Nối tiếp phần 1, phần 2 của tài liệu Nghiên cứu dược liệu học tiếp tục trình bày các nội dung chính sau: Dược liệu chứa tinh dầu; Dược liệu chứa tinh dầu có thành phần chính là các dẫn chất monoterpen; Dược liệu chứa chất nhựa; Dược liệu chứa lipid. Mời các bạn cùng tham khảo để nắm nội dung chi tiết.
Chương DƯỢC LIỆU CHỨA TINH DẦU MỤC TIÊU _ -V Định nghĩa tinh dầu, qua phân biệt đưậc giữă tinh dầu chạt thơm, tổng hợp, tinh dầu chất béọ (lipid) f V í, • Phương pháp kiểm nghiệm dược liệu chứa tinh dầu Phương pháp kiểm nghiệm tinh dầu ■ Cơng thức 16 thành phần tinh dầu: a p -pinen, geranỉol, lỉnalol, menthol, borneol, citral, citronelal, menthol, camphor, cineol, ascaridol, eugenol, methỵỉchavicol, anethol, safrol aldekyd cinnamic v : Những dược liệu chứa tỉnh dầu giàu thành phạn k ề (tệri Việt Nam, tên khoa học, phận dùng đểkhai thác tỉnh dầu) ■■ >• r : - ‘v 16 dược liệu: sả, thảo quả, bạc hà, thõng, long não, sa nhân, trầm, bạch đàn, dầu giun, gừng, hoắc hương, cao, đinh hương, hương nhu trắng, hồi, quế ĐẠI CƯƠNG 1.1 Đ ịnh nghĩa Tinh dầu hỗn hợp nhiều thành phần, thường có mùi thơm, khơng tan nước, tan dung môi hữu cơ, bay nhiệt độ thường điều chế từ thảo mộc phương pháp cất kéo nước 1.2 T h ành p h ầ n câ'u tạo Về thành phần cấu tạo tinh dầu phức tạp, chia thành nhóm chính: (1) Các dẫn chất monoterpen (2) Các dẫn chất sesquiterpen (3) Các dẫn chất có nhân thơm (4) Các hợp chất có chứa ni tơ (N) lưu huỳnh (S) Trong nhóm có nhiều thành phần khác nhau, chĩ trích dẫn sơ' dẫn chất thưòng gặp tinh dầu https://tieulun.hopto.org 1.2.1 Một s ố dẫn chất monoterpen Các dẫn chất không chứa oxy Myrcen Limonen a - terpinen a - phellandren a - pinen (S- pinen Các dẫn chất chứa oxy ,O H CH;OH & Nerol Linalol Menthol a - terpineol Borneol CHO Pulegon 1-8-cỉneol Ascaridol Menthofuran Perilen Elsholtziaceton 1.2.2 Môt s ố dẫn c h ẩ t sesquiterpen CHỉOH CHj Famescen Zingiberen Curcumen Nerolidol Farnesol https://tieulun.hopto.org Các hợp chất azulen Các sesquiterpenlacton Theo định nghĩa, sesquiterpenlacton tinh dầu, hợp chất khơng bay nhiệt độ thường, khơng điều chế phương pháp cất kéo nước, chĩ chiết xuất dung môi hữu Nhưng theo số tác giả, hợp chất tiền chất azulen Do chúng có cấu tạo sesquiterpen có tác dụng sinh học quan trọng, nên xếp vào nhóm Sausurea iacton 1.2.3 M ột s ố d ẫ n c h ấ t có n h ă n thơm ọch ọch3 och3 Eugenol p - cymen Thymol Methylchavicol Anethol H COOCH3 och3 OCH3 CHO CHO Methyleugenol Safrol Methylsaticylat Vanilin CHO Heliotropin Aldehyd dnamic https://tieulun.hopto.org 1.2.4 Một s ố dẫn chất có chứa N s Các dẫn chất isothiocyanat R -N = c= s COOCH3 R = Alkyl: CH,*; C2H5-; C3H7R = Alkenyl: CH2 = CH - CH2 - NH2 CH2 = CH - CH2 - CHj Methylatranilat Alicin CH2= CH - CH2 - s - s - CH2 - CH = CH- 1.3 T ính c h ấ t lý h o - Thể chất: Đa số chất lỏng ỏ nhiệt độ thường, số thành phần ỏ thể rắn: menthol, bomeol, camphor, vamlin, heliotropin - Màu sắc: Khi cất tinh dầu thường khơng có màu màu vàng nhạt Càng để lâu tượng oxy hố màu sẫm lại Một sơTcó màu đặc biệt: hợp chất azulen có màu xanh mực - Mùi: Đặc biệt, đa số có mùi thơm dễ chịu, só có mùi hắc, khó chịu (tinh dầu giun) - VỊ: Cay, số có vị ngọt: tinh dầu quế, hồi - Bay nhiệt độ thưòng - Tỷ trọng: Đa số nhỏ Một số lớn 1: quế, đinh hương, hương nhu Hàm lượng thành phần có tỷ trọng lớn alđehyd cinamic, eugenol, safrol, asaron, methyl salicylat định tỷ trọng tinh dầu Nếu hàm lượng thành phần thấp, tinh dầu trỏ thành nhẹ nưổc - Độ tan: Khơng tan, hay tan nước, tan alcol dung môi hữu khác - Độ sôi: Phụ thuộc vào thành, phần cấu tạo, dùng phương pháp cất phân đoạn để tách riêng thành phần tinh dầu - Năng suất quay cực cao, tả tuyển hữu tuyển - Chỉ số khúc xạ: 1,450 - 1,560 - R ết dễ oxy hố, oxy hố thưịng xảy với trùng hiệp hoá, tinh dầu chuyển thành chất nhựa - Một số thành phần tinh dầu cho phản ứng đặc hiệu nhóm chức, tạo thành sản phẩm kết tinh hay cho màu, dựa vào đặc tính để định tính định lượng thành phần tinh dầu https://tieulun.hopto.org 1.4 Trantf th i th iê n n h iê n v a i trò củ a tin h dầu đ ối với 1.4.1 P h â n b ổ tro n g th iên n h iê n Tinh dầu phân bô' rộng hệ thực vật, đặc biệt tập trung nhiều số' họ: Họ Hoa tán - Apừiceae, họ Cúc - Asteraceae, họ Hoa môi - Lamiaceae, họ Long não - Lauraceae, họ Sim - Myrtaceae, họ Cam - Rutaceae, họ Gừng - Zingiberaceae Một sô'động vật có chứa tinh dầu: Hươu xạ, cà cng 1.4.2 P h n b ổ tro n g Tinh dầu có tấ t phận cây: - Lá: Bạc hà, tràm, bạch đàn - Bộ phận m ặt đất: Bạc hà, hương nhu - Hoa: Hoa hồng, hoa nhài, hoa bưỏi - Nụ hoa: Đinh hương - Quả: Sa nhân, thảo quả, hồi - Vỏ quả: Cam, chanh - Vỏ thân: Quế - Gỗ: Long não, vù hương - Rễ: Thiên niên kiện, thạch xương bồ - Thân rễ: Gừng, nghệ Một điều cần lưu ý cây, thành phần hoá học tinh dầu ỏ phận khác giơng m ặt định tính: Ví dụ tinh dầu vỏ quế Cinnamomum cassia thành phần aỉdehyd cinnamic, khác nhau: Ví dụ tinh dầu vỏ quế Cinnamomum zeylanicum (vỏ: aldehyd cinnamic, lá: eugenoĩ), tinh dầu gỗ vù hương Cinnamomum parthenoxylon (gỗ: safirol, lá: methyleugenol linalol) 1.4.3 Vị trí tin h d ầ u tao th n h d ự tr ữ Tinh dầu tạo thành phận tiết cây: - Tế bào tiết: + biểu bì cánh hoa: Hoa hồng + Nằm sâu mô: Quế, long não, gừng - Lông tiết: Họ Lamiaceae: Bạc hà, hương nhu - Túi tiết: Họ Myrtaceae: Tràm, bạch đàn, đinh hương - ống tiết: Họ Apiaceae: Tiểu hồi, hạt mùi 1.4.4 H àm lương tin h d ầ u tro n g Hàm lượng tinh dầu thường giao động từ 0,1% đến 2% Một số’ trưòng hợp 5% ỏ hồi (5 * 15%) nụ hoa đinh hương (15*25%), màng tang (4-10%) https://tieulun.hopto.org 1.4.5 Vai trò củ a tin h d ầ u Có nhiều tác giả ch.0 tinh, dầu đóng vai trị quyến rũ trùng giúp cho thụ phân hoa Một số khác cho tinh dầu bái tiết cố nhiệm vụ bảo vệ cây, chôĩig lại xâm nhập nấm vi sinh vật khác 1.5 K iểm n g h iệm dược liệ u a tin h dầu 1.5.1 Xác định hàm lương tin h dầu dược liệu Ngoài yêu cầu kiểm nghiệm vi học nhũng dược liệu khác, dược liệu chứa tinh dầu thường tiến hành thêm việc xác định hàm lượng tinh dầu dược liệu Nguyên tắc Xác định hàm lượng tinh dầu dược liệu phương pháp cất kéo nước Dụng cụ định lượng tiêu chuẩn hóa theo Dược điển, cho phép đọc khối lượng tinh dầu sau cất Lượng nước, lượng dược liệu, thòi gian câ't qui định cho dược liệu D ụng cụ đ in h lượng tin h dầu (ĐLTD) Bao gồm hai phần tách rời nhau: Bình cầu dung tích 500 - 1000 ml Bộ phận định lượng tinh đầu gồm phần chính: + Ống dẫn nước tinh dầu + Ống sinh hàn + Ống hứng tinh dầu có phân chia vạch + N M nh hồi lưu nước no tinh dầu Ống sinh hàn bơ' trí thẳng đứng nằm ngang, sơ' Dược điển bố” trí ơng sinh hàn ống hứng tinh dầu bao giị có phần phình to phía đến phần chia vạch nhỏ phía Phần phình to có nhiệm vụ ngưng tụ tinh dầu Trong suốt trình cất, tinh dầu lưu giữ đây, việc định lượng kết thúc tinh dầu mối chuyển xuống phần chia vạch để đọc P hần chia vạch chia xác từ 0,001 đến 0,1 ml, thông thường 0,01 - 0,02 ống hứng nhánh hổi lưu tạo thành hệ thơng bình thơng (kiểu lbình ílorentin) để đảm bảo suốt q trình cất tinh dầu ln ln giữ lại ỏ phận ngưng tạ Dụng cụ định lượng thiết k ế thích hợp để định lượng tinh dầu có tỷ trọng nhỏ lổn hcfn Hầu hết Dược điển th ế giới giới thiệu dụng cụ định lượng tinh, dầu có tỷ trọng nhỏ h.ơn Nếu mn định lượng tinh dầu có tỷ trọng lốn trước định lượng thêm vào lượng xylen (Hình 2.1 2.2) Hàm lượng tinh dầu dược liệu tính theo cơng thức: Áp dụng cho tinh dầu d < 1: https://tieulun.hopto.org x% = a X 100 b Áp dụng cho tinh dầu d > x% = (a - c) X 100 b X: hàm lượng phần trăm tinh dầu (TT/TL) a: thể tích tinh dầu đọc sau cất (tính theo mililit) c: thể tích xylen cho vào trước định lượng (tính theo mililit) b: khối lượng dược liệu (đã trừ độ ẩm) (tính theo gam) Dược điển Mỹ 1990, Dược điển VII Liên Xô cũ, Dược điển Việt Nam I có giới thiệu thêm dụng cụ định lượng tinh dầu có d > Hình 2.3 giới thiệu dụng cụ ĐLTD theo Dược điển Mỹ Hình 2.1 Sơ đồ dụng cụ ĐLTD theo DĐ Pháp Hình 2.2 Sơ đồ dụng cụ ĐLTD theo DĐ Anh DĐ VN il! (2002) Hình 2.3 Dụng cụ ĐLTD theo DĐ Mỹ a Áp dụng cho ĐLTD nhẹ nước b Ảp dụng cho ĐLTD nặng nước https://tieulun.hopto.org 1.5.2 Kiểm n g h iêm tin h d ầ u phư ơng p h p hoá học Tuỳ theo yêu cầu cầu chuyên luận kiểm nghiệm phần tinh dầu sau cất (từ phương pháp định lượng) phương pháp khác (xem phần kiểm nghiệm tinh dầu 1.7) 1.6 C hế tạo tin h dầu Có phương pháp áp dụng để chế tạo tinh dầu: (1) Phương pháp cất kéo hời nước (2) Phương pháp chiết xuất dung môi (3) Phương pháp ướp (4) Phương pháp ép Nguyên tắc cửa lựa chọn sản xuất là: Yêu cầu chất lượng sử dụng, chất dược liệu giá thành Phương pháp áp dụng rộng rãi 1.6.1 Phương p h p cất kéo nước a Nguyên tắc Dựa nguyên tắc cất hỗn hợp hai chất lỏng bay không trộn lẫn vào (nưốc tinh dầu) Khi áp suất bão hồ áp suất khí quyển, hỗn hợp bắt đầu sôi nước kéo theo tinh dầu Hơi nước đưa từ bên nồi cung cấp tự tạo nồi cất b Các phận thiết bị cất tinh dầu • Nồi cất Hình trụ, làm thép không gỉ, tôn mạ kẽm, đồng Điểu kiện cất thủ cơng sử dụng thùng phuy đựng xăng Cần lưu ý tỷ lệ đường kính (D) chiều cao nồi (H) Thông thườnglà: D 1 H 1,2 1,5 Với nồi cất công nghiệp, nước đưa vào ống dẫn hơi, qui mô thủ công, nưổc chứa sẵn nồi dược liệu đặt vỉ, tránh tiếp xúc vối đầy nồi (Hình 2.4 2.5) • Ơng dẫn (thường gọi vòi voi) Ống dẫn có nhiệm vụ dẫn nưóc tinh dầu qua phận ngưng tụ Ngoài tác dụng khơng khí lạnh bên ngồi làm ngưng tụ phần nước tinh, dầu thành thể lỏng Vì ống dẫn nên có độ dốc nghiêng phía phận ngưng tụ https://tieulun.hopto.org • Bộ phận ngưng tụ Bộ phận ngưng tụ có nhiệm vụ hoá lỏng nước tinh dầu từ nồi cất chuyển sang Gồm phận: Thùng chứa nước làm lạnh ông dẫn ống dẫn ngâm thùng nước lạnh làm lạnh theo qui tắc ngược dịng Các kiểu ơng dẫn làm lạnh thơng dụng (Hình 2.6): - Kiểu ơng xoắn ruột gà: Diện tích làm lạnh lón khó làm vệ sinh, nước tinh dầu hay đọng lại đoạn gấp khúc - Kiểu ông chùm: Là kiểu thơng dụng - Kiểu hình đĩa: Là kết hợp ơng chùm ơngxoắn ruột gà • Bộ phận phân lập Bộ phận phân lập có nhiệm vụ hứng chất lỏng nước tinh dầu tách riêng tinh dầu khỏi nước: tinh dầu nặng nưóc phía dưới, tinh dầu nhẹ nước phía Có nhiều kiểu bình (hay thùng) phân lập khác có nguyên tắc theo kiểu bình florentin (Hình 2.7) MộtSQtrườnghợpdặchiệt Nồi cất thân (thiết k ế Trưòng Đại học Bách khoa) Thân nồi gắn cố định lị, có nhiệm vụ chứa nước chuyển lượng nước thành suốt trình cất Thân nồi di động được, có nhiệm vụ chứa dược liệu Sự cải tiến tạo điều kiện thuận lợi tháo bã khỏi phận cất Đe chế tạo tinh dầu có chứa thành phần hợp chất kết tinh ỗ nhiệt độ thường flong não, đại bi), ngưòi ta thiết kế phận ngưng tụ tinh dầu theo kiểu hình đèn xếp Hinh 2.4 Sơ đổ nồi cất tinh dầu thủ công NC77 https://tieulun.hopto.org Một số lư u ý k h ỉ c h ế tạo tin h dầu p h n g p h p cất: Độ chia nhỏ dược liệu phải phù hợp vổi chất dược liệu Những dược liệu chứa tinh dầu nằm tế bào sâu mơ, cần chia nhỏ đến tỷ lệ thích hợp Thời gian cất theo eầất dược liệu tính châ't tinh dầu Vdi tinh dầu giun cần cất nhanh (30 phút), không tinh dầu bị phân huỷ Tinh dầu sau th u cần phải loại nước, triệ t để phương pháp ly tâm Hình 2.6 Sơ đổ phận iàm lạnh A Kiểu Ống chùm B Kiểu xoắn ruột gà https://tieulun.hopto.org ... 1 .2. 4 Một s ố dẫn chất có chứa N s Các dẫn chất isothiocyanat R -N = c= s COOCH3 R = Alkyl: CH,*; C2H5-; C3H7R = Alkenyl: CH2 = CH - CH2 - NH2 CH2 = CH - CH2 - CHj Methylatranilat Alicin CH2=... sinh vật khác 1.5 K iểm n g h iệm dược liệ u a tin h dầu 1.5.1 Xác định hàm lương tin h dầu dược liệu Ngoài yêu cầu kiểm nghiệm vi học nhũng dược liệu khác, dược liệu chứa tinh dầu thường tiến hành... Hình 2. 3 giới thiệu dụng cụ ĐLTD theo Dược điển Mỹ Hình 2. 1 Sơ đồ dụng cụ ĐLTD theo DĐ Pháp Hình 2. 2 Sơ đồ dụng cụ ĐLTD theo DĐ Anh DĐ VN il! (20 02) Hình 2. 3 Dụng cụ ĐLTD theo DĐ Mỹ a Áp dụng