Bài giảng dẫn xuất Hydrocacbone - AMIN-MUỐI DIAZONI part 3 pdf

2 Phản ứng với halogenua ankyl.( ankyl hóa nhóm amin) • Halogenua ankyl bậc 1 phản ứng với amin bậc 1, 2, 3, phản ứng xảy ra theo cơ chế SN 2 . R N H 2 + R ' C H 2 X R N H C H 2 R ' + H X 3. Phản ứng axyl hóa - Sự tạo thành amit Các amin bậc 1 và bậc 2 ( còn có H ở nitơ) có khả năng tham gia phản ứng axyl hóa • Phản ứng với cloua axit, anhydrit axit, este. R NH 2 + R’COCl → R-NH-CO-R’ + HCl RNH 2 + (R’CO) 2 O → R-NH-CO-R’ + R’ COOH Ví dụ C 6 H 5 NH 2 + CH 3 COCl → C 6 H 5 NH-CO-CH 3 + HCl axetanilit 4. Phản ứng với axit nitro HNO 2 • Tùy theo bậc của amin và bản chất của gốc hidrocacbon mà phản ứng của amin với axit nitro xãy ra cho sản phẩm rất khác nhau: a) Đối với amin bậc 1 + Amin thơm bậc 1. Tác dụng với axit nitro ở nhiệt độ thấp tạo thành muối diazoni bền. Ví dụ : Phản ứng xãy ra ở nhiệt độ thấp từ 0-5 O C, nếu thực hiện ở nhiệt độ cao thì muối diazoni sẽ bị thủy phân tạo thành phenol + Đối với amin béo bậc 1 khi tác dụng với axit nitro thu được ancol và giải phóng nitơ RNH 2 + HNO 2 → R-OH + N 2 + H 2 O NH 2 NaNO 2 , HCl N N Cl b) Đối với amin bậc 2 • .phản ứng dễ dàng thu được N-nitrosamin RR’NH + HNO 2 → RR’NH-NO + H 2 O Điankyl- N- nitrosamin • Arylamin bậc 2, phản ứng với NaNO 2 , HCl cho sản phẩm N-nitroso. NH CH 3 NaNO 2 , HCl H 2 O N N O CH 3 c) Đối với amin bậc 3 + Amin béo :amin béo bậc 3 do không còn H gắn với N nên không phản ứng với HNO 2 +Arylamin bậc 3. loại Ar-NR 2 khi phản ứng với axit nitro tạo para- nitroso amin N E t 2 N E t 2 N O 2. HO - 1. NaNO 2 ,HCl 5 Phản ứng thế electrophin (ái điện tử) vào nhân thơm của amin Các nhóm thế -NH 2 , NHR, NR 2 là nhóm thế tăng hoạt và định hướng octo, para trong các phản ứng thế ái điện tử vào nhân thơm. a. Halogen hóa. N H 2 N H 2 Br B r Br Br 2 , H 2 O . anhydrit axit, este. R NH 2 + R’COCl → R-NH-CO-R’ + HCl RNH 2 + (R’CO) 2 O → R-NH-CO-R’ + R’ COOH Ví dụ C 6 H 5 NH 2 + CH 3 COCl → C 6 H 5 NH-CO-CH 3 + HCl axetanilit 4. Phản ứng với axit. sản phẩm N-nitroso. NH CH 3 NaNO 2 , HCl H 2 O N N O CH 3 c) Đối với amin bậc 3 + Amin béo :amin béo bậc 3 do không còn H gắn với N nên không phản ứng với HNO 2 +Arylamin bậc 3. loại Ar-NR 2 khi. nitơ RNH 2 + HNO 2 → R-OH + N 2 + H 2 O NH 2 NaNO 2 , HCl N N Cl b) Đối với amin bậc 2 • .phản ứng dễ dàng thu được N-nitrosamin RR’NH + HNO 2 → RR’NH-NO + H 2 O Điankyl- N- nitrosamin • Arylamin