Ảnh hưởng của thành phần nguyên liệu đến cấu trúc ceo2 dạng bông hoa chế tạo bằng phương pháp thuỷ nhiệt

Khoa học Tự nhiên Ảnh hưởng thành phần nguyên liệu đến cấu trúc CeO2 dạng hoa chế tạo phương pháp thuỷ nhiệt Từ Hoàn Phúc, Lê Ngọc Diệp, Trần Minh Tuệ, Đào Trung Dũng, Đoàn Đức Chánh Tín*, Đặng Mậu Chiến Viện Cơng nghệ nano, Đại học Quốc gia TP Hồ Chí Minh Ngày nhận 15/5/2018; ngày chuyển phản biện 21/5/2018; ngày nhận phản biện 18/6/2018; ngày chấp nhận đăng 25/6/2018 Tóm tắt: Bơng hoa Ce(OH)CO3 với cấu trúc ba chiều (3D) được chế tạo phương pháp thủy nhiệt Bơng hoa chế tạo có cánh hoa kích thước nano, lỗ rỗng sâu thể tích lỗ rỗng lớn nên có diện tích bề mặt cao Sau nung Ce(OH)CO3 600ºC không khí thu được CeO2 (Ceria) có cấu trúc giống bơng hoa Bơng hoa CeO2 có cấu trúc dạng cầu đường kính 2-8 micromet, bên mao quản với bề dày vách 20-30 nm Hình dạng, kích thước phân bố mao quản được điều khiển cách thay đổi thành phần nguyên liệu Vật liệu được sử dụng làm chất xúc tác dựa Ceria cho phản ứng reforming khí metan tạo thành nhiên liệu khí hydro cho pin nhiên liệu Bài báo trình bày ảnh hưởng thành phần nguyên liệu q trình thủy nhiệt lên bơng hoa tạo thành Từ khóa: bơng hoa CeO2, ceria, thủy nhiệt, xúc tác Chỉ số phân loại: 1.4 Đặt vấn đề Hiện nay, nghiên cứu xúc tác theo hướng: (1) nghiên cứu nhằm giảm kích thước hạt xúc tác (2) nghiên cứu vật liệu cấu trúc chất mang xúc tác nhằm nâng cao tính bổ trợ xúc tác, góp phần giữ cho kích thước hạt xúc tác khơng thay đổi q trình sử dụng, đặc biệt xúc tác sử dụng nhiệt độ cao xúc tác dùng để reforming khí metan thành hydro CeO2 vật liệu linh hoạt với tính chất kết cấu oxit bề mặt điều chỉnh cách pha trộn với kim loại chuyển tiếp kim loại đất để làm chất mang xúc tác [1] Vật liệu CeO2 quan tâm nghiên cứu nhờ đặc tính như: liên kết mạnh với xúc tác kim loại, khả lưu trữ chứa ơxy hoạt hố [2] Những đặc tính CeO2 góp phần làm giảm kích thước hạt tăng diện tích bề mặt xúc tác kim loại nhờ lực liên kết mạnh CeO2 xúc tác kim loại, chống trình carbon hoá bề mặt nhờ khả lưu trữ chứa ơxy hoạt hố lớn, từ làm tăng đặc tính xúc tác [3] CeO2 có cấu trúc giống bơng hoa chế tạo từ tiền chất vật liệu Ce(OH)CO3 có cấu trúc tương tự bơng hoa Những bơng hoa Ce(OH)CO3 tổng hợp phương pháp thủy nhiệt với thành phần nguyên liệu muối Ce3+, acid acrylic, glucose ammonia Cơ chế hình thành bơng * hoa Ce(OH)CO3 điều kiện thủy nhiệt với thành phần nguyên liệu nghiên cứu [4] Kết rằng, điều kiện nhiệt độ áp suất cao, acid acrylic phản ứng với glucose polyme hóa để tạo copolyme ghép [5, 6] Sau polyme bị phân hủy môi trường kiềm [7, 8] để tạo thành phân tử hữu lớn Những phân tử hữu phản ứng với ammonia để tạo thành phân tử hữu có chứa nitơ [9] Đồng thời phân hủy chất hữu tạo ion CO32- [7] Những ion phản ứng với Ce(OH)3 tạo từ Ce3+ ammonia để hình thành hạt Ce(OH)CO3 Những phân tử hữu có chứa nitơ với kích thước phân tử lớn kết hợp với hạt Ce(OH) CO3 để tạo thành hybrid Những hybrid sau tự xếp điều kiện thủy nhiệt với nhiệt độ áp suất cao để hình thành bơng hoa Ce(OH)CO3 [10, 11] Những bơng hoa sau nung khơng khí để nhiệt phân vật liệu Ce(OH)CO3 phân hủy chất hữu cịn lại bơng hoa, đồng thời oxy hóa Ce3+ thành Ce4+ với oxy khơng khí để thu vật liệu CeO2 có cấu trúc bơng hoa Như vậy, lượng, kích thước cấu trúc phân tử hữu có chứa nitơ yếu tố định cấu trúc bơng hoa CeO2 Những yếu tố lại định từ thành phần nguyên liệu trình tổng hợp thủy nhiệt Tác giả liên hệ: Email: ddctin@vnuhcm.edu.vn 60(10) 10.2018 Khoa học Tự nhiên Effect of the ingredient on the structure of flowerlike CeO2 prepared via hydrothermal method Hoan Phuc Tu, Ngoc Diep Le, Minh Tue Tran, Trung Dung Dao, Duc Chanh Tin Doan*, Mau Chien Dang Institute for Nanotechnology (INT), Vietnam National University - Ho Chi Minh City (VNUHCM) Received 15 May 2018; accepted 25 June 2018 Abstract: produce hydrogen for solid oxide fuel cells This paper reports the effect of the three-dimensional flower The Ce(OH)CO ingredient quantities in 3thewith hydrothermal process on the formed(3D) CeO2 flowers structure has been prepared by the hydrothermal Keywords: Catalyst, CeO2 flower, ceria, hydrothermal method ClassificationThe number: 1.4 method collected flowers consisted of nano-sized Đặt vấn đề petals and deep pores with the large pore volume, thus Hiện nay, nghiên cứu xúc tác theo hướng: (1) nghiên cứu nhằm had high surface After at giảm kích thước hạt xúc tácarea (2) nghiên cứu calcining vật liệu cấu Ce(OH)CO trúc chất mang xúc tác nhằm nâng cao tính bổ trợ xúc tác, góp phần giữ cho kích thước hạt xúc tác khơng 600ºC in air for hours, CeO (Ceria) were produced xúc tác sử dụng nhiệt độ cao thay đổi trình sử dụng, đặc biệt xúcatácflowerlike dùng để reforming khí metan thành hydro.CeO flowers had a with structure The CeO2 vật liệu linh hoạt với tính chất kết cấu oxit bề mặt spherical structure with a diameter 2-8tiếp micrometers, điều chỉnh cách pha trộn với kim loạiof chuyển kim loại đất làm chất mang xúcstructure tác [1] Vật liệu CeO2 quanmicrospheres tâm nghiên cứu nhờ and theđểmesoporous inside of the đặc tính như: Liên kết mạnh với xúc tác kim loại, khả lưu trữ chứa ôxy had the[2], walls ofđặc 20-30 nanometers The and hoạt hố Những tính CeO2 góp phần làm shape, giảm kích size, thước hạt tăng diện tích bề mặt xúc mesoporous tác kim loại nhờ lựccould liên kết mạnh CeO2 xúcby tác distribution ofcủa the be controlled kim loại, chống q trình carbon hố bề mặt nhờ khả lưu trữ chứa ôxy hoạt changing thetăng ingredient This new material hố lớn, từ làm đặc tính xúc tácquantities [3] CeO2 used có cấu as trúc a giống hoa catalyst chế tạo từ tiền vật liệu can be ceria-based forchấtmethane Ce(OH)CO3 có cấu trúc tương tự bơng hoa Những bơng hoa Ce(OH)CO3 tổng 3+ reforming to produce hydrogen for nguyên solid liệu oxide fuelCecells hợp phương pháp thủy nhiệt với thành phần muối , acid acrylic, glucose ammonia Cơ chế hình thành bơng hoa Ce(OH)CO3 điều kiện This paper reports the effect of the ingredient quantities thủy nhiệt với thành phần nguyên liệu nghiên cứu [4] Kết kiện nhiệt độ ápprocess suất cao, đầu acidformed acrylic phản ứngflowers với glucose inrằng, theở điều hydrothermal ontiên the CeO polyme hóa để tạo copolyme ghép [5, 6] Sau polyme bị phân hủy môi trường kiềmCeO [7, 8] đểflower, tạo thành phân hydrothermal tử hữu lớn Những Keywords: catalyst, ceria, phân tử hữu phản ứng với ammonia để tạo thành phân tử hữu có method chứa nitơ [9] Đồng thời phân hủy chất hữu tạo ion CO32[7] Những ion phản ứng với Ce(OH)3 tạo từ Ce3+ ammonia để hình thành hạt Ce(OH)CO Những Classification number: 1.4phân tử hữu có chứa nitơ với kích thước phân tử lớn kết hợp với hạt Ce(OH)CO3 để tạo thành hybrid Những hybrid sau tự xếp điều kiện thủy nhiệt với nhiệt độ áp suất cao để hình thành bơng hoa Ce(OH)CO3 [10, 11] Những bơng hoa sau nung khơng khí để nhiệt phân vật liệu Ce(OH)CO3 phân hủy chất hữu cịn lại bơng hoa, đồng thời oxy hóa Ce3+ thành Ce4+ với oxy khơng khí để thu vật liệu CeO2 có cấu trúc bơng hoa Như vậy, lượng, kích thước cấu trúc phân tử hữu có chứa nitơ yếu tố định cấu trúc hoa CeO2 Những yếu tố lại định từ thành phần nguyên liệu trình tổng hợp thủy nhiệt Glucose, Acrylic acid Amonia, Tự tập hợp Nung 3+ Ce Hỗn hợp Ce(OH)CO3 – N-R Cánh hoa Ce(OH)CO3 kết nối Hình Mơ hình hoa Ce(OH)CO [4] Hình 1.1.Mơ hình hìnhhình thành thành bơng hoabơng Ce(OH)CO [4] Các hoa CeO2 gắn hạt xúc tác kích thước nanomet Những bơng hoa có gắn xúc tác nano sau đính sợi Alumina-Silica để tạo thành giấy xúc tác ứng dụng phản ứng reforming khí metan để sản xuất khí hydro Nhờ đặc tính vượt trội diện 60(10) 10.2018 tích bề mặt lớn (do hình dạng bơng hoa) CeO2 mà hiệu suất chuyển đổi metan nâng cao Thực nghiệm Hóa chất sử dụng nghiên cứu bao gồm: muối Cerium(III) nitrate hexahydrate Ce(NO3)3.6H2O (MW=434,22 g/mol, Sigma Aldrich), D-(+)-Glucose C6H12O6 (MW=180,16 g/mol, Sigma Aldrich), acid acrylic 99% C3H4O2 (MW=72,06 g/mol, d=1,051 g/ml, Sigma Aldrich), dung dịch Ammonia 25% NH4OH (Merck) Thiết bị sử dụng để chế tạo gồm: bình autoclave Teflon 150 ml kèm theo nồi hấp thép dày, lò thủy nhiệt, lò nung Thiết bị phân tích, đánh giá được sử dụng gồm: kính hiển vi điện tử quét phát xạ trường (Field Emission Scanning Electron Microscope - FE-SEM) SU8010 Hitachi, Nhật Bản dùng để quan sát hình dạng, kích thước hạt tạo thành, đồng thời kết hợp với phổ tán xạ lượng tia X (EDX: energy dispersive X-ray spectroscopy) để xác định hàm lượng tương đối nguyên tố sản phẩm Thiết bị phân tích nhiệt trọng (Thermogravimetric analysis - TGA) Thermoplus EVO2, Rigaku Co Ltd., Nhật Bản dùng để phân tích thay đổi khối lượng mẫu nung nhiệt độ cao theo thời gian Quy trình chế tạo: CeO2 có cấu trúc bơng hoa chế tạo phương pháp thủy nhiệt [4] Đầu tiên, glucose hòa tan nước khử ion (DI) khuấy từ, acid acrylic muối Ce(NO3)3.6H2O thêm vào tạo thành dung dịch đồng suốt Cuối cùng, dung dịch ammonia (25%) thêm từ từ vào dung dịch, thu hỗn hợp gel màu nâu Sau đó, hỗn hợp khuấy 30oC giờ, hỗn hợp gel sau khuấy chuyển vào autoclave trì 180oC 72 Sau 72 autoclave lấy để nguội, thu chất rắn màu nâu Chất rắn lọc, rửa với nước khử ion (DI) ethanol, cuối đem sấy 80oC qua đêm để thu Ce(OH)CO3 có cấu trúc bơng hoa Sau bơng hoa Ce(OH)CO3 nung khơng khí 600oC giờ, thu CeO2 có cấu trúc bơng hoa Bơng hoa Ce(OH)CO3 CeO2 đánh giá đặc tính kính hiển vi điện tử quét (FE-SEM), phân tích nhiệt trọng (TGA) Lượng nguyên liệu thay đổi (trình bày bảng 1) để khảo sát ảnh hưởng hàm lượng nguyên liệu đến cấu trúc hoa Ce(OH)CO3 Khoa học Tự nhiên Bảng Thành phần nguyên liệu để tổng hợp Ce(OH)CO3 có cấu trúc hoa Thành phần nguyên liệu STT Mẫu Ce(NO3)3.6H2O (mol) Glucose (mol) Acid acrylic (mol) NH4OH (ml) Ce(OH)CO3-1 0,0075 0,0150 0,0225 4,4 Ce(OH)CO3-2 0,0075 0,0150 0,0225 5,5 Ce(OH)CO3-3 0,0075 0,0150 0,0225 6,6 Ce(OH)CO3-4 0,0075 0,0150 0,0225 7,7 Ce(OH)CO3-5 0,0075 0,0075 0,0225 6,6 Ce(OH)CO3-6 0,0075 0,0150 0,0150 6,6 Ce(OH)CO3-7 0,0075 0,0150 0,0300 6,6 Hình Ảnh FE-SEM mẫu Ce(OH)CO3-1 Kết thảo luận Ảnh hưởng thành phần ammonia lên hoa CeO2 Ammonia thành phần nguyên liệu quan trọng với hai chức chính: thứ tạo môi trường kiềm cho phản ứng phân hủy copolyme ghép, tạo phân tử hữu kích thước lớn, thứ hai tiếp tục phản ứng với phân tử hữu trên, tạo phân tử hữu có chứa nitơ để kết hợp với hạt Ce(OH)CO3 tạo thành hybrid Các hybrid sau tự xếp điều kiện thủy nhiệt với nhiệt độ áp suất cao để hình thành bơng hoa Ce(OH)CO3 Hình 2, 3, 4, ảnh FE-SEM vật liệu Ce(OH)CO3-1, Ce(OH)CO3-2, Ce(OH)CO3-3, Ce(OH) CO3-4 với lượng ammonia sử dụng tăng dần trình chế tạo (bảng 1) Hình ảnh cho thấy bơng hoa có dạng hình cầu tạo thành từ cánh hoa Ce(OH)CO3 mỏng với độ dày khoảng 10-20 nm liên kết với tạo thành cấu trúc 3D với nhiều lỗ trống mở Những bơng hoa có cấu trúc tương tự bơng hoa chế tạo nhóm nghiên cứu H Li cộng [4] Sự thay đổi kích thước cấu trúc hoa Ce(OH)CO3 thay đổi lượng ammonia trình bày bảng Bảng Bảng so sánh các mẫu hoa Ce(OH)CO3 Mẫu Ce(OH)CO3-1 Ce(OH)CO3-2 Ce(OH)CO3-3 Ce(OH)CO3-4 Đường kính bơng hoa (µm) 2-3 3-4 5-6 5-8 Cánh hoa Mỏng, số lượng Mỏng, số lượng nhiều mẫu Mỏng, số lượng nhiều Dày, số lượng nhiều Cấu trúc Bông hoa chưa hoàn chỉnh, lỗ rỗng lớn (200600 nm), số lượng Bơng hoa hồn chỉnh, lỗ rỗng nhỏ (100-200 nm), số lượng nhiều Bơng hoa hồn chỉnh, lỗ rỗng ~ 200 nm, số lượng lớn Bơng hoa hồn chỉnh, lỗ rỗng ~ 100 nm, số lượng lớn 60(10) 10.2018 Hình Ảnh FE-SEM mẫu Ce(OH)CO3-2 Hình Ảnh FE-SEM mẫu Ce(OH)CO3-3 Hình Ảnh FE-SEM mẫu Ce(OH)CO3-4 Từ bảng thấy tăng lượng ammonia sử dụng đường kính bơng hoa tăng lên, độ hồn chỉnh bơng hoa Ce(OH)CO3 số lượng cánh hoa, độ đặc khít… bơng hoa tăng Trên bề mặt hoa tạo thành, số lượng cánh hoa (cùng với mao quản) tăng lên làm tăng diện tích bề mặt vật liệu, từ làm tăng hoạt tính vật liệu ứng dụng vào xúc tác cho pin nhiên liệu Tuy nhiên, tăng lượng ammonia lên nhiều (7,7 ml), bơng hoa Ce(OH)CO3 có cấu trúc chặt khít số lỗ trống mở bị bịt kín Kích thước hoa tăng lên với đường kính bơng hoa khoảng từ 5-8 µm Điều giải thích tăng nồng độ ammonia dẫn tới tăng nồng độ phân tử hữu có chứa nitơ lượng hybrid tăng, giúp hình thành Khoa học Tự nhiên bơng hoa Ce(OH)CO3 có cấu trúc hồn chỉnh Nhưng lượng ammonia sử dụng nhiều, dẫn đến nồng độ hybrid tạo thành phân tử hữu chứa nitơ hạt Ce(OH)CO3 cao nên tự xếp hình thành bơng hoa có cấu trúc q chặt khít có kích thước lớn Để ứng dụng làm chất mang xúc tác, cấu trúc q chặt khít khơng tốt diện tích bề mặt giảm, nhiều lỗ trống hở bị bịt kín kích thước lỗ trống hở nhỏ nên khó phân tán xúc tác lên chất mang, đồng thời làm giảm lượng xúc tác phân tán SEM Kết xác nhận CeO2 chế tạo phương pháp sử dụng không bị lẫn tạp chất Bông hoa CeO2 chế tạo cách nung tiền chất hoa CeOH(CO)3 nhiệt độ thích hợp Để tìm nhiệt độ nung tối ưu tạo thành CeO2, mẫu Ce(OH) CO3 phân tích TGA Hình Kết EDX mẫu CeO2-3 Các hình 8, 9, 10, 11 ảnh FE-SEM mẫu CeO21, CeO2-2, CeO2-3, CeO2-4 Hình ảnh cho thấy bơng hoa CeO2 có kích thước cấu trúc 3D tương tự hoa Ce(OH)CO3 dùng để tạo chúng Chứng tỏ việc nung mẫu khơng khí khơng làm thay đổi phá hủy cấu trúc bơng hoa Ce(OH)CO3 Hình Kết TGA mẫu Ce(OH)CO3-3 nung khơng khí Hình giản đồ TGA-DTA mẫu Ce(OH)CO3-3 nung khơng khí Đường TG cho thấy giảm khối lượng khoảng 40% nhiệt độ khoảng 300oC Đường DTA xuất đỉnh tỏa nhiệt lớn khoảng 300oC, tương ứng với khối lượng mẫu nêu Phản ứng nhiệt phân Ce(OH)CO3 phản ứng thu nhiệt Còn phản ứng cháy hợp chất hữu khơng khí phản ứng oxy hóa Ce3+ thành Ce4+ phản ứng tỏa nhiệt Như kết rằng, nung mẫu Ce(OH)CO3 khơng khí, phản ứng phân hủy hợp chất hữu cịn lại bơng hoa phản ứng oxy hóa Ce3+ thành Ce4+ xảy đồng thời với phản ứng nhiệt phân Ce(OH)CO3, khối lượng lớn tới khoảng 40% phân hủy hợp chất hữu lại bơng hoa Ce(OH)CO3 Ngồi ra, sau 600oC, khối lượng giảm không đáng kể nên chọn 600oC làm nhiệt độ nung Ce(OH)CO3 để đảm bảo hợp chất hữu phân hủy hết Hình kết EDX mẫu CeO2-3 Phổ EDX xuất đỉnh Ce O Ngồi cịn có đỉnh cacbon từ băng keo cacbon dùng để gắn mẫu chụp FE- 60(10) 10.2018 Hình Ảnh FE-SEM mẫu CeO2-1 Hình Ảnh FE-SEM mẫu CeO2-2 Hình 10 Ảnh FE-SEM mẫu CeO2-3 Khoa học Tự nhiên Hình 11 Ảnh FE-SEM mẫu CeO2-4 Kết thí nghiệm cho thấy, thành phần ammonia có ảnh hưởng lớn tới cấu trúc hoa vật liệu Ce(OH) CO3 CeO2 thu từ việc nung hoa Ce(OH)CO3 Từ kết thu thấy, lượng ammonia sử dụng để thu hoa Ce(OH)CO3 hồn chỉnh thể tích 6,6 ml (Ce(OH)CO3-3) Các bơng hoa chế tạo có kích thước lớn nhiều so với báo cáo khác phương pháp thủy nhiệt tạo cấu trúc lõi - vỏ, kích thước khoảng 500 nm [12] cấu trúc hoa kích thước gần 200 nm tạo từ nano (chiều dài gần 100 nm đường kính 30 nm) tạo thành từ hạt nano CeO2 (đường kính 10 nm) [13] Ảnh hưởng thành phần glucose đến cấu trúc hoa CeO2 Glucose thành phần ngun liệu đóng vai trị quan trọng Nó ảnh hưởng tới số lượng copolyme ghép tạo thành: điều kiện thủy nhiệt gồm nhiệt độ áp suất cao, acid acrylic phản ứng polyme hóa với glucose để tạo thành copolyme ghép Như vậy, lượng nguyên liệu glucose định lượng cấu trúc copolyme ghép tạo ra, từ ảnh hưởng đến lượng, cấu trúc kích cỡ phân tử hữu chứa nitơ, dẫn đến ảnh hưởng tới cấu trúc bơng hoa Ce(OH)CO3 tạo thành Hình 12 ảnh FE-SEM mẫu Ce(OH)CO3-5 với lượng glucose giảm so với mẫu Ce(OH)CO3-3, lượng nguyên liệu khác khơng thay đổi (bảng 1) Những bơng hoa có cấu trúc hoàn hảo so với mẫu Ce(OH) CO3-3 tồn cấu trúc dạng bơng hoa có bơng hoa bị kết tụ với tạo thành khối lớn Hình 13 ảnh FE-SEM mẫu CeO2-5 với hoa CeO2 có kích thước cấu trúc tương tự hoa Ce(OH)CO3 dùng để tạo chúng Kết cho thấy thành phần glucose có ảnh hưởng lớn tới cấu trúc hoa Ce(OH)CO3 CeO2, giảm lượng glucose dẫn đến giảm số lượng phân tử hữu chứa nitơ thay đổi cấu trúc kích thước chúng, ảnh hưởng tới việc tạo hybrid với hạt Ce(OH)CO3 việc tự xếp hybrid để hình thành bơng hoa Ce(OH)CO3 Như vậy, lượng glucose sử dụng để thu hoa Ce(OH)CO3 tốt tương ứng với lượng sử dụng cho mẫu Ce(OH)CO3-3 60(10) 10.2018 Hình 12 Ảnh FE-SEM mẫu Ce(OH)CO3-5 Hình 13 Ảnh FE-SEM mẫu CeO2-5 Ảnh hưởng thành phần acid acrylic đến cấu trúc hoa CeO2 Giống glucose, acid acrylic có vai trị quan trọng, ảnh hưởng tới lượng cấu trúc copolyme ghép tạo thành từ ảnh hưởng tới lượng, cấu trúc kích thước phân tử hữu chứa nitơ nên định đến cấu trúc hoa Ce(OH)CO3 tạo thành Hình 14, 15 ảnh FE-SEM mẫu Ce(OH)CO3-6 Ce(OH)CO3-7 với lượng sử dụng acid acrylic giảm tăng so với Ce(OH)CO3-3 lượng nguyên liệu khác không thay đổi (bảng 1) Quan sát hình ảnh thấy bơng hoa Ce(OH) CO3-6 có kích thước tương tự mẫu Ce(OH)CO3-3 mẫu Ce(OH)CO3-6 có cấu trúc chặt khít có Hình 14 Ảnh FE-SEM mẫu Ce(OH)CO3-6 Hình 15 Ảnh FE-SEM mẫu Ce(OH)CO3-7 Khoa học Tự nhiên xuất Ce(OH)CO3 dạng hạt bề mặt cánh hoa Điều giảm lượng acid acrylic, số lượng phân tử hữu chứa nitơ giảm, dẫn đến giảm nồng độ hybrid phân tử hữu chứa nitơ hạt Ce(OH)CO3 khiến cho hạt Ce(OH)CO3 xếp chặt khít với Cịn vật liệu Ce(OH)CO3-7 có kích thước bơng hoa tương tự mẫu Ce(OH)CO3-3, có cấu trúc tốt hồn hảo hơn, với bơng hoa dạng cầu có kích thước đồng đều, lỗ rỗng nhiều, cánh hoa mở sâu,… Hình 16, 17 ảnh FE-SEM vật liệu CeO2-6, thu nung tiền chất hoa Ce(OH)CO3 Những bơng hoa CeO2 có kích thước cấu trúc tương tự hoa Ce(OH)CO3 dùng để tạo chúng So sánh hoa với CeO2-3 thấy giống so sánh hoa Ce(OH)CO3 với nhau: hoa CeO2-6 khơng hồn hảo bằng, cịn bơng hoa CeO2-7 hồn hảo hẳn bơng hoa CeO2-3 quan trọng tạo hybrid với hạt Ce(OH) CO3 có hỗn hợp phản ứng tự xếp để hình thành nên hoa Ce(OH)CO3 tiền chất để chế tạo vật liệu CeO2 có cấu trúc bơng hoa LỜI CẢM ƠN Nhóm nghiên cứu xin chân thành cảm ơn hỗ trợ kinh phí Đại học Quốc gia TP Hồ Chí Minh để thực nghiên cứu thông qua đề tài trọng điểm mã số B201732-01 TàI LIệu ThaM KhẢo [1] Montini, Tiziano & Melchionna, Michele & Monai, Matteo & Fornasiero, Paolo (2016), “Fundamentals and Catalytic Applications of CeO2-Based Materials”, Chemical Reviews, 116(10), pp.5987-6041 [2] J.A Farmer and T Campell (2010), “Ceria maintains smaller metal catalyst particles by strong metal-support bonding”, Science, 329, pp.933-936 [3] Alessandro Trovarelli (1996), “Catalytic Properties of Ceria and CeO2-Containing Materials”, Catalysis Reviews, Vol.38, pp.439-520 [4] H Li, G Lu, Q Dai, Y Quang, Y Guo (2010), “Hierarchical organization and catalytic activity of high-surface-area mesoporous ceria microspheres prepared via hydrothermal routes”, ACS Appl Mater Interfaces, Vol.2, pp.838-846 Hình 16 Ảnh FE-SEM mẫu CeO2-6 [5] O.K Kim, J.R Griffith (1975), “Highly branched acrylamide graft copolymer”, Journal of Polymer Science: Polymer Chemistry, 13, pp.151-160 [6] S Mishra, A Panda, B.C Singh (1999), “Characterization of Poly(Vinyl Alcohol) Grafted with Acrylic Acid and Methylmethacrylate Using a Ce(IV) Glucose Redox System”, J Appl Polym Sci., 73, pp.677683 [7] A.V Ellis, M.A Wilson (2002), “Carbon Exchange in Hot Alkaline Degradation of Glucose”, J Org Chem., 67, pp.8469-8474 Hình 17 Ảnh FE-SEM mẫu CeO2-7 Lượng acid acrylic sử dụng để thu mẫu hoa Ce(OH)CO3-7 cho hoa Ce(OH)CO3 có cấu trúc hồn hảo Kết luận CeO2 có cấu trúc bơng hoa chế tạo phương pháp thủy nhiệt Bơng hoa CeO2 có cấu trúc 3D có đường kính 2-8 µm với cánh hoa dày 50-100 nm Kết khảo sát ảnh hưởng thành phần nguyên liệu dùng trình tổng hợp đến kích thước cấu trúc bơng hoa CeO2 rằng, kích cỡ, độ chặt khít độ hồn hảo cấu trúc bơng hoa thay đổi cách thay đổi lượng nguyên liệu ammonia, acid acrylic glucose dùng trình tổng hợp Thay đổi thành phần nguyên liệu làm ảnh hưởng đến cấu trúc, kích thước phân tử hữu chứa nitơ, thành phần 60(10) 10.2018 [8] B.Y Yang, R Montgomery (1996), “Alkaline degradation of glucose: effect of initial concentration of reactants”, Carbohydr Res., 280, pp.27-45 [9] L.M Robeson, J.A Kuphal, M.S Vratsanos (1996), “Novel ionomers based on blends of ethylene-acrylic acid copolymers with poly(vinyl amine)”, J Appl Polym Sci., 61, pp.1561-1569 [10] H Colfen, S Mann (2003), “Higher-Order Organization by Mesoscale Self-Assembly and Transformation of Hybrid Nanostructures”, Angew Chem Int Ed., 42, pp.2350-2365 [11] X.J Zhang, T.Y Ma, Z.Y Yuan (2008), “Nanostructured TitaniaDiphosphonate Hybrid Materials with a Porous Hierarchy”, Eur J Inorg Chem., pp.2721-2726 [12] Xie, Anran & Guo, Jinxin & Liu, Wei & Yang, Yanzhao (2014), “Template-Free Synthesis of Core-Shell CeO2 Nanospheres”, RSC Advances, 4, pp.11357-11359 [13] Wei, Jingjing & Yang, Zhijie & Yang, Hongxiao & Sun, Tao & Yang, Yanzhao (2011), “A mild solution strategy for the synthesis of mesoporous CeO2 nanoflowers derived from Ce(HCOO)3”, CrystEngComm., 13, pp.4950-4955 ... Lượng nguyên liệu thay đổi (trình bày bảng 1) để khảo sát ảnh hưởng hàm lượng nguyên liệu đến cấu trúc hoa Ce(OH)CO3 Khoa học Tự nhiên Bảng Thành phần nguyên liệu để tổng hợp Ce(OH)CO3 có cấu trúc. .. đường kính 30 nm) tạo thành từ hạt nano CeO2 (đường kính 10 nm) [13] Ảnh hưởng thành phần glucose đến cấu trúc hoa CeO2 Glucose thành phần ngun liệu đóng vai trị quan trọng Nó ảnh hưởng tới số lượng... 12 Ảnh FE-SEM mẫu Ce(OH)CO3-5 Hình 13 Ảnh FE-SEM mẫu CeO2- 5 Ảnh hưởng thành phần acid acrylic đến cấu trúc hoa CeO2 Giống glucose, acid acrylic có vai trị quan trọng, ảnh hưởng tới lượng cấu trúc