Bài giảng dẫn xuất Hydrocacbone - Axit cacboxylic part 3 pdf

CH 3 (CH 2 ) 8 CH 2 OH CrO 3 H 2 O, H 2 SO 4 CH 3 (CH 2 ) 7 CH 2 C O OH 1-Decanol Acid dencanoic (93%) b) Oxi hóa ancol, andehit, xeton CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH O AgNO 3 NH 4 OH CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 C O OH Hexanal Acid hexanoic (85%) Oxi hóa andehyt cho axit có số C được giử nguyên Oxi hóa xeton cho axit mạch ngắn hơn CH 3 -CH 2 -CO-CH 2 -CH(CH 3 ) 2 →CH 3 COOH + (CH 3 ) 2 CHCH 2 -COOH + CH 3 CH 2 COOH + (CH 3 ) 2 CH-COOH 4.5.2. Thủy phân hợp chất nitril, dẫn xuất gem-trihalogen a) Hợp chất nitrin RCH 2 Br Na CN RCH 2 C N H 3 O RCH 2 COOH + NH 3 O Br CH 3 1 . N a C N 3. H 3 O 2. HO O COOH CH 3 Fenopropen (Thuoác khaùng vieâm khôùp ) khoâng steroid b) Từ gem-trihalogen R-CX 3 + 3 NaOH → R-COOH + 3NaX + H 2 O 4.5.3.Từ hợp chất Grignard. CH 3 H 3 C CH 3 B r Mg Eter CH 3 H 3 C CH 3 M g B r 1. CO 2 , eter 2. H 3 O CH 3 H 3 C CH 3 C O O H 1-Bromo-2,4,6-trimetylbenzen Acid 2,4,6-trimetylbenzoic (87%) 4.5.4. Phương pháp cacbonyl hóa: thực hiện ở nhiệt độ cao, P=6-8 atm NaOH + C ≡ O → HCOONa NaO-R + C ≡ O → R-COONa 4.5.5 Ankyl hóa este malonat CH 2 C O O C 2 H 5 COOC 2 H 5 CH COOC 2 H 5 COOC 2 H 5 CH COOC 2 H 5 COOC 2 H 5 CH COO H COOH C 2 H 5 ONa RX -C 2 H 5 OH -X R- R- HCl,H 2 O t 0 t 0 R-CH 2 -COOH + CO 2 4.6 Tính chất hoá học 4.6.1 Các phản ứng cắt đứt liên kết O-H-Tính axit, + Nguyên nhân, + Qui luật, (lưu ý hiệu ứng octo của axit thơm) + p/ư cụ thể 4.6.2 Phản ứng cộng và thế của nhóm cacboxyl + Phản ứng thế nhóm OH: tạo dx axit (Tạo clorua axit, tạo este, anhidrrit axit, amit) + Phản ứng khử ( bằng LiAlH 4 ) 4.6.3 Phản ứng thế H ở gốc hidrocacbon (Cα…Khi tác dụng halogen có xúc tác… . gem-trihalogen R-CX 3 + 3 NaOH → R-COOH + 3NaX + H 2 O 4.5 .3. Từ hợp chất Grignard. CH 3 H 3 C CH 3 B r Mg Eter CH 3 H 3 C CH 3 M g B r 1. CO 2 , eter 2. H 3 O CH 3 H 3 C CH 3 C O O H 1-Bromo-2,4,6-trimetylbenzen. andehyt cho axit có số C được giử nguyên Oxi hóa xeton cho axit mạch ngắn hơn CH 3 -CH 2 -CO-CH 2 -CH(CH 3 ) 2 →CH 3 COOH + (CH 3 ) 2 CHCH 2 -COOH + CH 3 CH 2 COOH + (CH 3 ) 2 CH-COOH 4.5.2 malonat CH 2 C O O C 2 H 5 COOC 2 H 5 CH COOC 2 H 5 COOC 2 H 5 CH COOC 2 H 5 COOC 2 H 5 CH COO H COOH C 2 H 5 ONa RX -C 2 H 5 OH -X R- R- HCl,H 2 O t 0 t 0 R-CH 2 -COOH + CO 2 4.6 Tính chất hoá học 4.6.1 Các phản ứng cắt đứt liên kết O-H-Tính axit, + Nguyên nhân, + Qui luật, (lưu ý hiệu ứng octo của axit