend 12 1.2.5 Phương pháp chế tạo 12 1.3 Cao su nitril, nhựa polyetylen phụ gia nano 13 1.3.1 Cao su nitril (NBR) 13 1.3.2 Nhựa polyetyen (PE) 15 1.3.3 Than đen phụ gia nano 16 1.4 T n n n n ứu v t l u o su l n n no ompoz t tr n sở cao su nitril 24 CHƢƠNG : THỰC NGHI M 28 2.1 V t t t v t ết n n ứu 28 2.1.2 Vật tư, hóa chất 28 2.1.2 Thiết bị nghiên cứu 28 22 P n p áp ế tạo mẫu 28 iii 23 P n p áp xá đ nh số tính ch t lý cao su blend 29 2.3.1 Xác định tính chất học 29 2.3.2 Phân tích cấu trúc hình thái vật liệu kính hiển vi điện tử quét trường phát xạ 31 2.3.3 Phân tích khả bền nhiệt vật liệu phân tích nhiệt trọng lượng (TGA) 31 CHƢƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 32 3.1 Nghiên cứu ản tính ch t ởng củ m l ợng nhựa nhi t dẻo polyetylen t i ọc v t li u 32 3.2 Nghiên cứu ản ởng củ m l ợn t n đ n t i tính ch t ọc v t li u 35 3.3 Nghiên cứu phối hợp số phụ gia nano v i t n đ n t i tính ch t học v t li u 38 Đán Đán u trúc hình thái v t li u cao su blend nanocompozit 41 t i khả năn n nhi t v t li u cao su blend nanocompozit 43 KẾT LUẬN 48 TÀI LI U THAM KHẢO 49 iv DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT Chữ viết tắt Tiếng Anh Tiếng Việt CB Carbon black T nđ n CNT Carbon nanotube Ống nanô carbon EG Graphit tách l p FESEM Field Emissio Scanning Electron Microscope Kính hiển v đ n tử tr ờng phát xạ quét MWCNT Multi Wall carbon Nanotube Ốn n no NBR Nitrile-Butadiene Rubber Cao su nitril NS Nanosilica (nSiO2) Nanosilica (nSiO2) PE Polyetylen Polyetylen Phần khố l ợng pkl SEM SWCNT r on đ t ờng Scanning Electron Microscope field emission Kính hiển v đ n tử quét Single Wall carbon Nanotube Ốn n no t ờng r on đ n TCVN Tiêu chuẩn vi t nam TGA Phân tích nhi t trọn l ợng UHMWPE Ultra High Molecular Weight Polyethylene v Polyetylen có khố l ợng phân tử siểu cao DANH MỤC BẢNG Bảng 3.1: Ản ởng củ m l ợng nhựa PE t i tính ch t ọc v t li u 32 Bảng 3.2: Ản ởng củ m l ợn t n đ n t tín năn ọc v t li u 35 Bảng 3.3: Tín năn ọc mẫu v t li u tr n sở blend NBR/PE 39 Bảng 3.4: Kết phân tích TGA mẫu v t li u tr n sở cao su NBR 46 vi DANH MỤC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ Hình 1.1: S đồ p n p áp n- situ Hình 1.2: S đồ p n p áp trộn hợp nóng chảy Hình 1.3: C ế phản ứng trình thủy p ân v trùn n n p ân tử alcoxide kim loại Hình 1.4: N uy n lý Hình 1.5: C un để chế tạo v t li u polyme nanocompozit ế cuộn t m hình thành CNT từ graphen 17 Hình 1.6: Hình mơ ốn n no r on đ n t ờn ( ) v đ t ờng (b) 18 Hình 1.7: Các ứnng dụng ống carbon nano 20 Hình 1.8: Sự biến đổi dạng tinh thể silic dioxit 21 Hình 2.1: Mẫu v t li u đo tín t kéo v t li u 29 Hình 3.1: Ản ởng củ m l ợng PE t độ b n kéo đứt v t li u 33 Hình 3.2: Ản ởng củ m l ợng PE t độ Hình 3.3: Ản ởng củ m l ợng PE t độ mài mòn v t li u 34 Hình 3.4: Ản ởng củ m l ợng PE t độ cứng v t li u 34 Hình 3.5: Ản ởng củ m l ợn t n đ n t ãn k đứt v t li u 33 độ b n kéo đứt v t li u 36 Hình 3.6: Ản ởng củ m l ợn t n đ n t i độ giãn dài kh đứt v t li u 36 Hình 3.7: Ản li u Hình 3.8: Ản ởng củ m l ợn t n đ n t i độ mài mòn v t 37 ởng củ m l ợn t n đ n t i độ cứng v t li u 37 Hình 3.9: Độ b n kéo đứt mẫu v t li u tr n Hình 3.10: Độ ãn k sở blend NBR/PE 39 đứt mẫu v t li u tr n sở blend NBR/PE 39 Hình 3.11: Độ mài mịn mẫu v t li u tr n Hình 3.12: Độ cứng mẫu v t li u tr n vii sở blend NBR/PE 40 sở blend NBR/PE 40 Hình 3.13: Ảnh FESEM mẫu blend NBR/PE (90/10) 41 Hình 3.14: Ảnh FESEM mẫu blend NBR/PE (85/15) 41 Hình 3.15: Ảnh FESEM mẫu blend NBR/PE/CB 42 Hình 3.16: Ảnh FESEM mẫu blend NBR/PE/CB/CNT 42 Hình 3.17: Ảnh FESEM mẫu blend NBR/PE/CB/nSiO2 43 Hình 3.18: Biểu đồ TGA mẫu blend NBR 44 Hình 3.19: Biểu đồ TGA mẫu blend NBR/PE 44 Hình 3.20: Biểu đồ TGA mẫu blend NBR/PE/40CB 45 Hình 3.21: Biểu đồ TGA mẫu blend NBR/PE/CB/CNT 45 Hình 3.22: Biểu đồ TGA mẫu blend NBR/PE/CB/nSiO2 46 viii MỞ ĐẦU V t li u polyme blend loại v t li u m i v i nhữn tín năn v ợt trội n k ả năn l m v tron mô tr ờng khắc nghi t, ch u mài mòn, b n nhi t, giá thành hạ, Chúng đ ợc sử dụng nhi u lĩn vực từ ngành kỹ thu t on kỹ thu t đ n đ n tử, công nghi p chế tạo máy máy xác, cơng nghi p hóa ch t n có khả năn v u hóa ch t đị ỏi có v t li u o đến sản phẩm dân dụn n đế giày, dép đồ dùng khác V i khả năn ứng dụng rộn rã n v y v t li u polyme blend hứa hẹn v v t li u củ t polyme blend loại v t li u tổ hợp n n l Bản thân v t li u ời ta chế tạo đ ợc nhi u loại blend từ polyme thành phần khác Những loại blend có tính ch t v ợt trội tùy thuộc vào mụ đí sử dụng loại polyme thành phần Cao su nitril (NBR) cao su tổng hợp đặc đ ợc sử dụng ngành công nghi p tơ b n v i nhiên li u, loại dầu ch t lỏng khác khoảng rộng nhi t độ Tuy nhiên, khả năn NBR không cao Tron k đ poly tyl n v i khố l ợng phân tử siêu cao (UHMWPE) loại v t li u r t dai, v r t th p; tự ô tr n v Các phụ k ả năn n no n u mài mòn độ b n v đ p cao h số ma sát u mài mòn cao ống nano cacbon (CNT), nanosilica (NS), loạ n no v đ n đ ợc nhi u nhà nghiên cứu khắp gi i quan tâm Các phụ gia có ti m năn r t l n để đ ợc sử dụng làm ch t compozit nhữn đặ tín độ đáo ủ l kí t c l n, Khả năn thông dụn (t n đ n s l ún n độ b n ờng CNT, NS tốt l y …) Tuy n n ờng ọc cao, tỷ t độn n v t li u cao su nanocompozit sử dụng phụ gia nano làm ch t độn nh t thực k ơn ý n ĩ v i mục đí ông nghi p Trong nhữn năm ần ý t ởng kết hợp CNT, NS, v i ch t độn t ôn t ờn n t nđ n sl đ ợc nhà nghiên cứu quan tâm Ở Vi t N m loại v t li u polym n no u cơng trình nghiên cứu chế tạo ứng dụng l n v m ng lại hi u kinh tế, xã hộ đán kể Tuy nhiên, v t li u phụ n tá o su l n tr n sở cao su NBR v i polyetylen ả nghiên cứu Chính v y, chúng tơi chọn đ tài “Nghiên cứu chế tạo cao su blend nanocompozit sở cao su nitril, polyetylen phụ gia nano” nhằm tạo r nanocompozit có nhữn tín năn đ ợc loại cao su blend lý v ợt trộ đặc bi t khả năn u mài mòn cao * Mục tiêu đề tài + Chế tạo cao su blend nanocompozit tr n phụ gia nano nhằm nâng cao tính ch t lý sở cao su nitril, polyetylen o v t li u tr n sở cao su NBR + Đán đ n o u đồn o su l n tr n ờng CNT nanosilica v i than sở cao su NBR * Đối tƣợng phạm vi nghiên cứu + Đố t ợng nghiên cứu: cao su blend nanocompozit tr n sở cao su nitril, nhựa polyetylen phụ gia nano + Phạm vi nghiên cứu: quy trình chế tạo cao su blend nanocompozit sở cao su nitril, polyetylen phụ gia nano; hình thái học, tính ch t khả b n nhi t cao su blend nanocompozit ọc Hình 3.11: Độ mài mòn mẫu v t li u tr n Hình 3.12: Độ cứng mẫu v t li u tr n sở blend NBR/PE sở blend NBR/PE Kết hình cho th y độ b n kéo đứt v t li u đ ợc cải thi n đán kế có thêm phụ n no Độ ãn k đứt v độ mài mòn v t li u giảm nhẹ r n độ cứn tăn dần Trong hai mẫu chứa phụ gia nano, mẫu chứa nSiO2 có hi u ứn đồn CNT Đ u chứng tỏ, nSiO2 ngồi vi chúng cịn có khả năn t m đ n v ờng tốt trò l n mẫu chứa t độn hoạt tính, l n kết v i n n cao su NBR thông qua tác nhân liên kết (hợp ch t silan) 40 Đá iá cấu trúc hình thái vật liệu cao su blend nanocompozit C u trúc hình thái v t li u o su l n đ ợc nghiên cứu kính hiển v đ n tử quét tr ờng phát xạ (FESEM) Cá n l ảnh chụp FESEM b mặt gãy số mẫu v t li u tiêu biểu Hình 3.13: Ảnh FESEM mẫu blend NBR/PE (90/10) Hình 3.14: Ảnh FESEM mẫu blend NBR/PE (85/15) 41 Hình 3.15: Ảnh FESEM mẫu blend NBR/PE/CB Hình 3.16: Ảnh FESEM mẫu blend NBR/PE/CB/CNT 42 Hình 3.17: Ảnh FESEM mẫu blend NBR/PE/CB/nSiO2 Ảnh FESEM cho th y, mẫu NBR/PE k ôn độn, c u tử PE p ân tán t giữ n đố đồn đ u n n cao su, nhiên khả năn t ún t t tốt V i mẫu NBR/PE n hợp m l ợng PE cao (15pkl) th y xu t hi n t ợng kết khối Khi mẫu blend NBR/PE tỷ l 90/10 có thêm 40 pkl t n đ n mặt gãy v t li u m n màng, c u trúc hình thái v t li u chặt chẽ n Do v y, tính ch t lý v t li u tăn mạnh so v i mẫu blend không t n đ n Khi phối hợp thêm pkl CNT pkl nanosilica, c u trúc hình thái b mặt gãy mẫu v t li u cho th y, hạt t n đ n p ân tán v t tác v i n n polyme tốt n đồng thờ v y, vi c phối hợp phụ gia nano v o kí t c hạt nhỏ n n C ín v t n đ n ải thi n đán kể độ b n kéo đứt v t li u Đá iá t i khả ă ền nhiệt vật liệu cao su blend nanocompozit Độ b n nhi t v t li u đ ợ đán ằn p n p áp p ân tí nhi t trọn l ợng (TGA) Kết phân tích nhi t TGA mẫu v t li u tr n sở o su NBR đ ợc thể hi n hình 43 đây: Hình 3.18: Biểu đồ TGA mẫu blend NBR Hình 3.19: Biểu đồ TGA mẫu blend NBR/PE 44 Hình 3.20: Biểu đồ TGA mẫu blend NBR/PE/40CB Hình 3.21: Biểu đồ TGA mẫu blend NBR/PE/CB/CNT 45 Hình 3.22: Biểu đồ TGA mẫu blend NBR/PE/CB/nSiO2 Bảng 3.4: Kết phân tích TGA mẫu v t li u tr n TT Tên mẫu sở cao su NBR Nhiệt độ phân huỷ Tổn hao khối lượng mạnh (oC) đến 600oC (%) NBR 456,80 93,620 NBR/PE 454,90 91,791 NBR/PE/CB 461,40 87,551 NBR/PE/CB/CNT 465,04 84,045 NBR/PE/CB/nSiO2 464,01 83,359 Kết cho th y, biến tính cao su NBR 10 pkl PE nhi t độ bắt đầu phân hủy giảm nhẹ đồng thời tổn hao khố l ợng v t li u 600oC ũn ảm Đ u chứng tỏ, vi c biến tính cao su NBR PE v i tỷ l thích hợp (10 pkl) t độ b n nhi t v t li u t y đổi không nhi u Độ b n nhi t v t li u o su l n NBR/PE đ ợc cải thi n rõ r t có bổ sung thêm 40 pkl t n đ n thông qua nhi t độ phân hủy mạnh nh t v t li u tăn (từ 454,90oC lên 461,40oC) tổn hao khố l ợng v t 46 li u đến 600oC giảm xuống (từ 91,791% xuống 87,551%) V i mẫu blend t n đ n bổ sung thêm số phụ gia nano (CNT NS) độ b n nhi t v t li u cao su blend tiếp tụ tăn (n phân hủy mạnh nh t tăn t m ần ũn oC đồng thời tổn hao khố l ợng ảm xuống) Đ u giải thích, mặt phụ gia nano độ b n nhi t chẽ – t độ o n CB mặt khác chúng tạo cho v t li u có c u trúc chặt n V y mẫu NBR/PE có nhi t độ phân hủy th p nh t, mẫu NBR/PE/CB/CNT có nhi t độ phân hủy cao nh t 47 KẾT LUẬN Từ kết nghiên cứu t u đ ợc, cho th y rằng: - Cao su NBR nhựa PE l polym t n NBR/PE (90/10) c u tử có khả năn ợp nhau, song tỷ l ò trộn tốt v n u n ả V i m l ợng PE 10 pkl, th y mẫu có độ b n kéo đứt 18,2 (Mpa) độ ãn đứt 512 (%), độ mài mòn 0,218 (cm3/1 61km) độ cứng 58 k (Shore A) Do v y tín năn ọc v t li u đ ợc cải thi n tăn - Vi c biến tính NBR PE ngồi vi ờn độ b n kéo đứt mà làm giảm độ mài mòn v t li u (do PE độ mài mòn th p khả năn tự ô tr n) Do v y, v i kết mở triển vọng ứng dụng cao su blend NBR/PE vào thực tế để chế tạo chi tiết cao su vừa có khả năn u dầu mỡ vừa ch u mài mòn cao -H m l ợn t n đ n t í 40 pkl Ở ợp o o su l n NBR/PE (90/10) l m l ợn n y độ b n kéo đứt 22,5 (Mpa) độ ãn k đứt 432 (%), độ mài mòn 0,190 (cm3/1 61km) độ cứng 81 (Shore A) Do đ tín t l uđ ợ ả t n u trú n t ũn n k ả năn nn t ủ v t n đán kể ổ sun t m số p ụ p ố ọ ợp v t n đ n (CB) l m ẫn t nâng cao tín n no (1 pkl CNT pkl nSiO2) o u trú t ọ n t ũn n ủ v tl u k ả năn nn ặt ẽ t ủ v tl u V t li u NBR/PE/CB/CNT NBR/PE/CB/nSiO2 nanocompozit có tính ch t thu t n lý kỹ thu t cao đáp ứn để chế tạo sản phẩm cao su kỹ oăn đ m cao su, bạ tr ợt cao su, 48 TÀI LI U THAM KHẢO Tiếng Việt L ăn B n (2002) Khoa học công nghệ vật liệu NXB Đại học Bách khoa, Hà Nội Bù C n Đặng Vi t H n P ạm T n G n (2007) “Sử dụng silica biến tính (3 – trietoxysilylpropyl) tetrasunfit (TESPT) làm ch t độn ờng cho hỗn hợp cao su tự nhiên – Butadien”, Tạp chí hóa học, T.45, N4, tr.67-71 Luong Nhu Hai, Pham Duy Suy, Nguyen Thi Ngoan, Nguyen Van Thuy, Ngo Trinh Tung, Pham Cong Nguyen, Le Thi Thuy Hang, Ngo Ke The, “Study on the effect of carbon black, carbon nanotube on the properties of rubber blend acrylonitrile butadiene rubber (NBR)/polyvinyl chloride (PVC)”, Vietnam Journal of Chemistry, 2017, 55(5), 625-630 Nguyễn Đ n Ho n (2011) “Nghiên cứu c u trúc ống nano r on tá động loại xạ năn l ợn o đn ng ứng dụng mô tr ờn vũ trụ”, Lu n văn T sĩ tr ờn ĐH Côn n - ĐHQGHN T Ho n (2003) Chuyên đề vật liệu polyme blend Đại họ Bá k o H Nộ Đặng Vi t H n Nghiên cứu chế tạo vật liệu polyme nanocompozit sở cao su thiên nhiên chất độn nano, Lu n án Tiến sỹ kỹ thu t, ĐHBK H Nội, 2010 Đỗ Quang Kháng (2013), Vật liệu polyme – Vật liệu polyme tính cao, NXB Khoa học tự nhiên công ngh Hà Nội Đỗ Quang Kháng (2012), Cao su – Cao su blend ứng dụng, Nhà xu t Khoa học tự nhiên Công ngh Hà Nội 49 Đỗ Qu n K án Đỗ Tr ờng Thi n, Nguyễn “V t li u tổ hợp polyme – nhữn ăn K ô (1995) u đ ểm ứng dụng”, Tạp chí hoạt động khoa học, 10, tr.37 - 41 10 Phan Ngọc Minh (2010), “Tổng hợp, nghiên cứu tính ch t ứng dụng v t li u ốn on n no đ n t ờn đ t ờng”, Báo cáo tổng kết nhiệm vụ hợp tác quốc tế khoa học công nghệ Việt nam – Cộng hòa Pháp 11 Nguyễn Đứ N ĩ (2009) Polyme chức vật liệu lai cấu trúc nano, NXB Khoa học tự nhiên Công ngh Hà Nội, tr 111- 138 12 Nguyễn Th Thái, Nguyễn Quang, Nguyễn Tu n Anh, “Nghiên cứu tính ch t v t li u polyme tổ hợp tr n etyle-propylen-dien-monom o su ut sở cao su thiên nhiên cao su n ờng cacbon nanotube i tác dụng củ đ u ki n khí h u Vi t Nam”, Tạp chí Khoa học Cơng nghệ, 2011, 48(3A), 229-232 13 N ô P ú Trù (1995) K thuật gia công chế biến cao su, Nhà xu t Đại học Bách Khoa Hà Nội 14 C u An ân n Quốc Vi t L Kháng, “Nghiên cứu chế tạo tính ch t v t li u n N Hả Đỗ Quang o su n no ompoz t tr n sở blend cao su thiên nhiên cao su cloropren v i ống nano cacbon”, Tạp chí Hóa học, 2015, 53(5e1), 194-197 Tiếng Anh 15 Abitha V K., Ajay VASUDEO RANE and K RAJKUMAR, Processing of Nano Fillers in Nitrile Rubber – A Novel Technique, Journal of Metals, Materials and Minerals, 2015, 25(2), 45-55 16 S Agnelli1, G Ramorino, S Passera , J Karger-Kocsis, T Riccof (2012); Fracture, resistance of rubbers with MWCNT, organoclay, silica and carbon black fillers as assessed by the J-integral: Effects of rubber type and filler concentration, EXPRESS Polymer Letters, 6(7), 581–587 50 17 Dimitrios G Papageorgiou, Ian A Kinloch, Robert J Young, Graphene/elastomer nanocomposites, Carbon, 2015, 95, 460-484 18 Girun N., Ahmadun, F.-R Rashid S.A., and Atieh M.A., Multiwalled nano carbontubes/Styrene Butadiene Rubber (SBR) nanocomposite, Fullerenes Nanot Nano carbonstruct., 2007, 15, 207–214 19 Hamid Reza Lotfi Zadeh Zhad, Forouzan Aboufazeli, Vahid Am n Ezz toll N j f n Om S (2013) “Mo f t on of Multiwalled Carbon Nanotubes by Dipyridile Amine for Potentiometric D t rm n t on of L (II) Ions n Env ronm nt l S mpl s” Journal of Chemistry, 2, pp 109- 119 20 Hua Zou, Shishan Wu, Jian Shen, Polymer/Silica nanocomposites: Preparation, Characterization, Properties, and Applications, Chem Rev, 2008, 108, 3893-3957 21 H Ismail, A F Ramlya, N Othmana (2011), The Effect of Carbon Black/Multiwall Carbon Nanotube Hybrid Fillers on the Properties of Natural Rubber Nanocomposites, Polymer-Plastics Technology and Engineering, 50, 660–666 22 Islam MF, Rojas E, Bergey DM, Johnson AT, Yodh AG (2003), “High weight fraction surfactant solubilization of single-wall carbon nanotubes in water” N no L tt (2) pp 269-273 23 J rm l Ilčíková N t l lčáková K z nts v Ro rt Moučk M rt n Hř ová P tr Svo o M rkét M t j M čušík n Már Om stová (2012) “Effect of Surfactants and Manufacturing Methods on the Electrical and Thermal Conductivity of Carbon Nanotube/Silicone Composites” Mol ul s 17 pp 13157-13174 24 P.Jawahar, M Balasubramaian (2009), Preparation and Properties of Polymer- based Nanocompozites Gel Coat System, Journal of Nanomaterials, 5, pp, 1-7 51 25 T Jesionowski, J.Zurawska, A.Krysztafkiewicz (2008), Surface properties and dispersion behaviour of precipitated silicas, Journal of materials science, Vol 37, pp 1621 – 1633 26 Jiang M.-J., Dang Z.-M., and Xu H.-P., Giant dielectric constant and resistance-pressure sensitivity in nano carbontubes/rubber nanocomposites with low percolation threshold, Appl Phys Lett., 2007, 90, 042914 27 Kuang Fuming, Zhou Xincong, Huang Jian, Zhou Xiaoran, Wang Jun, Tribological Properties of Nitrile Rubber/UHMWPE/Nano-MoS2 WaterLubricated Bearing Material Under Low Speed and Heavy Duty, Journal of Tribology, 2018, 140(6), 061301-061311 28 L Valentini, S Bittolo Bon, M.A Lopez-Manchado, R Verdejo, L Pappalardo, A Bolognini, A Alvino, S Borsini, A Berardo, N.M Pugno (2016), “Synergistic effect of graphene nanoplatelets and carbon black in multifunctional EPDM nanocomposites, Composites Science and Technology”, 128, 123-130 29 Mengjiao Liu, Qiuyu Zhang, Changjie Yin, Tiejun Xin, Preparation, Morphology, and Properties of Organo-Montmorillonite/Nitrile Butadiene Rubber Nanocomposites, Polym Compos., 2013, 34(11), 1809– 1815, 30 Mohamed A, Anas AK, Abu Bakar S, Aziz AA, Sagisaka M, Brown P, Eastoe J, Kamari A, Hashim N, Isa IM, Preparation of multiwall carbon nanotubes (MWCNTs) stabilised by highly branched hydrocarbon surfactants and dispersed in natural rubber latex nanocomposites, Colloid and Polymer Science, 2014, 292(11), 3013–3023 31 Pattana Kueseng, Pongdhorn Sae-oui, Chakrit Sirisinha, Karl I J o N tt y R tt n som (2013) “Anisotropic studies of multi-wall carbon 52 nanotube (MWCNT)-filled natural rubber (NR) and nitrile rubber (NBR) blends” Polym r T st n 32 pp 1229-1236 32 Paul L McEuen, Michael Fuhrer, and Hongkun Park (2002), “Single-Walled Carbon Nanotube Electronics” N not nolo y (1) pp 78-85 33 Péter Berki, Do Quang Khang, Do Quang Minh, Luong Nhu Hai, Ngo Trinh Tung, József Karger-Ko s s Int rp s t lor n v π-cation interaction in graphene and graphene oxide containing NR nanocomposites prepared by latex compounding, Polymer Testing, 2018, 67, 46–54 34 Rajkumar K., Kumari N., Ranjith P., Chakraborty S K., Thavamani P., Pazhanisamy P and Jeyanthi P., High temperature resistance properties of NBR based polymer nanocomposites, Int J Chem Tech Res 2011, 3(3), 1343-1348 35 SangeetaHanduja, P Srivastava, and VD Vanka (2009), “Structural Modification in Carbon Nanotubes by Boron Incorporation, Nanoscale Res Lett”., (8), pp 789–793 36 H Tahermansouri, D Chobfrosh khoei, M Meskinfam(2010), “Functionalization of Carboxylated Multi-wall Nanotubes with 1,2phenylenediamine, Int.J.Nano.Dim” , 1(2), pp 153-158 37 Lei Lei Wang, Li Qun Zhang, Ming Tian, Mechanical and tribological properties of acrylonitrile–butadiene rubber filled with graphite and carbon black, Materials and Design, 2012, 39, 450–457 38 https://vi.wikipedia.org/wiki/Polyetylen 39 Wan YJ, Tang LC, Yan D, Zhao L, Li YB, Wu LB, Jiang JX, Lai GQ., Improved dispersion and interface in the graphene/epoxy composites via a facile surfactant-assisted process, Technol, 2013, 82, 60-68 53 Composites Sci 40 Yan Zhimin, Zhou Xincong, Qin Hongling, Niu Wanying, Wang Hao, Liu Kai, Tang Yumin, Study on tribological and vibration performance of a new UHMWPE/graphite/NBR water lubricated bearing material, Wear, 2015, 332-333, 872–878 41 Ying Chen, ZhengPeng, Ling Xue Kong, Mao Fang Huang, Pu W n L (2008) “Natural rubber nanocomposite reinforced with nano silica” Polym r En n r n & S n 48(9) pp 1674–1677 42 Ying Chen, Zheng Peng, Ling Xue Kong, Mao Fang Huang, Pu Wang Li, Natural rubber nanocomposite reinforced with nano silica, Polymer Engineering & Science, 2008, 48(9), 1674-1677 43 Yu E Pivinskii (2007), “Nanodisperse silica and some aspects of nanotechnologies in the field of silicate materials science, Refractories and Industrial Ceramics”, 48 (6), pp 408-417 44 Zheng Peng, Ling Xue Kong Si-Dong Li Yin Chen, Mao Fang Huang, “Self-assembled natural rubber/silica Nanocomposites: Its preparation and characterization”, Composites Science and Technology, 2007, 67, 31303139 54