HHC DC Chuong 6 pdf CH��NG 6 ALCOL – PHENOL – ETER 6 1 ALCOL R OH Alcol b�c 1 Alcol b�c 2 Alcol b�c 3 CH3 OH CH3 CH2 OH • Metanol • Alcol metil ��� � � ��� �� • 2 Propanol • Isopropanol • Alcol isopro[.]
CH NG 6: ALCOL – PHENOL – ETER 6.1 ALCOL: R-OH Alcol b c Alcol b c CH3-OH Alcol b c • Metanol • Alcol metil • 2-Propanol CH3-CH2-OH CH • Etanol • Isopropanol • Alcol etil • Alcol isopropil • Metilcarbinol • Dimetilcarbinol • 2-Phenil-2-butanol • Etilmetilphenilcarbinol NG 6.1 ALCOL: R-OH 6.1.1 Danh pháp IUPAC - Ch n dây C dài nh t ch a nhóm –OH - ánh s dây cho nhóm C-OH mang s v trí nh nh t Tên thơng th ng Alcol + [kho ng tr ng] + tên nhóm alkil Tên Carbinol Tên (các) nhóm alkil+carbinol 5-Bromo-3-etil-4-metoxi-3,5-dimetilhept-6-en-1-ol CH NG 6.1 ALCOL: R-OH 6.1.2 Ph n ng 6.1.2.1 Ph n ng c t t n i C-O V i hidracid - Alil - Benzil - HI - Alcol 3o - HBr - Alcol 2o - HCl - Alcol 1o ph n CH NG 6.1 ALCOL: R-OH 6.1.2 Ph n ng 6.1.2.1 Ph n ng c t t n i C-O V i trihalogenur phosphor (PBr3, PI3) CH3CH2CH2OH PBr3 CH3CH2CH2Br V i clorur tionil (SOCl2) ROH + SOCl2 RCl + SO2 + HCl ng CH NG 6.1 ALCOL: R-OH 6.1.2 Ph n ng 6.1.2.1 Ph n Kh n ng c t t n i C-O c - Xúc tác acid proton (H2SO4, H3PO4): un nóng v i alcol - Xúc tác acid Lewis: Al2O3/to SPC SPP ph n ng Alcol 3o > 2o > 1o - Xúc tác acid POCl3/piridin CH NG 6.1 ALCOL: R-OH 6.1.2 Ph n ng 6.1.2.2 Ph n ng c t t n i O-H Tính acid ROH + Na ROH + R’MgX RONa + 1/2H2 ROMgX + R’H m nh acid : H2O > ROH > CH CH > NH3 > RH CH3OH > alcol 1o > alcol 2o > alcol 3o CH NG 6.1 ALCOL: R-OH 6.1.2 Ph n ng 6.1.2.2 Ph n ng c t Ph n t n i O-H ng ester hóa H+ ROH + R’COOH R’COOR + H2O ph n ng : CH3OH > alcol 1o > alcol 2o > alcol 3o R-OH + R-OH + R-OH + H+ (R'CO)2O R'COCl Me R'COOR Piridin SO2Cl R'COOR OH- (piridin) + + R'COOH HCl Me SO2OR clorur tosil CH NG 6.1 ALCOL: R-OH 6.1.2 Ph n ng 6.1.2.3 Ph n ng oxid hóa RCH2OH R-CH-OH [O] [O] RCHO [O] RCOOH RCOR' R' R' R-C-OH R'' [O] Tác ch t oxid hóa : - Cu, 325 oC - KMnO4, OH- K2Cr2O7, H2SO4 - CrO3, CH3COOH CH NG 6.2 Phenol 6.2.1 Danh pháp OH OH OH OH OH OH OH Phenol Catechol Resorcinol Hidroquinon OH OH OH OCH3 NO2 O2N COOH Acid salicilic NO2 CHO Acid picric Vanilin Acid o-hidroxibenzoic CH NG 6.2 Phenol 6.2.2 Ph n ng 6.2.2.1 Ph n ng s t n i ArO-H S t o thành eter OH ONa NaOH NaOH Ar-OH + ArONa RX H2O ArOR + NaX S t o thành ester ArOH + RCOCl RCOOAr + HCl ArOH + (RCO)2O RCOOAr + RCOOH CH NG 6.2 Phenol 6.2.2 Ph n ng 6.2.2.1 Ph n ng s t n i ArO-H Chuy n v Fries OCOEt OH OH COEt AlCl3 + COEt CH NG 6.2 Phenol 6.2.2 Ph n ng 6.2.2.2 Ph n ng s t n i Ar-OH OH O2N Cl O2N NO2 NO2 PCl5 NO2 NO2 CH NG 6.2 Phenol 6.2.2 Ph n ng 6.2.2.3 Ph n ng vòng h ng ph ng Nitro hóa OH OH O2N HNO3 conc NO2 NO2 CH NG 6.2 Phenol 6.2.2 Ph n ng 6.2.2.3 Ph n ng vòng h ng ph ng OH SO3H 15 - 20°C OH Sulfon hóa H2SO4 OH 100°C Halogen hóa OH SO3H OH Br2, H2O Br Br Br OH OH Br2, CS2, 0°C Br 100°C CH NG 6.2 Phenol 6.2.2 Ph n ng 6.2.2.3 Ph n ng vòng h ng ph ng OH Alkil hóa Friedel-Craft OH + t-BuCl HF t-Bu OH OH Nitroso hóa NaNO2, H2SO4, 7- 8°C NO Ph n ng Koble-Schmitt OH OH COOH NaOH CO2, 125°C, 100 atm H3O+ CH NG 6.2 Phenol 6.2.2 Ph n ng 6.2.2.3 Ph n ng vòng h ng ph ng Ph n ng Reimer - Tiemann OH OH CHO CHCl3, NaOH, H2O, 70°C H3O+ OH 6.2.2.4 V i formaldehid OH OH + HCHO OH t° OH Nh a Bakelit CH NG 6.2 Phenol 6.2.2 Ph n ng 6.2.2.4 Ph n ng ghép c p v i mu i diazonium HO CH + Ar'N2 Cl + N NAr' HO NG 6.2 Phenol 6.2.2 Ph n ng 6.2.2.5 S C- O-alkil hóa OCH2CH=CH2 Ph n ng chuy n v Claisen aceton ONa + 200°C CH2=CH-CH2Br OH CH2CH=CH2 C6H6 6.2.2.6 Ph n ng oxid hóa OH O O2 + O Benzoquinon H2O CH NG 6.3 Eter 6.3.1 Danh pháp Tên thông th ng O O O oxiran O oxetan oxolan tetrahidrofuran Tên th Dùng t Tên h th ng eter O O oxan dioxan t sau tên g c c a nhóm th CH3CH2-O-CH2CH3 Ph-O-Ph Etil eter (dietil eter) Phenil eter Xem eter nh m t d n xu t alkoxi c a hidrocarbon H3CO O CH3 4-Metoxi-1-ciclohexen CH OCH3 1,4-Dimetoxibenzen NG 6.3 Eter 6.3.2 Ph n ng S c t t b i acid R-O-R' + t°C HX R-OH + R'X ph n ng : HI > HBr > HCl Ph n ng m vòng epoxid O H3O+ H2 C OH CH2 OH HO O H3O+ OH CH NG 6.3 Eter 6.3.3 i u ch T ng h p Williamson i u ch eter RO + i x ng b t i x ng v i hi u su t cao ROR' R'-X + X Trong ó - RX ph i halogenur alkil nh t c p - RX nh c p tam c p cho s n ph m kh - Halogenur aril, ArX, không cho ph n ng CH NG 6.3 Eter 6.3.3 i u ch i u ch epoxid ! - Tác nhân oxid hóa: O2, H2O2, peracid, … MCPBA: m-Cloroperoxibenzoic acid