• Do đó muốn monohalogen hóa, nhóm amin phải được axetyl hóa trước. N H 2 CH 3 N H C O C H 3 CH 3 (CH 3 CO) 2 O Br 2 N H C O C H 3 CH 3 Br NaOH H 2 O N H 2 CH 3 Br Pyridin + CH 3 COONa b. Nitro hoá. • Vì nhóm amino dễ bị oxi hóa , do đó để nitro hóa phải khóa nhóm amino. Sự nitro hoá xảy ra aminoaxetyl tốt hơn là nhóm amino tự do. N H 2 CHMe 2 N H C O C H 3 CHMe 2 (CH 3 CO) 2 O N H C O C H 3 CHMe 2 NO 2 HNO 3 N H 2 CHMe 2 NO 2 KOH,EtOH 20 o C c. Sunfo hoá. • Sự sunfo hoá không thể tiến hành trực tiếp vì trong môi trường axit nhóm NH 2. bị proton hóa thành nhóm NH 3 + , sau đó chuyển vị về vị trí o- hay p. Nếu ở 80-90 0 C tạo thành sản phẩm octo, còn ở nhiệt độ cao về vị trí para (tạo axit sunfanilic) NH 2 H 2 SO 4 NH 3 HSO 4 SO 3 H NH 2 180-200 o C • Amit và amit thế có tên chung là sulfanilamit là một nhóm dược phẩm quan trọng gọi là thuốc sulfa, thuốc trong điều trị bệnh nhiễm trùng đầu tiên trong y học. N H 2 Ac 2 O N H C O C H 3 HOSO 2 Cl N H C O C H 3 SO 2 Cl N H O A c SO 2 NH 2 N H 2 SO 2 NH 2 Pyridin NH 3 , H 2 O NaOH,H 2 O S u l f a n i l a m i d d. Axyl hóa. • Alkyl hóa và axyl hoá Friedel Crafts của N-arylamit tiến hành một cách bình thường, nhóm RCONH-, coi như nhóm tăng hoạt định hướng octo, para. • Ví dụ : N H 2 Ac 2 O N H C O C H 3 N H C O C H 3 C O P h N H 2 C O P h PhCOCl AlCl 3 Pyridin NaOH,H 2 O 5.2 MUỐI ĐIAZONI-AZO. 5.2.1.Khái niệm. • Hợp chất điazoni là các hợp chất hữu cơ có chứa nhóm - N + ≡ N trong phân tử nhưng muối diazo béo kém bền, các muối diazoni thơm có công thức tổng quát [Ar - N + ≡ N]X - , • Các muối có X: halogenua, sunfat, nitrat bền có nhiều ứng dụng quan trọng. . chuyển vị về vị trí o- hay p. Nếu ở 8 0-9 0 0 C tạo thành sản phẩm octo, còn ở nhiệt độ cao về vị trí para (tạo axit sunfanilic) NH 2 H 2 SO 4 NH 3 HSO 4 SO 3 H NH 2 18 0-2 00 o C • Amit và amit. ĐIAZONI-AZO. 5.2.1.Khái niệm. • Hợp chất điazoni là các hợp chất hữu cơ có chứa nhóm - N + ≡ N trong phân tử nhưng muối diazo béo kém bền, các muối diazoni thơm có công thức tổng quát [Ar - N + ≡. NaOH,H 2 O S u l f a n i l a m i d d. Axyl hóa. • Alkyl hóa và axyl hoá Friedel Crafts của N-arylamit tiến hành một cách bình thường, nhóm RCONH-, coi như nhóm tăng hoạt định hướng octo, para. • Ví dụ : N H 2 Ac 2 O N H C O C H 3 N H C O C H 3 C O P h N H 2 C O P h PhCOCl AlCl 3 Pyridin NaOH,H 2 O 5.2