Đang tải... (xem toàn văn)
II. Kèm theo sự loại bỏ nitơ. 1. Chuyển hóa ArN2(+) thành ArOH và ArI. 2. Chuyển hóa ArN2(+) thành ArCl, ArBr và ArCN. 3. Chuyển hóa ArN2(+) thành ArF và ArNO2. 4. Chuyển hóa ArN2(+) thành ArH. 5. Chuyển hóa ArN2(+) thành ArAr’ (aryl hoá)
2 MUỐI ĐIAZONI R- N2 (+)X(-) MUỐI ANKYDIAZONI MUỐI ARENDIAZONI R- N2(+)X(-) Ar- N2(+)X(-) RẤT KHÔNG BỀN BỀN Ở t0 THẤP §X-2 MUỐI ARENĐIAZONI I ĐIỀU CHẾ VÀ CẤU TRÚC PHƯƠNG PHÁP ĐIỀU CHẾ: Ar ĐIAZO HÓA AMIN THƠM BẬC (+) (-) C NH2 + HONO + HX Ar N NX Acid HX:- thường dùng: HCl, - H2SO4, HBF4 + 2H2O CẤU TRÚC N N (+) CẤU TRÚC MUỐI ARENĐIAZONI Trong mơi trường acid: Muối arenđiazoni có cấu trúc ion Ar (+) (-) N NX CẤU TRÚC MUỐI ARENĐIAZONI Trong môi trường trung tính, mơi trường bazơ: (+) Ar N N + H2O ion arendiazoni Ar N N OH + H2O Ar N N OH + H3O (+) (-) (+) Ar N N O + H3O ion arendiazoat CẤU TRÚC MUỐI ARENĐIAZONI pH = 7: ion arenđiazoni chiếm tuyệt đối pH = 11,9: nồng độ ion arenđiazoni ion arenđiazoat cân CÁC PHẢN ỨNG CỦA MUỐI ARENĐIAZONI II Kèm theo loại bỏ nitơ Chuyển hóa ArN2(+) thành ArOH ArI Chuyển hóa ArN2(+) thành ArCl, ArBr ArCN Chuyển hóa ArN2(+) thành ArF ArNO2 Chuyển hóa ArN2(+) thành ArH Chuyển hóa ArN2(+) thành ArAr’ (aryl hóa) III Khơng giải phóng nitơ Phản ứng ghép Phản ứng khử 1 Chuyển hóa ArN2(+) thành ArOH ArI a Chuyển hóa ArN2(+) thành ArOH (+) Ar N2 - N2 (+) H2O Ar (+) Ar OH2 Ar OH - H(+) Để điều chế ion điazoni, phản ứng này, người ta dùng H2SO4 thay cho HCl? Chuyển hóa ArN2(+) thành ArOH ArI a Chuyển hóa ArN2(+) thành ArOH (+) NH2 N N NaNO2; H2SO4 H2O OH H2O/t0 - N2 ÁP DỤNG: Từ m-Nitroanilin điều chế m-Nitrophenol 1 Chuyển hóa ArN2(+) thành ArOH ArI b Chuyển hóa ArN2(+) thành ArI (+) N N NH2 NaNO2; HCl I KI; 25 C 0C - N2 ÁP DỤNG: Từ o-Nitroanilin điều chế o-Iođonitrobenzen 2 Chuyển hóa ArN2(+) thành ArCl, ArBr ArCN (Phản ứng Sanmayơ) (+) N N NH2 Cl NaNO2; HCl Cu2Cl2 00C - N2 ÁP DỤNG: Từ m-Nitroanilin điều chế m-Cloronitrobenzen 2 Chuyển hóa ArN2(+) thành ArCl, ArBr ArCN (Phản ứng Sanmayơ) (+) N N NH2 NaNO2; HBr 00C Br Cu2Br2 - N2 ÁP DỤNG: Từ o-cloroanilin điều chế o-bromoclorobenzen 2 Chuyển hóa ArN2(+) thành ArCl, ArBr ArCN (Phản ứng Sanmayơ) (+) N N NH2 NaNO2; HCl 0C CN CuCN - N2 ÁP DỤNG: Từ p-Metylanilin điều chế p-cianometylbenzen 3 Chuyển hóa ArN2(+) thành ArF ArNO2 a Chuyển hóa ArN2(+) thành ArF (Phản ứng Schieman) (+) (-) N NBF4 NH2 NaNO2, HF, BF3 0C F t - N2, - BF3 ÁP DỤNG: Từ m-Metylanilin điều chế m-Florometylbenzen 3 Chuyển hóa ArN2(+) thành ArF ArNO2 b Chuyển hóa ArN2(+) thành ArNO2 (Phản ứng Gattecman) (+) (-) N NBF4 NH2 NaNO2, HBF4 00C NaNO2 bôt Cu ÁP DỤNG: Từ p-Nitroanilin điều chế p-Dinitrobenzen NO2 Chuyển hóa ArN2(+) thành ArH Chất khử sử dụng acid Hipophotphorơ (H3PO2) (+) NH2 N N (+) NaNO2, H H3PO ÁP DỤNG: Từ p-Cloroanilin điều chế Clorobenzen 5 Chuyển hóa ArN2(+) thành ArAr’ (aryl hóa) (Phản ứng Gombe) (+) N N NH2 C6H5 (+) NaNO2, H C6H6 NaOH, 50C ÁP DỤNG: Từ Anilin điều chế O-phenyltoluen III PHẢN ỨNG CỦA MUỐI ARENĐIAZONI khơng giải phóng nitơ Phản ứng ghép Ar (+) (-) N NX + H cau tu diazo Y - HX cau tu azo Ar N N hop chat azo Y: nhóm đẩy electron mạnh –NR2, -O(-), … Phản ứng dễ dàng nếu: + Cấu tử azo có nhóm đẩy electron mạnh nhiều + Cấu tử điazo có nhóm hút e Y III PHẢN ỨNG CỦA MUỐI ARENĐIAZONI không giải phóng nitơ Phản ứng khử (+) N N NH2 NH NH2 NaNO2; HCl Na2SO3 0C 50C phenylhidrazin ... ArN 2(+ ) thành ArOH ArI a Chuyển hóa ArN 2(+ ) thành ArOH (+ ) Ar N2 - N2 (+ ) H2O Ar (+ ) Ar OH2 Ar OH - H( +) Để điều chế ion điazoni, phản ứng này, người ta dùng H2SO4 thay cho HCl? Chuyển hóa ArN 2(+ ). .. Sanmay? ?) (+ ) N N NH2 NaNO2; HCl 0C CN CuCN - N2 ÁP DỤNG: Từ p-Metylanilin điều chế p-cianometylbenzen 3 Chuyển hóa ArN 2(+ ) thành ArF ArNO2 a Chuyển hóa ArN 2(+ ) thành ArF (Phản ứng Schieman) (+ ) (- ). .. hóa ArN 2(+ ) thành ArH Chất khử sử dụng acid Hipophotphorơ (H3PO 2) (+ ) NH2 N N (+ ) NaNO2, H H3PO ÁP DỤNG: Từ p-Cloroanilin điều chế Clorobenzen 5 Chuyển hóa ArN 2(+ ) thành ArAr’ (aryl hóa) (Phản