Đang tải... (xem toàn văn)
1.1. Định nghĩa, phân loại, danh pháp. Khi thay thế 1,2,3 nguyên tử hiđrô của NH3 bằng các gốc ankyl R hoặc aryl Ar thì ta được amin. Tùy theo số gốc hiđrôcacbon gắn với nguyên tử nitơ là 1;2;3 mà ta có amin bậc 1;2;3. R - NH2 : amin bậc 1 R - NH - R’ : amin bậc 2 R – N(R’’) - R’ : amin bậc 3 R, R’, R” có thể giống hoặc khác nhau, có thể no, không no, vòng hoặc thơm.1.2. Hóa tính. a.Tính bazơ. b. Phản ứng với axít nitrơ HNO2. c. Phản ứng axyl hóa. d. Phản ứng ankyl hóa. e. Phản ứng thế electronphin ở nhân thơm. f. Phản ứng Sunfonyl hóa. g. Phản ứng tạo isonitrin (cacbilamin) Phản ứng tạo isonitrin 1.3. Điều chế. a. Ankyl hóa amoniac bằng ankyl halogenua b.Amin hóa rượu bằng NH3
CHƯƠNG 11: AMIN – MUỐI DIAZONI I AMIN 1.1 Định nghĩa, phân loại, danh pháp Khi thay 1,2,3 nguyên tử hiđrô NH3 gốc ankyl R aryl Ar ta amin Tùy theo số gốc hiđrôcacbon gắn với nguyên tử nitơ 1;2;3 mà ta có amin bậc 1;2;3 R - NH2 : amin bậc R - NH - R’ : amin bậc R – N(R’’) - R’ : amin bậc R, R’, R” giống khác nhau, no, khơng no, vịng thơm AMIN BẬC Danh pháp thay thế: tên hiđrua + (locant) + amin (1) CH3CH2CH2NH2 (2) H2N CH2CH2CH2 CH NH2 NH2 (4) (3) NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 AMIN BẬC Danh pháp loại chức: tên gốc R + amin (1) CH3CH2CH2NH2 (2) H2N CH2CH2CH2 CH NH2 NH2 (4) (3) NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 AMIN BẬC 2, Danh pháp loại chức: tên gốc R, R’, R’’ + amin (1) CH3 N CH3 (2) CH3 NH CH2CH2CH3 CH3 (3) CH3CH2 NH CH3 N CH2CH2CH3 (4) CH3 AMIN BẬC 2, Ngoài coi amin bậc 2, dẫn xuất amin bậc (1) CH3 N CH3 (2) CH3 NH CH2CH2CH3 CH3 (3) CH3CH2 NH CH3 N CH2CH2CH3 (4) CH3 Ví dụ: (2): N - Metylpropanamin AMIN Danh pháp thường: NH2 NH2 NH2 NH2 CH3 CH3 CH3 1.2 Hóa tính a.Tính bazơ b Phản ứng với axít nitrơ HNO2 c Phản ứng axyl hóa d Phản ứng ankyl hóa e Phản ứng electronphin nhân thơm f Phản ứng Sunfonyl hóa g Phản ứng tạo isonitrin (cacbilamin) b Phản ứng với axít nitrơ HNO2 • Amin béo bậc cho ancol RNH2 + HNO2 HCl ROH + N2 + H2O • Amin thơm bậc cho muối điazôni C6H5NH2 + NaNO2 + 2HCl (+) [C6H5N N]Cl(-) Phenyldiazoniclorua + H2O b Phản ứng với axít nitrơ HNO2 • Các amin bậc béo thơm cho nitrosamin tác nhân gây ung thư (CH3)2NH + HNO2 HCl (CH3)2N N O H2O + Chất lỏng màu vàng (C6H5)2NH + HONO HCl (C6H5)2N N O Chất rắn màu vàng + H2O c Phản ứng axyl hóa • Amin bậc 1, bậc tác dụng với số dẫn xuất axít (clorua axít, anhiđrít axít ) thu amít RNH2 + Cl C O R' R NH C O R' + HCl d Phản ứng ankyl hóa • PỨ với ankyl halogenua cho hỗn hợp amin muối amôni bậc (+) H R NH2 R + R X N R X(-) H (+) H R N H R X(-) + R NH2 R H N R N R R + X R H N N (+) R R X(-) R X(-) H + R NH2 R N R + R R R N H X(-) H (+) H R N H R R R H R R + (+) R + R X R N R N H (+) R X(-) (+) H X(-) e Phản ứng electronphin nhân thơm e.1 Halogen hóa anilin nước brôm: NH2 NH2 Br + Br Br2 + 3HBr Br e.2 Phản ứng nitro hóa NH2 NH C CH3 NH C CH3 O (CH3CO)2O HNO3 O + H2O/NaOH - CH3COOH - H2O - CH3COONa axetanilit NO2 NH2 NO2 f Phản ứng Sunfonyl hóa • Benzensunfonyl clorua khơng tác dụng với amin bậc • Tác dụng với amin bậc R2NH + Cl SO2C6H5 R2N - HCl SO2 C6H5 (Khơng tan kiềm) • Tác dụng với amin bậc RNH2 + Cl SO2C6H5 - HCl RNH SO2 C6H5 (Không tan kiềm) g Phản ứng tạo isonitrin (cacbilamin) • Các amin bậc phản ứng với clorofom kali hiđrơxít etanol tạo thành isonitrin Isonitrin hay cacbilamin có mùi khó chịu đặc trưng, nên phản ứng dùng để nhận biết amin bậc 1.3 Điều chế a Ankyl hóa amoniac ankyl halogenua 1.3 Điều chế b Amin hóa rượu NH3 1.3 Điều chế c Đi từ amít (thối phân Hofmann 1881) 1.3 Điều chế d Khử hóa số hợp chất chứa nitơ ... 1;2;3 R - NH2 : amin bậc R - NH - R’ : amin bậc R – N(R’’) - R’ : amin bậc R, R’, R” giống khác nhau, no, khơng no, vịng thơm AMIN BẬC Danh pháp thay thế: tên hiđrua + (locant) + amin (1) CH3CH2CH2NH2... CH2CH2CH3 (4) CH3 AMIN BẬC 2, Ngồi coi amin bậc 2, dẫn xuất amin bậc (1) CH3 N CH3 (2) CH3 NH CH2CH2CH3 CH3 (3) CH3CH2 NH CH3 N CH2CH2CH3 (4) CH3 Ví dụ: (2): N - Metylpropanamin AMIN Danh pháp thường:... NH2 NH2 AMIN BẬC Danh pháp loại chức: tên gốc R + amin (1) CH3CH2CH2NH2 (2) H2N CH2CH2CH2 CH NH2 NH2 (4) (3) NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 AMIN BẬC 2, Danh pháp loại chức: tên gốc R, R’, R’’ + amin (1)