Tổng hợp 2, 3 bis(phenylethynyl)quinoxaline từ 2, 3 dichloroquinoxaline bằng phản ứng sonogashira sử dụng xúc tác nano pd (0)

KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC LỜI CẢM ƠN - Tơi xin chân thành cảm ơn: TS Đặng Chí Hiền - Thầy tận tình truyền đạt kiến thức, kinh nghiệm quý báu đồng thời động viên, giúp đỡ suốt thời gian thực đề tài Th.S Nguyễn Thành Danh Th.S Trần Thị Hồng Ngân - Phịng Cơng nghệ Hóa Dược, Viện Cơng nghệ Hóa học - Viện Khoa học Công nghệ Việt Nam dành nhiều thời gian, công sức, tạo điều kiện hướng dẫn tơi nhiệt tình kỹ thuật thực hành đóng góp nhiều ý kiến quý báu q trình tơi thực đề tài Các q thầy khoa Hóa trường Đại Học Sư Phạm TP HCM truyền đạt kiến thức hữu ích cho suốt thời gian học tập trường Các chị học viên cao học K16, K17- Đại học Cần Thơ động viên giúp đỡ suốt thời gian thực đề tài Cám ơn người thân gia đình ln bên cạnh hỗ trợ vật chất lẫn tinh thần suốt trình học tập nghiên cứu Bạn bè thân thiết bên cạnh động viên, quan tâm giúp đỡ cho lời khuyên quý suốt năm học trường Xin chân thành cảm ơn Nguyễn Thị Hồng Nhung NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG Trang i KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC MỤC LỤC MỞ ĐẦU Chương TỔNG QUAN 1.1 GIỚI THIỆU VỀ PHẢN ỨNG SONOGASHIRA 1.1.1 Sơ lược phản ứng Sonogashira 1.1.2 Chu trình xúc tác phản ứng Sonogashira 1.1.3 Điều kiện phản ứng 1.2 GIỚI THIỆU VỀ XÚC TÁC PALLADIUM TRONG PHẢN ỨNG SONOGASHIRA 1.2.1 Xúc tác Pd không ligand, không chất mang 1.2.2 Xúc tác nano Pd 1.3 GIỚI THIỆU SƠ LƯỢC VỀ 2,3-DICHLOROQUINOXALINE (DCQ) 1.4 GIỚI THIỆU SƠ LƯỢC VỀ PHENYL ACETYLENE .9 1.5 GIỚI THIỆU VỀ SIÊU ÂM 10 1.5.1 Định nghĩa siêu âm 10 1.5.2 Vai trò siêu âm tổng hợp 12 1.5.3 Thiết bị siêu âm 12 1.5.4 Ưu nhược điểm siêu âm 13 1.6 NHỮNG NGHIÊN CỨU TRƯỚC ĐÂY 13 1.6.1 Ngoài nước 13 1.6.2 Trong nước 16 Chương NGHIÊN CỨU 18 2.1 NỘI DUNG VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 18 2.1.1 Nội dung nghiên cứu 19 2.1.2 Các phương pháp nghiên cứu 21 2.2 NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP 2,3-BIS(PHENYLETHYNYL) QUNIXALINE 21 2.2.1 Qui trình tổng hợp 21 2.2.2 Giải thích quy trình 22 2.2.3 Thực khảo sát điều kiện tiến hành phản ứng 23 2.3 KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 24 NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG Trang ii KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC 2.3.1 Tổng hợp xúc tác Pd(0) chất mang PEG 24 2.3.2 Tổng hợp 2,3-bis(phenylethynyl)quinoxaline với xúc tác nano Pd(0) chất mang PEG 24 2.4 XÁC ĐỊNH CẤU TRÚC .32 2,3-BIS(PHENYNYL)QUINOXALINE(DAPQ) .32 2.5 XÁC ĐỊNH CẦU TRÚC 2-CHLORO-3-(PHENYLETHYNYL)QUINOXALINE (mDAPQ) 33 Chương THỰC NGHIỆM 34 3.1 HÓA CHẤT VÀ THIẾT BỊ, DỤNG CỤ XỬ LÝ DUNG MÔI .35 3.1.1 Hóa chất 35 3.1.2 Dụng cụ 36 3.1.3 Thiết bị 36 3.2 XỬ LÝ DUNG MÔI 37 3.3 ĐIỀU CHẾ XÚC TÁC NANO Pd(0) TRÊN CHẤT MANG PEG .37 3.4 TỔNG HỢP 2,3-BIS(PHENYLETHYNYL)QUINOXALINE VỚI XÚC TÁC Pd(0)/PEG .38 KẾT LUẬN 40 KIẾN NGHỊ 41 TÀI LIỆU THAM KHẢO 42 PHỤ LỤC NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG Trang iii KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT - - DAPQ 2,3-Bis(phenylethynyl)quinoxaline m-DAPQ 2-chloro-3-(phenylethynyl)quinoxaline DMF Dimethylformamide DCQ 2,3 dichloroquinoxaline PEG Poly(ethylene glycol) PVP Poly(vinylpyrrolidone) PE Petroleum ether R.T Room temperature GC Gas chromatography cm-1 Wave number TLC Thin layer chromatography Rf Retention factor MHz Megahertz NMR Nuclear Magnetic Resonance J Scalar coupling constant Quint Quint Proton Nuclear Magnetic Resonance XRD X-Ray Diffraction TEM Transmission Electron Microscopy SEM Scanning Electron Microscope MS Mass Spectroscopy H-NMR NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG Trang iv KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC Ppm Parts per million Hz Hertz NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG Trang v KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC DANH MỤC CÁC SƠ ĐỒ  Sơ đồ Phản ứng Sonogashira tổng quát Sơ đồ Chu trình xúc tác phản ứng Sonogashira Sơ đồ Tổng hợp aryl alkyne xúc tác Pd không ligand, không chất mang……… Sơ đồ Chu trình xúc tác nano Pd - cluster phản ứng Sonogashira……………….8 Sơ đồ Tổng hợp phenylacetylene…………………………………………………… 10 Sơ đồ Tổng hợp dẫn xuất aryl acetylene xúc tác nano Pd(0)/PVP………………14 Sơ đồ Tổng hợp dẫn xuất aryl acetylene xúc tác nano Pd(0) điều kiện siêu âm……………………………………………………………………………….15 Sơ đồ Tổng hợp 1-cyano-4-phenylethynylbenzene xúc tác nano Pd(0)…………16 Sơ đồ Tổng hợp aryl acetylene phản ứng Sonogashira với xúc tác không chứa kim loại chuyển tiếp Pd 16 Sơ đồ 10 Tổng hợp 2,3-bis(phenylethylnyl)quinoxaline phản ứng Sonogashira với xúc tác phức Pd(0)………………………………………………………… 17 Sơ đồ 11 Phản ứng ghép cặp Glaser tạo diphenyldiacetylene 20 Sơ đồ 12 Tổng hợp 2,3-bis(phenylethynyl)quinoxaline từ 2,3-dichloroquinoxaline 20 Sơ đồ 13 Tổng hợp DAPQ xúc tác nano Pd(0)/PEG 24 NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG Trang vi KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC DANH MỤC CÁC HÌNH - Hình Tần số sóng âm………………………………………………………………….11 Hình Q trình phát triển bọt khí 12 Hình Thanh siêu âm .12 Hình Tổng hợp DAPQ với tỉ lệ mol chất tác chất (1) 1:2, (2) 1:3, (3) 1:4 25 Hình Tổng hợp DAPQ với mơi trường base (1) K CO 3, (2) K PO 4, (3) CH COONa 27 Hình Tổng hợp DAPQ với biên độ siêu âm (1) 30%, (2) 50%, (3) 70% 29 Hình TLC DAPQ…………………………………………………………………32 Hình Hợp chất DAPQ…………………………………………………………………32 Hình TLC m-DAPQ 33 Hình 10 Hợp chất m-DAPQ .33 Hình 11 Hệ thống chưng cất DMF…………………………………………………… 37 Hình 12 Điều chế nano Pd(0)/PEG máy khuấy từ .38 Hình 13 Tổng hợp DAPQ xúc tác nano Pd(0)/PEG siêu âm 39 Hình 14 Cột sắc ký tách sản phẩm DAPQ…………………………………………… 39 Hình 15 Sản phẩm DAPQ sau lọc cột sắc kí………………………………………… 39 NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG Trang vii KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC DANH SÁCH PHỤ LỤC - - PHỤ LỤC PHỔ MS CỦA 2,3-BIS(PHENYLETHYNYL)QUINOXALINE (DAPQ) PHỤ LỤC PHỔ MS CỦA m-DAPQ PHỤ LỤC PHỔ SEM CỦA NANO Pd(0) PHỤ LỤC PHỔ XRD CỦA NANO Pd(0) PHỤ LỤC PHỔ TEM CỦA NANO Pd(0) NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG Trang viii KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC MỞ ĐẦU - - Cùng với phát triển xã hội, tốc độ phát triển ngành hóa hữu gần nhanh chóng Hàng triệu hợp chất tổng hợp với nhiều ứng dụng Trong đó, hợp chất có cấu trúc dạng enediyne thu hút ý hoạt tính kháng sinh hoạt động sinh hóa[2] Các hợp chất enediyne thường tổng hợp phản ứng Sonogashira Trong phản ứng Sonogashira, với xúc tác palladium truyền thống phản ứng xảy điều kiện êm dịu, nhiều phản ứng xảy nhiệt độ phòng Tuy nhiên, xúc tác palladium diện muối CuI thường tạo sản phẩm phụ không mong muốn dialkynylarene (ghép cặp Glaser)[3] làm giảm hiệu suất phản ứng khó để loại bỏ chúng Triethylamine hay piperidine base dùng phản ứng Sonogashira thường có mùi khó chịu ảnh hưởng đến sức khỏe Thêm vào đó, ligand triphenylphosphine hóa chất mang tính độc hại lại vừa đắt tiền Chính mà việc sử dụng xúc tác palladium không ligand, không muối CuX phản ứng Sonogashira nhà nghiên cứu giới quan tâm Thời gian gần đây, xúc tác nano Pd(0) nghiên cứu ứng dụng nhiều vào phản ứng Sonogashira góp phần giải tất vấn đề Xúc tác nano Pd(0) tổng hợp chất mang khác PVP[4], Fe O [5], PEG[6] sử dụng làm xúc tác cho phản ứng ghép cặp Suzuki[5], Heck [6]và Sonogashira[7] Dựa sở khoa học đó, thực đề tài “Tổng hợp 2,3- bis(phenylethynyl)quinoxaline từ 2,3-dichloroquinoxaline phản ứng Sonogashira sử dụng xúc tác nano Palladium(0)” đồng thời ứng dụng kỹ thuật tổng hợp hữu - kỹ thuật siêu âm để thực phản ứng Sonogashira nhằm rút ngắn thời gian phản ứng cải tiến hiệu suất trình NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG Trang KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC Mục tiêu đề tài - Tổng hợp 2,3-bis(phenylethynyl)quinoxaline (DAPQ) từ 2,3-dichloroquinoxaline phenyl acetylene phản ứng Sonogashira sử dụng xúc tác nano Pd(0) chất mang PEG, đồng thời khảo sát tìm điều kiện phản ứng tối ưu Nội dung nghiên cứu - Tổng hợp xúc tác Pd(0) - Tổng hợp 2,3-bis(phenylethynyl)quinoxaline (DAPQ) từ 2,3-dichloroquinoxaline phenyl acetylene sử dụng xúc tác nano Pd(0) chất mang PEG NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG Trang KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC Hình 13 Tổng hợp DAPQ xúc tác nano Pd(0)/PEG siêu âm Xử lý sản phẩm sau phản ứng Đuổi dung môi chân khơng, hịa tan chất rắn với Dichloromethane, nước, chiết lớp nước với Diethyl ether Ngâm dung dịch chiết MgSO , lọc qua giấy lọc, cô quay đuổi dung môi dung dịch cho vào cột nhồi 20g silica gel để lọc thu sản phẩm, dung môi chạy cột hệ petroleum ether (60-90):ethyl acetate tăng dần đến 2% ethyl acetate Hình 14 Cột sắc ký tách sản phẩm DAPQ NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG Hình 15 Sản phẩm DAPQ sau lọc cột sắc kí Trang 39 KHĨA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC KẾT LUẬN  -Nhìn lại mục tiêu đề tài “tổng hợp 2,3-bis(phenylethynyl)quinoxaline phản ứng Sonogashira sử dụng xúc tác nano Palladium(0)” kết khóa luận đạt tóm tắt sau: − Đã tổng hợp thành công hệ xúc tác nano Pd(0)/PEG Cấu trúc, hình dạng kích thước hạt nano Pd(0) xác định chứng minh phổ XRD, SEM, TEM − Đã ứng dụng có hiệu hệ xúc tác nano Pd(0)/PEG vào phản ứng tổng hợp dẫn xuất 2,3-bis(phenylethynyl)quinoxaline, độ chuyển hóa gần 100%(theo TLC), hiệu suất cô lập sản phẩm 70,54% cao so với thực với xúc tác phức Pd thường (65,71%) Điều kiện thích hợp cho phản ứng siêu âm (thực khuấy từ chưa chuyển hóa thành DAPQ[34]) , biên độ siêu âm sử dụng 50% ( công suất 40 W) − Việc khảo sát phản ứng Sonogashira sử dụng xúc tác nano Pd(0)/PEG tiết kiệm xúc tác môi trường base sử dụng không gây độc hại cho môi trường NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG Trang 40 KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC KIẾN NGHỊ  -Từ kết đạt q trình thí nghiệm, chúng tơi có số đề nghị cho hướng nghiên cứu đề tài sau: − Nghiên cứu tổng hợp DAPQ xúc tác nano Pd(0) chất mang PEG điều kiện vi sóng để rút ngắn thời gian phản ứng − Nghiên cứu tổng hợp DAPQ xúc tác nano Pd(0) chất mang − Thu hồi sử dụng lại xúc tác nano Pd(0)/PEG để tái lặp lại cho phản ứng − Ứng dụng xúc tác nano Pd(0)/PEG để khảo sát phản ứng Sonogashira khác tác nhân aryl alkyne có chứa nhóm đẩy nhóm rút điện tử khảo sát hoạt tính sinh học chúng NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG Trang 41 KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] Nguyễn Minh Thảo, Hóa học hợp chất dị vịng, nhà XB Giáo Dục, 2001 [2] R M Batchelder, W R Wilson, M P Hay, W A Denny, Oxygen dependence of the cytotoxicity of the enediyne antitumour antibiotic esperamicin A , British Journal of Cancer, 1996, 74 [3 ]M B Smith, J March, March’s advanced organic chemistry reactions, mechanisms, and structure, inc publication, 2007, 904-981 [4] L F de Souza, L C Silva, B L Oliveira, O A C Antunes, Microwave- and ultrasound- assisted Suzuki- Miyaura cross - coupling reactions catalyzed by Pd/PVP, Tetrahedron Letters, 2008, 49, 3895-3898 [5] R Zhang, J Liu, F Li, S Wang, C Xia, W Sun, Magnetically Separable and Versatile Pd/Fe O Catalyst for Efficient Suzuki Cross - Coupling Reaction and Selective Hydrogenation of Nitroarenes, Chin J Chem., 2011, 29, 525-530 [6] C Luo, Y Zhang, Y Wang, Palladium nanoparticles in poly(ethyleneglycol): the efficient and recyclable catalyst for Heck reaction, Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 2005, 229, 7-12 [7] M B Thathagar, P J Kooyman, R Boerleider, E Jansen, C J Elsevier, G Rothenberg, Palladium nanoclusters in Sonogashira cross - coupling: A true catalytic species?, Adv Synth Catal., 2005, 347, 1965-1968 [8] K Sonogashira, Development of Pd - Cu catalyzed cross - coupling of terminal acetylenes with sp2 - carbon halides, Journal of Organometallic Chemistry, 2002, 653, 46-49 [9] B Campbell, The Sonogashira Cu - Pd - catalyzes alkyne coupling reaction, Organocopper Reagenrs Oxford: Oxfort University Press, 1994, 217-235 [10] R Rossi, A Carpita, F Belina, Palladium- and/or copper- mediated cross - coupling reactions between 1-alkyne vinyl, aryl, 1-alkynyl, 1,2-propadienyl, propargyl and allylic halides or related compounds, Org Prep Proc Int., 1995, 27, 129-160 [11] D E Rudisill, J K Stille, Palladium - catalysed synthesis of 2-substituted indoles, J Org Chem., 1989, 54, 5856-5866 NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG Trang 42 KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC [12] G Martorell, A G Raso, J M Saa, Palladium catalyzed cross - coupling of phenol triflates with organostannanes A versatile approach for the synthesis of substituted resorcinol dimethyl ethers, Tetrahedron Lett., 1990, 31, 2357-2360 [13] H C Brown, N G Bhat, M Srebnik, A simple, general synthesis of 1-alkynyldiisopropoxyboranes, Tetrahedron Lett., 1988, 29, 2631-2634 [14] N Miyaura, A Suzuki, Palladium - Catalyzed Cross - Coupling Reactions of Organoboron Compounds, Chem Rev., 1995, 95, 2457-2483 [15] C Rafael, N Carmen, The Sonogashira Reaction: A Booming Methodology in Synthetic Organic Chemistry, Chem Rev., 2007, 107, 886-888 [16] C N R Rao, G U Kulkarni, P J Thomas, P P Edwards, Metal nanoparticles and their assemblies, Chem Soc Rev., 2000, 29, 27-35 [17] D Astruc, Nanoparticles and Catalysis, Wiley - VCH: Weinheim, 2008, 1, 1- 48 [18] J D Aiken, R G Finke, A review of modern transition - metal nanoclusters: their synthesis, characterization, and applications in catalysis, J Mol Catal A: Chem., 1999, 145, 1-44 [19] Grunes, J Zhu, G A Somorjai, A Catalysis and Nano - science, Chem Commun., 2003, 2257-2260 [20] D Mukjerjee, Potential application of palladium nanoparticles as selective recyclable hydrogenation catalysts, J Nanopart Res., 2008, 10, 429-436 [21] F Alonso, P Riente, J A Sirvent, M Yus, Nickel nanoparticles in hydrogen -transfer reductions: Characterisation and nature of the catalyst, Appl Catal A: Gen., 2010, 378, 42-51 [22] Gniewek, A M Trzeciak, J J Ziolkowski, L Kepinski, J Wrzyszcz, W Tylus, Pd - PVP colloid as catalyst for Heck and carbonylation reaction: TEM and XPS studies, J Catal., 2005, 229, 332 [23] V Calo, A Nacci, A Monopoli, F Montigelli, Pd - nanoparticles as efficient catalyst for Suzuki and Stille coupling reactions of aryl halides in ionic liquids, J Org Chem., 2005, 70, 6040-6044 [24]D Astruc, F Lu, J R Aranzas, Angew Chem., Int Ed., 2005, 44, 7852-7872 NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG Trang 43 KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC [25] P Li, L Wang, H Li, Application of recoverable nanosized palladium(0) catalyst in Sonogashira reaction, Tetrahedron, 2005, 61, 8633-8640 [26] J S Bradley, J M Millar, E W Hill, Surface chemistry on colloidal metals: a high - resolution NMR study of carbon monoxide adsorbed on metallic palladium crystallites in colloidal suspension, J Am Chem Soc., 1991, 113, 4016-4017 [27] H Hirai, N Tosima, Tailored Metal Catalysts, Y Ed Iwasawa, D Reidel: Dordrecht, 1986, 87-140 [28] T J Manson, J P Lorimer, Sonochemistry: Theory, Applications and Uses of Ultrasound in Chemistry, Ellis Horwood, England, 1988, [29] E Leadbeater, M Marco, J Tominack, First examples of transition - Metal free Sonogashira - Type couplings, Org Lett, 2003, 21, 3919-3922 [30] M Dams, L Drijkoningen, D De Vos, P Jacobs, Impact of Pd - mordenite pretreatment on the heterogeneity of Heck catalysis, Chem Commun., 2002, 1062-1063 [31] L Djakovitch, K Koehler, Heck Reaction Catalyzed by Pd - Modified Zeolites, J Am Chem Soc., 2001, 123, 5990-5999 [32] M Pittelkow, K M Poulsen, U Boas and J B Christensen, Poly(amidoamine)-dendrimer-stabilized Pd(0) nanoparticles as a catalyst for the Suzuki reaction, Langmuir, 2003, 19, 7682 [33] Nguyễn Thanh Quyên, luận văn Tổng hợp 2,3-bis(phenylethylnyl)quinoxaline phản ứng Sonogashira, 2011 [34] Nguyễn Cẩm Lài, luận văn Nghiên cứu tổng hợp 1,5-diphenyl-[1,2,3]triazolo[1′,5′;1,2]pyrido[3,4-b]quinoxaline từ 2,3-dichloroquinoxaline phản ứng Sonogashira, 2012 [35] A V Gulevskaya et al., A novel tandem cyclization of condensed 2,3-dialkynylpyrazines into [1,2,3]triazolo[1′,5′;1,2]pyrido[3,4-b]pyrazines promoted by sodium azide, Tetrahedron, 2010, 66, 146-151 [36] B M Choudary, S Madhi, N S Chowdari, M L Kantam, B Sreedhar, Layered double hydroxide supported nanopalladium catalyst for Heck-, Suzuki-, NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG Trang 44 KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC Sonogashira-, and Stille- type coupling reactions of chloroarenes, J Am Chem Soc., 2002, 124, 1412 [37] K V Srinivasan et al., Copper- and Ligand- Free Sonogashira Reaction Catalyzed by Pd(0) Nanopartticles at Ambient Conditions under Ultrasound Irradiation, J Org Chem., 2005, 70, 4869-4872 [38] http://www.wikipedia.org/wiki/Sonogashira_coupling [39] http://www.organic-chemistry.org/synthesis/heterocycles/1,2,3-triazoles.shtm [40] Chengcai Luo, Yuhong Zhang, Yanguang Wang, Palladium nanoparticles in poly(ethyleneglycol): the efficient and recyclable catalyst for Heck reaction C Luo et al / Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 229 (2005) 7–12 NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG Trang 45 KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC PHỤ LỤC PHỔ MS CỦA 2,3-BIS(PHENYLETHYNYL)QUINOXALINE (DAPQ) NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG Trang 46 KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC PHỔ MS CỦA m-DAPQ NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG Trang 47 KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC PHỔ MS CỦA m-DAPQ NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG Trang 48 KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC PHỔ SEM CỦA NANO Pd(0) NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG Trang 49 KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC PHỔ XRD CỦA NANO Pd(0) NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG Trang 50 KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC PHỔ TEM CỦA NANO Pd(0) NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG Trang 51 KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG Trang 52 KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC NGUYỄN THỊ HỒNG NHUNG Trang 53 ... phản ứng − Nghiên cứu tổng hợp DAPQ xúc tác nano Pd( 0) chất mang − Thu hồi sử dụng lại xúc tác nano Pd( 0)/PEG để tái lặp lại cho phản ứng − Ứng dụng xúc tác nano Pd( 0)/PEG để khảo sát phản ứng Sonogashira. .. hợp 2 ,3 - bis(phenylethynyl)quinoxaline từ 2 ,3 -dichloroquinoxaline phản ứng Sonogashira sử dụng xúc tác nano Palladium(0)” đồng thời ứng dụng kỹ thuật tổng hợp hữu - kỹ thuật siêu âm để thực phản. .. hạt nano Pd( 0) đạt khoảng nm ảnh TEM (phụ lục 4) 2 .3. 2 Tổng hợp 2 ,3 -bis(phenylethynyl)quinoxaline với xúc tác nano Pd( 0) chất mang PEG CH C N Cl N + N Nano Pd( 0)/PEG, base DMF, siêu âm Cl 2 ,3 -Dichloroquinoxaline