Hóa hữu cơ Hóa đại cương 3 Chương 6 CÁC NHÓM CHỨC HỮU CƠ

CÁC NHÓM CHỨC HỮU CƠ CÁC NHÓM CHỨC HỮU CƠ CÁC NHÓM CHỨC HỮU CƠ CÁC NHÓM CHỨC HỮU CƠ CÁC NHÓM CHỨC HỮU CƠ CÁC NHÓM CHỨC HỮU CƠ CÁC NHÓM CHỨC HỮU CƠ CÁC NHÓM CHỨC HỮU CƠ CÁC NHÓM CHỨC HỮU CƠ

CHƯƠNG CÁC NHÓM CHỨC HỮU CƠ ▪ ALCOHOL, PHENOL VÀ ETHER ▪ ALDEHYDE VÀ KETONE ▪ CARBOXYLIC ACID ▪ ESTER ▪ AMIDE ▪ HỢP CHẤT DỊ VÒNG ALCOHOL Alcol bậc Alcol bậc Alcol bậc CH3-OH • Methanol • Methyl alcohol CH3-CH2-OH • Ethanol • Ethyl alcohol • Methylcarbinol • 2-Propanol • Isopropanol • 2-Phenyl-2-butanol • Isopropyl alcohol • Ethylphenylcarbinol • Dimethylcarbinol R-OH  DANH PHÁP ❖ Tên theo IUPAC: alkan-ol - Chọn dây C dài chứa nhóm –OH - Đánh số dây cho nhóm C-OH mang số vị trí nhỏ ❖ Tên thông thường Alcol + [khoảng trắng] + tên nhóm alkil ❖ Tên Carbinol Tên (các) nhóm alkil+carbinol 5-Bromo-3-ethyl-4-methoxy-3,5-dimethylhept-6-en-1-ol  ĐIỀU CHẾ R-OH R-OH  PHẢN ỨNG PHẢN ỨNG CẮT ĐỨT NỐI C-O ▪ VỚI HIDRACID Độ phản ứng - Alil - Benzil - HI - Alcol 3o - HBr - Alcol 2o - HCl - Alcol 1o R-OH R-OH ▪ VỚI TRIHALOGENUR PHOSPHOR (PBr3, PI3) ▪ VỚI CLORUR TIONIL (SOCl2) ROH + SOCl2 RCl + SO2 + HCl ▪ KHỬ NƯỚC R-OH Độ phản ứng Alcol 3o > 2o > 1o - Xúc tác acid proton (H2SO4, H3PO4): Đun nóng với alcol SPC SPP - Xúc tác acid Lewis: Al2O3/to - Xúc tác acid POCl3/piridin PHẢN ỨNG CẮT ĐỨT NỐI O-H R-OH ▪ TÍNH ACID ROH + Na ROH + R’MgX RONa + 1/2H2 ROMgX + R’H Độ mạnh acid : H2O > ROH > CH≡CH > NH3 > RH CH3OH > alcol 1o > alcol 2o > alcol 3o 10 CARBOXYLIC ACID ➢ KHỬ NHÓM CARBOXYL CH3COONa CH4 + CO2 COOH O2N NO2 NO2 O2N NO2 NO2 70 CARBOXYLIC ACID  PHẢN ỨNG ➢ PHẢN ỨNG TẠO PERACID R C O OH + H-O-O-H R C O OH + H2O O 71 DẪN XUẤT CỦA ACID CARBOXILIC R-COOM/Ar-COOM  CƠ CẤU - Nhóm –OH acid thay nhóm khác - Sự thủy giải cho trở lại acid ban đầu 72  DANH PHÁP ESTER Thay đuôi –ic tên acid –oate tên gốc alkyl tương ứng với alcohol 73 HALOGENIDE ACID  DANH PHÁP Tên nhóm acyl tương ứng + halogenide 74 ANHYDRIDE  DANH PHÁP Thay từ acid tên acid anhydride 75 AMIDE  DANH PHÁP Thay vần –ic tên acid -amide HCONH2 Formamide H2C=CH-CONH2 Acrylamide 76 AMIDE  DANH PHÁP Tên hydrocarbon + carboxamide 77  ĐIỀU CHẾ ▪ RCOOH + R’OH RCOOR’ RCOOH + CH2N2 RCOOCH3 + N2 RCOO- + R’X RCOOR’ X- + H2O + Trans ester hóa RCOOR’ ▪ ESTER + R’’OH RCOOR’’ + R’OH Phản ứng Schotten - Baumann RCOCl + R’OH RCOOR’ + HCl (RCO)2O + R’OH RCOOR’ + RCOOH  ĐIỀU CHẾ HALOGENIDE ACID SOCl2 RCOCl RCOOH + PBr3 RCOBr + PCl5 RCOCl RCOOH RCOOH + + HCl + + + SO2 H3PO3 HCl + POCl3  ĐIỀU CHẾ RCOOH ANHYDRIDE ACID + R’COCl RCOOCOR’ + HCl AMIDE  ĐIỀU CHẾ RCOCl + NH3 RCONH2 + NH4Cl RCOCl + NH2R’ RCONHR’ + R’NH3Cl RCOOH RCN + + NH3 H2O RCOO- NH + RCONH2 to RCONH2  PHẢN ỨNG ➢ THỦY GIẢI H+ R C A + H2O R 1) OH- 2) H3O+ O C OH + HA O ➢ PHẢN ỨNG VỚI TÁC CHẤT GRIGNARD R' R' R C O A R'MgX R C R' O MgX H2O R C R' OH  PHẢN ỨNG ➢ HOÀN NGUYÊN 1) LiAlH4 R C A O RCONH2 RCH2OH 2) H3O 1) LiAlH4 RCH2NH2 2) H3O ➢ PHẢN ỨNG SÚC HỢP CLAISEN Hai ester có Hα, tác dụng baz mạnh súc hợp cho β-cetoester CH3COOC2H5 C2H5ONa β CH3COCH2COOC2H5 + C2H5OH