Bài giảng dẫn xuất Hydrocacbone - AMIN-MUỐI DIAZONI part 2 ppt

5.1.4 Điều chế. 1.Từ halogenua alkyl: Ankyl hóa amoniăc bằng ankyl halogenua + NH 3 C H 3 ( C H 2 ) 6 C H 2 N H 2 CH 3 (CH 2 ) 6 CH 2 2 NH CH 3 (CH 2 ) 6 CH 2 N 3 CH 3 (CH 2 ) 6 CH 2 N 4 HB r + CH 3 (CH 2 ) 5 CH 2 CH 2 Br 45% 43% Veát V e á t 2 Tổng hợp Gabriel Cho ta amin bậc 1 không lẫn amin bậc 2,3 N O O KOH Etanol N O O H K R X DMF N O O R + KX HO, H 2 O RN H 2 + COO C O O Phtalimid 3. Từ hợp chất nitro. Thông thường khử hợp chất nitro thơm bằng tác nhân khử là hydro mới sinh. NO 2 Fe, HCl NH 2 N i t r o b e n z e n Anilin 4 Khử hợp chất nitril và khử amit. • Amin có thể điều chế bằng phản ứng khử của nitril và amit với LiAlH 4 , cho sản phẩm hiệu suất cao. R X N a C N R CN 1. LiAlH 4 2. H 3 O RCH 2 NH 2 Halogennur alkyl Amin baäc 1 o R C O OH 1. SOCl 2 2. NH 3 R C O NH 2 1. LiAlH 4 , eter 2. H 2 O R CH 2 NH 2 Acid carboxylic Amin baäc 1 o 5 Phản ứng thoái phân Hofmann. • Axit carboxylic và dẫn xuất có thể chuyển thành amin bậc 1 bằng việc loại 1 nguyên tử carbon (RCOY RNH 2 ) qua phản ứng thoái phân Hofmann. R C O NH 2 NaOH, Br 2 H 2 O RNH 2 + CO 2 5.1.5. Hoá tính. 1 Tính bazơ. + Trong dung môi không có khả năng solvát hóa như clobenzen thì R 3 N > R 2 NH > RNH 2 > NH 3 > C 6 H 5 NH 2 > (C 6 H 5 ) 2 NH > (C 6 H 5 ) 3 N (Ở đây R là gốc ankyl ) + Trong dung môi có khả năng solvat hóa R 2 NH > R 3 N, RNH 2 > NH 3 > C 6 H 5 NH 2 > (C 6 H 5 ) 2 NH > (C 6 H 5 ) 3 N • Tính bazơ được thể hiện : có khả năng tác dụng với axit vô cơ tạo thành muối amoni R-NH 2 + HCl → RNH 3 + Cl - . halogenua + NH 3 C H 3 ( C H 2 ) 6 C H 2 N H 2 CH 3 (CH 2 ) 6 CH 2 2 NH CH 3 (CH 2 ) 6 CH 2 N 3 CH 3 (CH 2 ) 6 CH 2 N 4 HB r + CH 3 (CH 2 ) 5 CH 2 CH 2 Br 45% 43% Veát V e á t 2 Tổng hợp Gabriel Cho. cao. R X N a C N R CN 1. LiAlH 4 2. H 3 O RCH 2 NH 2 Halogennur alkyl Amin baäc 1 o R C O OH 1. SOCl 2 2. NH 3 R C O NH 2 1. LiAlH 4 , eter 2. H 2 O R CH 2 NH 2 Acid carboxylic Amin baäc 1 o 5. carboxylic và dẫn xuất có thể chuyển thành amin bậc 1 bằng việc loại 1 nguyên tử carbon (RCOY RNH 2 ) qua phản ứng thoái phân Hofmann. R C O NH 2 NaOH, Br 2 H 2 O RNH 2 + CO 2 5.1.5. Hoá tính. 1