5.1.2 Danh pháp. • Tiếp vị ngữ diazoni (diazonium) sau tên hydrocarbon tương ứng. N 2 Cl N 2 HSO 4 CH H 3 C H 3 C Clorur benzendiazonium Hydrogen sulfat p-isopropylbenzendiazonium 5.2.3 Điều chế Sự điều chế muối diazoni thơm từ arylamin còn gọi là sự diazo hóa. • Phản ứng được thực hiện khi cho axit nitro tác dụng với amin thơm, ở t 0 = 0-5 o C. • Muối diazonium bị phân huỷ ở nhiệt độ thấp do đó dung dịch muối điều chế được sử dụng ngay.Thông thường vì axit nitro không bền, nên người ta tiến hành phản ứng điazo hóa amin thơm bậc 1 với hỗn hợp NaNO 2 + HCl Ar-NH 2 + NaNO 2 + 2HCl → [Ar-N + ≡N]Cl - + 2 H 2 O + NaCl 5.2.4 Tính chất vật lý Các muối diazoni thơm không bền với nhiệt độ, Các chất ở dạng rắn dễ nổ, không tan trong ete và các dung môi hữu cơ không phân cực khác. 5.2.5 Tính chất hóa học . Muối diazoni có thể tham gia nhiều phản ứng khác nhau a.Tác dụng với bazo • Tác dụng với bazo loãng: tạo thành hidroxy điazoni là những bazo mạnh [Ar-N + ≡N]Cl - + NaOH → [Ar-N + ≡N]OH - + NaCl • Nhưng tính bazo giảm nhanh do có sự cân bằng từ dạng hydroxyl điazoni sang dạng điazo hidrat, dạng này phân ly thành anion diazotat và proton [Ar-N + ≡N]OH - ↔ Ar-N=N-OH ↔ Ar-N=N-O - + H + • Trong kiềm đặc : cân bằng tạo thành điazotat Ar-N=N-OH + NaOH ↔ Ar-N=N-O Na + H2O b)Phản ứng thế nhóm diazoni ( Phản ứng giải phóng nitơ) b1) Phản ứng thuỷ phân. Đun nóng muối diazoni ở nhiệt độ trên 50 0 C tạo thành phenol Ar N 2 + H 2 O ArOH + H + N 2 i-Pr NH 2 i-Pr OH 1.NaNO 2 , H 2 SO 4 ,H 2 O b2) Tác dụng của rượu • Đun sôi dung dịch rượu ( rượu chưa khan) thu được ete Ar-N 2 Cl + C 2 H 5 OH → Ar-O-C 2 H 5 + N 2 + HCl • Nếu dùng rượu khan, muối diazoni sẽ bị khử về hidrocacbon thơm, ancol bị oxi hóa thành andehit Ar-N 2 Cl + C 2 H 5 OH → Ar-H + CH 3 –CHO + N 2 + HCl • Hiện nay để thế nhóm diazoni bằng H ta cho muối diazoni tác dụng với chất khử là axit hypophotphoro H 3 PO 2 hoặc NaBH 4 Ar-N 2 Cl + H 3 PO 2 → Ar-H + N 2 + HCl + H 3 PO 3 . được ete Ar-N 2 Cl + C 2 H 5 OH → Ar-O-C 2 H 5 + N 2 + HCl • Nếu dùng rượu khan, muối diazoni sẽ bị khử về hidrocacbon thơm, ancol bị oxi hóa thành andehit Ar-N 2 Cl + C 2 H 5 OH → Ar-H + CH 3 –CHO. proton [Ar-N + ≡N]OH - ↔ Ar-N=N-OH ↔ Ar-N=N-O - + H + • Trong kiềm đặc : cân bằng tạo thành điazotat Ar-N=N-OH + NaOH ↔ Ar-N=N-O Na + H2O b)Phản ứng thế nhóm diazoni ( Phản ứng giải phóng nitơ) b1). 5. 1.2 Danh pháp. • Tiếp vị ngữ diazoni (diazonium) sau tên hydrocarbon tương ứng. N 2 Cl N 2 HSO 4 CH H 3 C H 3 C Clorur benzendiazonium Hydrogen sulfat p-isopropylbenzendiazonium 5. 2.3